Propiedades fı́sicas en sistemas de una fase

Sólidos y Lı́quidos
Gases
Otros ejemplos

Clase: Sistemas de 1 fase

Prof. Gabriela Sandoval H.

QUIB4051 Balances de Masa y Energı́a

Ingenierı́a Quı́mica
Facultad de Ciencias Naturales, Matemática y del Medio Ambiente
Universidad Tecnológica Metropolitana

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Sólidos y Lı́quidos
Conceptos
Gases
Otros ejemplos

Índice

1 Propiedades fı́sicas en sistemas de una fase

Conceptos
2 Sólidos y Lı́quidos
Densidad
Ejemplo 1
3 Gases
Gas Ideal
Ejemplo 2
Condiciones estándar
Ejemplo 3
Ejemplo 4
Mezcla de gases ideales
Ejemplo 5
Gases Reales
4 Otros ejemplos
Hidrogenación de propileno
Combustión de fuelóleo

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Gases
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Propiedades fı́sicas en sistemas de una fase

Motivación
En los problemas reales de análisis de procesos es necesario determinar una
serie de propiedades fı́sicas de las distintas especies que intervienen en el
proceso y utilizar estas propiedades para encontrar relaciones adicionales
entre las variables del sistema.
Entre las propiedades que uno puede querer determinar se cuentan:
densidad
presión de vapor
solubilidad
capacidad calorı́fica

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Propiedades fı́sicas en sistemas de una fase

Métodos para determinar propiedades de las especies

Averiguar Es muy posible que la información deseada haya sido medida
por alguien y esté publicado el resultado. Uno de los lugares
donde buscar: Perry’s Chemical Engineers’ Handbook.
Calcular Existen correlaciones que permiten calcular las propiedades
fı́sicas de mezclas de especies bajo determinadas condiciones.
Reid, Prausnitz y Sherwood resumieron varias de estas
correlaciones en The Properties of Gases and Liquids.
Medir Cuando no se puede encontrar información en la literatura o
se necesita conocer las propiedades con mayor precisión, es
necesario determinarlas de manera experimental. Técincas
experimentales pueden ser encontradas en Perry’s Chemical
Engineers’ Handbook.

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Conceptos
Gases
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Propiedades fı́sicas en sistemas de una fase

Conceptos
Propiedad Caracterı́stica medible o calculable de una sustancia.
Estado Un sistema está en un cierto estado cuando posee un
conjunto único de propiedades (P, T, ρ) en un momento
dado.
Equilibrio Estado en el que no existe tendencia alguna hacia el cambio
espontáneo.
Fase Estado de la materia completamente homogéneo y uniforme.

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Sólidos y Lı́quidos Densidad
Gases Ejemplo 1
Otros ejemplos

Índice

1 Propiedades fı́sicas en sistemas de una fase

Conceptos
2 Sólidos y Lı́quidos
Densidad
Ejemplo 1
3 Gases
Gas Ideal
Ejemplo 2
Condiciones estándar
Ejemplo 3
Ejemplo 4
Mezcla de gases ideales
Ejemplo 5
Gases Reales
4 Otros ejemplos
Hidrogenación de propileno
Combustión de fuelóleo

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Sólidos y Lı́quidos Densidad
Gases Ejemplo 1
Otros ejemplos

Sólidos y Lı́quidos

Densidad
Cuando se calienta un lı́quido o un sólido normalmente se expande. Sin
embargo, en la mayorı́a de las aplicaciones, generalmente se puede asumir
con poco error, que las densidades de sólidos y lı́quidos son
independientes de la temperatura.
De igual forma, los cambios en la presión no causan cambios significativos
en las densidades de lı́quidos y sólidos: sustancias incompresibles.

Densidad de mezcla de lı́quidos

n
1 X xi
= (1)
ρ̄ i=1
ρi
con n el número de componentes de la mezcla, ρi la densidad del i-ésimo
componente y xi la fracción en masa del componente i.

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Gases Ejemplo 1
Otros ejemplos

Sólidos y Lı́quidos

Ejemplo 1
Determinar la densidad, en g/cm3 de una disolución acuosa al 50 % en peso
de H2 SO4 a 20°C. Considerar la aditividad de los volúmenes de los
componentes de la disolución y comparar con el valor obtenido desde una
tabla.
Datos:
ρ(50 %H2 SO4 , 20C) = 1,3951g/cm3
ρ(H2 O, 20C) = 0,998g/cm3
ρ(H2 SO4 , 18C) = 1,834g/cm3

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Sólidos y Lı́quidos Condiciones estándar
Gases Mezcla de gases ideales
Otros ejemplos Gases Reales

Índice

1 Propiedades fı́sicas en sistemas de una fase

Conceptos
2 Sólidos y Lı́quidos
Densidad
Ejemplo 1
3 Gases
Gas Ideal
Ejemplo 2
Condiciones estándar
Ejemplo 3
Ejemplo 4
Mezcla de gases ideales
Ejemplo 5
Gases Reales
4 Otros ejemplos
Hidrogenación de propileno
Combustión de fuelóleo

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Gases
Gas Ideal

Supuestos
Las moléculas del gas tienen un volumen despreciable.
Las moléculas no ejercen fuerzan unas sobre otras (están MUY
separadas).
Las moléculas colisionan elásticamente con las paredes del recipiente
que las contiene.

P V = nRT (2)
con:
P : presión absoluta del gas.
V : volumen o velocidad de flujo volumétrico del gas.
n : número de moles o velocidad de flujo molar del gas.
R : constante de los gases.
T : temperatura absoluta del gas.

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Gases Mezcla de gases ideales
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Gases
Gas Ideal

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Gases Mezcla de gases ideales
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Gases
Gas Ideal

Ejemplo 2
Calcular el volumen en litros ocupado por 100 g de nitrógeno a 23°C y 3
psig, suponiendo un comportamiento ideal.
Datos:
P MN2 = 28g/mol
1atm = 14,7psia
R = 0,08206L · atm/(mol · K)

R: 72 litros.

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Gases
Condiciones estándar

Las condiciones estándar (e) permiten calcular cualquiera de las variables:

P, V, n y T a partir de los valores para 3 de ellas, sin necesidad de conocer
R.

P V = nRT (3)

Pe Ve = ne RTe (4)

PV nT
= (5)
Pe Ve ne Te

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Gases Mezcla de gases ideales
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Gases
Condiciones estándar

Ejemplo 3
El butano (C4 H1 0) a 360°C y 3 atm (absoluta) fluye hacia un reactor a una
velocidad de 1100 kg/h. Calcular la velocidad de flujo volumétrico de éste,
utilizando la conversión a partir de las condiciones estándar.

R: 329 m3 /h

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Otros ejemplos Gases Reales

Gases
Condiciones estándar

Frecuentemente se encuentran problemas que involucran gases en dos

estados diferente, como por ejemplo, en la entrada y en la salida de una
unidad de proceso. Una forma conveniente de determinar una incóginta (P,
V, n o T) del gas en uno u otro punto consiste en escribir la ley del gas
para ambos estados y dividir una ecuación entre la otra.

Ejemplo 4
10 pies cúbicos de aire a 70°F y 1 atm se calientan hasta 610°F y se
comprimen hasta 2,5 atm. ¿Qué volumen ocupa el gas en el estado final?

R: 8,08 f t3 .

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Gases Mezcla de gases ideales
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Gases
Mezcla de gases ideales

La presión parcial de un gas es una cantidad ficticia que corresponde a la

presión que ejercerı́a un solo componente de la mezcla gaseosa si ocupara el
mismo volumen que ocupa la mezcla, a la misma temperatura de la mezcla.
Para un componente A:
pA = yA P (6)
La suma de las presiones parciales de los componentes de una mezcla de
gases ideales es igual a la presión total.

pA + pB + ... = (yA + yB + ...)P = P (7)

Para volúmenes:
vA = yA V (8)

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Gases
Mezcla de gases ideales

Ejemplo 5
Una cámara de calentamiento se alimenta con acetona lı́quida (C3 H6 O) a
una velocidad de 400 L/min, donde se evapora en un flujo de nitrógeno. El
gas que sale del calentador se diluye con otro flujo de nitrógeno que fluye a
una velocidad medida de 419 m3 (STP)/min. Los gases combinados se
comprimen hasta alcanzar una presión total de Pman = 6,3 atm, a una
temperatura de 325°C. La presión parcial de la acetona en este flujo es
pa = 501 mmHg. La presión atmosférica es de 763 mmHg.
(a) ¿Cuál es la composición molar del flujo que sale del compresor?
(b) ¿Cuál es la velocidad de flujo volumétrico del nitrógeno que entra al
evaporador, si la temperatura y presión de este flujo son T = 27C y
Pman = 476 mmHg?

R: 550 m3 N2 /min.

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Otros ejemplos Gases Reales

Gases
Gases Reales

La ley de gases ideales pierde validez para temperaturas bajas y altas

presiones. Para representar el comportamiento PVT de gases reales se
utilizan:
Ecuaciones de estado con 2 a 17 constantes (Ecuaciones viriales,
cúbicas,...)
Utilizando un factor de compresibilidad que corrige las desviaciones del
comportamiento ideal.

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Gases Combustión de fuelóleo
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Gases Reales
4 Otros ejemplos
Hidrogenación de propileno
Combustión de fuelóleo

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Gases Combustión de fuelóleo
Otros ejemplos

Otros ejemplos

Hidrogenación de propileno
El propileno se hidrogena en un reactor intermitente.

C3 H6 (g) + H2 O → C3 H8 (g) (9)

Un reactor se alimenta con cantidades equimolares de propileno e hidrógeno

a 25°C y a una presión absoluta total de 32 atm; un lapso de tiempo
después, la temperatura es de 250°C. Se puede suponer que el gase se
comporta idealmente en este problema, aunque a presiones altas, esta
aproximación constituye una mala aproximación.
Si la reacción se lleva a cabo completamente a 250°C, ¿cuál será la
presión final?
Si la presión es de 35,1 atm, cuando la temperatura es de 250°C, ¿qué
porcentaje del propileno de la alimentación ha reaccionado?

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Sólidos y Lı́quidos Hidrogenación de propileno
Gases Combustión de fuelóleo
Otros ejemplos

Otros ejemplos
Combustión de fuelóleo
En un horno se queman totalmente 3000 kg/h de fuelóleo con un 35 % de
exceso de aire cuya humedad absoluta (masa de vapor/masa de gas seco) es
del 1 %. Calcular:
Composición del gas resultante sobre base húmeda.
Composición del gas resultante sobre base seca.
Caudal volumétrico de aire empleado, medido a 45°C y 1 atm.
Volumen de gas producido por kg de combustible quemado, medido a
300°C y 1 atm.
Datos: Análisis elemental del fuelóleo: 86 % C, 14 % H ( % en peso)

Combustión alcanos:
3n + 1
Cn H2n+2 + O2 → nCO2 + (n + 1)H2 O (10)
2
Combustión alquenos:
3
Cn H2n + nO2 → nCO2 + nH2 O (11)
2
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Gases Combustión de fuelóleo
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Felder, R & Rousseau R. (1991).

Principios elementales de los procesos quı́micos
Editorial Addison-Wesley Iberoamericana.

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