1. Encuentre el grupo puntual de cada una de las moléculas medidas en la práctica y
dibuje sobre cada una de ellas los elementos de simetría que contiene. Analicé el porqué del cambio de los grupos puntuales aún cuando las moléculas dentro de cada familia presentan geometrías similares. Familia 1 MOLÉCULA ELEMENTO DE GRUPO PUNTUAL DE SIMETRÍA SIMETRÍA
Identidad (E) C2v
Eje propio (C2) Reflexión a través del plano vertical (δ v)
UREA
Identidad (E) C2v
Eje propio (C2) Reflexión a través del plano vertical (δ v)
TIOUREA
2. Realice un análisis de la polaridad y de la actividad óptica (quiralidad) de cada una
de las moléculas, basada en la presencia o no de elementos de simetría. Analice el porqué de las variaciones obtenidas de estas propiedades al interior de cada familia. A través de un análisis de simetría, combinado con electronegatividades atómicas, establezca la dirección e intensidad del momento dipolar de cada una de las moléculas. Analice el porqué de la variación de este vector a lo largo de cada familia de moléculas.
Momento dipolar y simetría: Como aplicación de la simetría se pueden considerar los
momentos dipolares . Puesto que una operación de simetría da lugar a una configuración indistinguible de la original, la dirección del vector momento dipolar debe permanecer inalterada después de efectuar la operación de simetría. Por tanto si se tiene un eje de simetría Cn, el momento dipolar debe situarse a lo largo de ese eje. Si se tiene dos o más ejes de simetría no coincidentes, la molécula no puede tener momento dipolar, puesto que este no puede situarse sobre dos ejes diferentes.Si hay plano de simetía el momento dipolar debe situarse en dicho plano. Si hay varios planos de simetría, el momento dipolar debe situarse a lo largo de la línea de intersección de esos planos. Una molécula con un centro de simetría no puede tener momento dipolar, ya que la inversión cambia la dirección de un vector. Una molécula monoatómica tiene un centro de simetría, por tanto los átomos no tienen momentos dipolares Actividad óptica y simetría: Ciertas moléculas tienen la capacidad de rotar en el plano de polarización de la luz polarizada plana que pasa a través de ellas. La evidencia experimental y un tratamiento mecanocuántico muestra que los poderes de la rotación óptica de las moléculas que son imágenes especulares una de la otra, son iguales en magnitud, pero de signo opuesto. Por tanto si una molécula es su propia imagen especular es ópticamente inactiva. Si una molécula no puede superponerse sobre su imagen especular, puede ser ópticamente activa. Si la conformación de la imagen especular difiere de la molécula original solamente en la rotación en torno a un enlace con una barrera rotacional baja, entonces la molécula no es ópticamente activa. Una molécula puede tener un elemento de simetría y ser ópticamente activa; si tiene un eje Cn y no tiene un eje Sn, la molécula puede ser ópticamente activa.
MOLÉCULA POLARIDAD ACT. ÓPTICA
Urea (C2v) Polar No es ópticamente activa
No presenta quiralidad
Tiourea (C2v) Polar No es ópticamente activa
No presenta quiralidad
3. Calcule el número de los modos normales de vibración de cada molécula. Mediante
el uso de representaciones reducibles y tablas de caracteres encuentre los tipos de simetría de los modos normales de vibración de cada molécula. Escriba el procedimiento y cálculos utilizados para cada molécula. USO DE REPRESENTACIONES REDUCIBLES PARA LAS MOLÉCULAS ÚREA
Número de modos: 3(8)-6=18
Movimientos traslacionales: 3 -1 1 1 Movimientos rotacionales: 3 -1 -1 -1 Movimientos moleculares: 24 -2 8 2
Cálculo del número entero para los símbolos de Mulliken
A 1:1 / 4 [(1.24 .1)+(1.−2.1)+(1.8 .1)+(1.2 .1)] A 1:32 /4 ⇒ 8 A 1 A 2 :1/ 4 [(1.24 .1)+(1.−2.1)+(−1.8 .1)+(−1.2 .1)] A 1:12 /4 ⇒3 A 2 B1 :1/4 [(1.24 .1)+(−1.−2.1)+(1.8 .1)+(2.−1.1)] A 1:32 /4 ⇒ 8 B 1 B 2:1/4 [(1.24 .1)+(−1.−2.1)+(−1.8 .1)+(1.2.1)] A 1: 20/4 ⇒5 B 2 Γ =8 A 1+ 3 A 2+8 B 1+ 5 B 2 −A1B1B2 −A2B1B2 ___________________________ Γ =7 A 1+ 2 A 2+6 B 1+3 B 2⇒ 18 Modos nor males de vibraci ó n 7 A 1 ,6 B 1 ,3 B 2 visibles en IR y RMN 2 A 2 No visible∋en IR∋en RMN
TIOÚREA
Número de modos: 3(8)-6=18
Movimientos traslacionales: 3 -1 1 1 Movimientos rotacionales: 3 -1 -1 -1 Movimientos moleculares: 24 -2 8 2
Cálculo del número entero para los símbolos de Mulliken
A 1:1 / 4 [(1.24 .1)+(1.−2.1)+(1.8 .1)+(1.2 .1)] A 1:32 /4 ⇒ 8 A 1 A 2 :1/ 4 [(1.24 .1)+(1.−2.1)+(−1.8 .1)+(−1.2 .1)] A 1:12 /4 ⇒3 A 2 B1 :1/4 [(1.24 .1)+(−1.−2.1)+(1.8 .1)+(2.−1.1)] A 1:32 /4 ⇒ 8 B 1 B 2:1/4 [(1.24 .1)+(−1.−2.1)+(−1.8 .1)+(1.2.1)] A 1: 20/4 ⇒5 B 2 Γ =8 A 1+ 3 A 2+8 B 1+ 5 B 2 −A1B1B2 −A2B1B2 ___________________________ Γ =7 A 1+ 2 A 2+6 B 1+3 B 2⇒ 18 Modos normales de vibraci ó n 7 A 1 ,6 B 1 ,3 B 2 visibles en IR y RMN 2 A 2 No visible∋en IR∋en RMN Para cada familia de moléculas realice un gráfico donde se comparen los espectros FTIR medidos en la práctica. Identifique sobre este gráfico las vibraciones correspondientes a los grupos funcionales que comparten las moléculas de cada familia. ofrezca una explicación basada en densidades electrónicas de las variaciones (números de onda) observadas entre las moléculas para las vibraciones de un mismo grupo funcional.