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Tema 8.

Diagramas de equilibrio de fases

Ciencia e Ingeniería de los Materiales

Francisco Comino Montilla


francisco.comino@uco.es

Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

Índice

1. Conceptos básicos

2. Sistemas de 1 componente

3. Regla de las fases de Gibbs

4. Sistemas de 2 componentes (aleaciones binarias):

a. Solubilidad completa en estado sólido


b. Insolubilidad completa en estado sólido
c. Solubilidad parcial en estado sólido
d. Fases intermedias
-2-
Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

Índice

5. Reacciones invariantes

a. Reacción eutéctica. Eutéctico anómalo


b. Reacción eutectoide
c. Reacción peritéctica
d. Reacción peritectoide
e. Reacción monotéctica

6. Diagrama de fases Fe-C

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

1. Conceptos básicos

REPASO DE CONCEPTOS

Ø Sistema: Conjunto de fases y componentes que se encuentran en unas condiciones


definidas por unos parámetros.

Ø Componente: Cada una de las sustancias químicas que forman parte del sistema.

Ø Fase: Cada una de las fracciones homogéneas que forman parte de un sistema.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

1. Conceptos básicos

CAMBIOS DE ESTADO

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

1. Conceptos básicos

DIAGRAMAS DE FASES
• Los diagramas de fases son representaciones gráficas de las distintas fases que están
presentes, a diferentes temperaturas y composiciones, en un sistema de aleación,
asociándose a las microestructuras resultantes a través de la regla de las fases de Gibbs.

• Dado que existen múltiples posibilidades de formarse estructuras de una aleación y


teniendo en cuenta que las propiedades de un material dependen del tipo, número,
cantidad y forma de las fases presentes y de sus posibles modificaciones, es esencial
conocer las condiciones bajo las cuales existen cada una de ellas, así como las
condiciones en las que se producen sus cambios.

Líquido

Sólido

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

1. Conceptos básicos

INFORMACIÓN QUE SUMINISTRAN LOS DIAGRAMAS DE FASES


Los diagramas de fases, normalmente, se construyen representando gráficamente el valor
de temperatura en el eje de ordenadas y el de la composición de la aleación (en tanto por
ciento en peso) en el de abscisas.

Líquido

Sólido

A partir de los diagramas de fases se puede conocer:


1) Las fases presentes a diferentes porcentajes de composición y temperatura.
2) La solubilidad, en el estado sólido y en equilibrio, de los distintos componentes.
3) La temperatura a la cual una aleación comienza y termina de solidificar.
4) La temperatura a la que comienzan a fundirse las diferentes fases. -7-

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1. Conceptos básicos

• Ejemplo: Curva de enfriamiento de un metal puro.

• Los cambios de fase en compuestos puros ocurren siempre a temperatura constante (es
decir, isotérmicamente).
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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

1. Conceptos básicos

• Ejemplo: Curva de enfriamiento de una aleación.

• Los cambios de fase en aleaciones de dos metales con diferentes puntos de fusión
ocurren siempre en un intervalo de temperatura.
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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

1. Conceptos básicos

• Construcción de los diagramas de fases a partir de las curvas de enfriamiento:

Líquido

Sólido

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2. Sistemas de un componente

Los sistemas de un solo componente (por ejemplo, agua, metal puro, cerámico puro) se
presentan en alguna de las fases (sólida, líquida o gaseosa), y dependen de las
condiciones de presión y temperatura.

Agua Carbono

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2. Sistemas de un componente

• El punto 1 corresponde a la fase de vapor.

• En el punto 2 se produce el cambio de vapor a


líquido a la temperatura de vaporización (Tv).

• El punto 3 corresponde al líquido.

• En el punto 4 se pasa de fase líquida a sólida a


la temperatura de solidificación (Ts).

• El punto 5 corresponde a una fase totalmente


sólida.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

2. Sistemas de un componente

Ejemplo: diagrama de fases del agua.


Presión (atm)

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Temperatura (°C)

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2. Sistemas de un componente

Ejemplo: diagrama de fases del hierro.

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3. Regla de las fases de Gibbs

El físico estadunidense J.W. Gibbs desarrolló una relación entre el número de fases, de
componentes y de variables de un sistema en equilibrio. Esta relación, llamada regla de
las fases de Gibbs, viene dada por:
L=C–F+N

Donde L corresponden al número de grados de libertad, C es el número de componentes


en el sistema, F es el número de fases que pueden coexistir y N es el número de variables
no composicionales (por ejemplo, presión o temperatura).

• Para sistemas donde se varía la presión y la temperatura:


L=C–F+2

• Si la presión se mantiene constante:


L=C–F+1

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3. Regla de las fases de Gibbs

Ejemplo: Agua (un componente).


• Punto 1 à en este punto, todo el agua es líquida. P
El número de componentes es uno (agua) y el
número de fases es una (líquida). La regla de las
fases indica que: 1

L=C–F+2=1–1+2=2 2

Es decir, hay dos grados de libertad. Dentro de


ciertos límites, se puede modificar ya sea la presión
3
o la temperatura, o ambas, y todavía estaría en una
porción del diagrama que indica que todo el sistema
es líquido. T

L=C–F+2
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3. Regla de las fases de Gibbs

Ejemplo: Agua (un componente).


• Punto 2 à Este punto es el límite entre las P
porciones líquida y gaseosa del diagrama. El
número de componentes sigue siendo uno
(agua), pero en el punto 2 coexisten líquido y gas, 1
por lo que el número de fases es dos. De la regla
de las fases:
2
L=C–F+2=1–2+2=1
3
Hay un grados de libertad. Por ejemplo, si se
modifica la temperatura, también deberá
modificarse la presión, si se ha de quedar el límite T
donde coexisten líquido y sólido.

L=C–F+2
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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

3. Regla de las fases de Gibbs

Ejemplo: Agua (un componente).


• Punto 3 à En este punto coexisten sólido, líquido P
y vapor. Aunque el número de componentes sigue
siendo uno, existen tres fases. El número de
grados de libertad es: 1

L=C–F+2=1–3+2=0 2

Ahora ya no existen grados de libertad. Coexistirán


las tres fases únicamente si tanto la temperatura
3
como la presión están fijas. Este punto es el punto
triple.
T

L=C–F+2
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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

CÁLCULO DE FASES EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES


• En los casos experimentales que se verán, el efecto de la variación de la presión es
despreciable. Por tanto, se puede considerar que P= 1 atm (constante durante todo el
experimento).

• Por lo tanto, la regla de las fases se puede expresar de la siguiente forma:


L=C–F+1

(el número de fases no puede superar nunca al número de componentes más 1)

• Como en las aleaciones binarias C = 2:


L=2–F+1=3–F

(variables: temperatura y composición)

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

CÁLCULO DE FASES EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

L=C–F+1=3–F

L=2 (sistema bivariante)


1 Fase
Si hay una fase presente, hay dos grados de libertad, por lo que el sistema puede
coexistir a cualquier temperatura y concentración.

2 Fases L=1 (sistema univariante)


Si hay dos fases presentes, hay un grado de libertad, por lo que el sistema evoluciona
fijando la temperatura con concentraciones únicas a esas temperaturas.

3 Fases L=0 (sistema invariante)


Si hay tres fases presentes, no hay ningún grado de libertad. Corresponde a puntos
invariantes en los diagramas de fases.
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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

CÁLCULO DE FASES EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

L=C–F+1=3–F
Regiones monofásicas (L=2)
T
• Sólido puro o disolución sólida
• Líquido (normalmente una única fase)

Regiones bifásicas (L=1)


• Mezcla sólido-líquido
• Mezcla de dos sólidos (puros o disolución sólida)

Puntos invariantes (L=0)


• Coexisten tres fases
Composición
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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

CLASIFICACIÓN DE LOS DIAGRAMAS DE FASES EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES


T T

I II

T T

III IV

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composición composición
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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO

• Reglas de Hume-Rothery. El grado de solubilidad, es decir, los átomos de soluto que se


pueden disolver en la red de disolvente, viene determinado por algunas características
de ambos tipos de átomos:

1. La valencia debe ser la misma.


2. La diferencia entre los ratios atómicos debe ser inferior al 15%.
3. La electronegatividad debe ser lo más parecida posible.
4. Los dos metales deben tener la misma estructura cristalina: FCC, --------------------------------------
BCC, etc.

• Si se incumple una à Disolución sólida parcial


• Si se cumplen todas à Disolución sólida total en muchos casos.
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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO


• El conocimiento de varias curvas de enfriamiento para distintas composiciones de un
determinado sistema permite deducir la forma del diagrama de equilibrio de dicho
sistema.

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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO


• Línea líquido à Línea superior, por encima de la cual
todo el sistema se encuentra en estado líquido.

• Línea sólida à Línea inferior, por debajo de la cual


todo el sistema se halla en estado sólido.

• Dos regiones monofásicas:


- L (fase líquida). Una única fase líquida (A y B son
totalmente solubles en fase líquida).
- a (disolución sólida). Una única fase sólida (A y B
son totalmente solubles en fase sólida).

• Una región bifásica:


- Coexistencia de dos fases: líquida + sólida (L+ a).

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO


Determinación de la composición de las fases
• El diagrama de fases permite obtener la composición química de las fases presentes:

o Si la aleación posee una fase, la composición de la fase es igual a la composición de


la aleación.
o Si la aleación tiene dos fases (sólido + líquido), la composición de una de ellas se
calcula como se ilustra en el diagrama adjunto.

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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO


Determinación de la composición de las fases à Regla de la palanca.
• La regla de la palanca es el método empleado para conocer el porcentaje de fase sólida
y fase líquida presentes en una aleación de una cierta concentración cuando se
encuentra a una determinada temperatura.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO


Determinación de la composición de las fases à Regla de la palanca.

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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO


Determinación de la composición de las fases à Regla de la palanca.

cL - c c - ca
fa = fL =
c L - ca c L - ca - 30 -
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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO


Determinación de la composición de las fases à Regla de la palanca.

• La aplicación de la regla de la palanca nos permite


predecir que a medida que enfriamos y nos
adentramos en la región bifásica, progresivamente
va aumentando la proporción de fase a (el brazo
derecho de la palanca se va haciendo cada vez
mayor) y va disminuyendo la proporción de líquido
hasta desaparecer completamente.

• Además, los primeros cristales a son mucho más


ricos en el componente A que los siguientes

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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO

Ejemplo: Indicar las fases presentes, así como su composición y proporción, de una
aleación con un 53% de níquel a una temperatura de 1300 °C.

Fases a L

58% Ni 45% Ni
Composición
(42% Cu) (55% Cu)

Proporción 61,54% 38,46%

cL - c c - ca
fa = fL =
c L - ca c L - ca

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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO


Evolución de la microestructura (enfriamiento lento)

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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO


Microsegregación
• Si el enfriamiento se produce tan rápidamente que la velocidad de difusión resulta
relativamente lenta, los cristales no llegarán a ser completamente homogéneos y se
establecerá dentro de ellos un gradiente de composición. Este fenómeno se conoce con
el nombre de microsegregación, microsegregación intragrunular o coring.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO


Microsegregación

Desviación de la línea sólida producida


por condiciones de enfriamiento de no
equilibrio.

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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO I. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y EN ESTADO SÓLIDO


Diagramas de tipo I de materiales cerámicos
• El mismo tipo de diagramas y de cálculos que para los metales.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO II. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO E INSOLUBILIDAD


TOTAL EN ESTADO SÓLIDO
• Debido a que en estado líquido la solubilidad es total, en el diagrama de fases
correspondiente solo aparecerá una única fase líquida.

• Por su parte, la insolubilidad total en estado sólido impone que solo podrán aparecer
como fases sólidas los componentes del sistema en estado puro, y ninguna disolución
sólida. En una aleación rica en A tendrá tendencia a solidificar A, y en una rica en B a
solidificar B.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO II. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO E INSOLUBILIDAD


TOTAL EN ESTADO SÓLIDO

• En este tipo de diagramas aparece un punto


invariable (punto eutéctico, E).

• En dicho punto, L= C – F + 1 à L= 2 – 3 + 1 =0.

• Reacción eutéctica: L à A + B.

• La curva de enfriamiento de una aleación de


composición eutéctica sigue el mismo patrón
que la de un metal puro.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO II. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO E INSOLUBILIDAD


TOTAL EN ESTADO SÓLIDO
Transformación eutéctica:
• La temperatura de solidificación de una aleación de composición eutéctica es inferior a
la de las demás composiciones. La línea sólida es horizontal.

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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO II. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO E INSOLUBILIDAD


TOTAL EN ESTADO SÓLIDO
Transformación eutéctica:
• La solidificación de la aleación de composición eutéctica da lugar a un
microconstituyente laminar à Crecimiento de láminas alternadas de las dos fases
sólidas.

B A

A B L

B A
A B

B A

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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO II. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO E INSOLUBILIDAD


TOTAL EN ESTADO SÓLIDO
Evolución de la microestructura (eutéctica)

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO II. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO E INSOLUBILIDAD


TOTAL EN ESTADO SÓLIDO
Evolución de la microestructura (hipoeutéctica)

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO II. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO E INSOLUBILIDAD


TOTAL EN ESTADO SÓLIDO
Evolución de la microestructura (hipereutéctica)

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO II. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO E INSOLUBILIDAD


TOTAL EN ESTADO SÓLIDO
Ejemplo de aleación de Cu-P
1
1 2

100 μm

100 μm - 44 -
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4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO III. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y SOLUBILIDAD


PARCIAL EN ESTADO SÓLIDO
• Al igual que en los diagramas de Tipo II, este tipo de diagrama se presenta cuando
intervienen componentes con temperaturas de fusión relativamente parecidas.

• Sin embargo, en este caso las características atómicas y estructurales de sus


componentes no son ahora tan críticas, lo que hace posible la aparición de disoluciones
sólidas, aunque en un rango de composición que puede llegar a ser muy restringido.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO III. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y SOLUBILIDAD


PARCIAL EN ESTADO SÓLIDO

• Línea líquido à Inicio de la solidificación en un


enfriamiento.

• Línea sólido à Final de la solidificación en un


enfriamiento.

• Línea solvus à Variación de la solubilidad con la


temperatura de cada componente en cada fase
(separada la solubilidad entre a y a + b, y entre b
y a + b).

• Reacción eutéctica: L à a + b

• a es una disolución sólida de A y B, más rica en A.


• b es una disolución sólida de A y B, más rica en B.
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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO III. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y SOLUBILIDAD


PARCIAL EN ESTADO SÓLIDO
Evolución de la microestructura (solubilidad total)

• La mezcla de dos metales en cantidades diferentes produce aleaciones diferentes con


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propiedades distintas. Las propiedades de un material dependen de su microestructura

Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO III. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y SOLUBILIDAD


PARCIAL EN ESTADO SÓLIDO
Evolución de la microestructura (solubilidad parcial)

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO III. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y SOLUBILIDAD


PARCIAL EN ESTADO SÓLIDO
Evolución de la microestructura (hipoeutéctica)

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO III. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y SOLUBILIDAD


PARCIAL EN ESTADO SÓLIDO
Evolución de la microestructura (eutéctica)

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO III. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y SOLUBILIDAD


PARCIAL EN ESTADO SÓLIDO
Evolución de la microestructura (hipereutéctica)

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO III. DIAGRAMAS DE SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LÍQUIDO Y SOLUBILIDAD


PARCIAL EN ESTADO SÓLIDO
• Diagramas de Tipo III de materiales cerámicos.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO IV. DIAGRAMAS DE FASES INTERMEDIAS


• Este tipo de diagramas se da en compuestos formados por elementos con un
temperaturas de fusión muy dispares, radios atómicos y valencias muy similares, pero
distinto patrón de cristalización, permitiendo la aparición de soluciones sólidas en un
rango de composición limitado (al igual que en los diagramas de Tipo III).

• En la terminología de los diagramas de fases, se distinguen dos tipos de disoluciones


sólidas: fases terminales (en los extremos de los diagramas, bordeando los
componentes puros) y fases intermedias (zonas intermedias del diagrama).

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)


FASE INTERMEDIA SIMPLE
TIPO IV. DIAGRAMAS DE FASES INTERMEDIAS
• Si la fase intermedia tiene un reducido intervalo
de composición, como sucede en los compuestos
intermedios, se denomina fase intermedia simple à
y se representa en el diagrama como una línea
vertical correspondiente a la fórmula química del
compuesto. Normalmente, este tipo de
compuestos representa un punto de fusión más
elevado que el de dos metales puros.

• Si la fase intermedia existe en un cierto intervalo


de composición, se suele hablar de disoluciones à
sólidas intermedias.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO IV. DIAGRAMAS DE FASES INTERMEDIAS


• En los sistemas de este tipo se produce una reacción de punto de fusión incongruente,
la cual, se denominada usualmente reacción peritéctica, en la que existen tres fases en
equilibrio, dos sólidos y un líquido (P). Este punto P que determina la composición del
líquido se denomina peritéctico.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

4. Sistema de dos componentes (aleaciones binarias)

TIPO IV. DIAGRAMAS DE FASES INTERMEDIAS


• Ejemplo del diagrama del sistema Mg-Ni. Existen dos eutécticos (E1 y E2), un peritéctico
(P, punto de fusión incongruente) y un compuesto con punto fusión congruente.
• Fusión congruente (ya que mantiene su composición fija hasta el punto de fusión,
MgNi2) y fusión incongruente (ya que bajo calentamiento sufre una descomposición
peritéctica a 750 ºC transformándose en fases líquida y fase sólida, Mg2Ni).

E2

P
E1

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

5. Reacciones invariables

¿Qué es una reacción invariante?


• Una reacción invariante es una reacción en la que el número de grados de libertad es
cero (por tanto, las fases en reacción tienen temperaturas y composiciones fijas).

• De acuerdo con la regla de las fases de Gibbs, para que esto ocurra tiene que haber tres
fases independientes implicadas en la reacción:
L = C – F + 1 à 0 = 2 – F + 1 à F=3

• Tipos de reacciones invariantes:


- Reacción eutéctica
- Reacción eutectoide
- Reacción peritéctica
- Reacción peritectoide
- Reacción monotéctica
- Reacción sintéctica
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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

5. Reacciones invariables

TIPOS DE REACCIONES INVARIANTES

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

5. Reacciones invariables

REACCIÓN EUTÉCTICA
• Reacción en la que tras el enfriamiento, una fase líquida se transforma isotérmica y
reversiblemente en dos fases sólidas combinadas.

L«a+b

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

5. Reacciones invariables

REACCIÓN EUTECTOIDE
• Reacción en la que tras el enfriamiento, una fase sólida se transforma isotérmica y
reversiblemente en dos nuevas fases sólidas combinadas.

a«b+g

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

5. Reacciones invariables

REACCIÓN PERITÉCTICA
• Reacción en la que tras el enfriamiento, una fase sólida y una fase líquida se transforman
isotérmica y reversiblemente en una fase sólida que tiene composición diferente.

a+L«b

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

5. Reacciones invariables

REACCIÓN PERITECTOIDE
• Reacción en la que tras el enfriamiento, dos fases sólidas combinadas se transforman
isotérmica y reversiblemente en una fase sólida.

a+b«g

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

5. Reacciones invariables

REACCIÓN MONOTÉCTICA
• Reacción en la que tras el enfriamiento, una fase líquida se transforman isotérmica y
reversiblemente en una nueva fase líquida y una fase sólida.

L1 « L2 + a

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

5. Reacciones invariables

REACCIÓN SINTÉCTICA
• Reacción en la que tras el enfriamiento, dos fases líquidas combinadas se transforman
isotérmica y reversiblemente en una fase sólida.

L1 + L2 « a

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

5. Reacciones invariables

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

• De todos los sistemas binarios (dos componentes) de aleaciones, el sistema hierro-


carbono es el más importante.

• Los aceros y fundiciones (materiales estructurales primordiales en todas las culturas


tecnológicas avanzadas) son esencialmente aleaciones hierro-carbono.

• Clasificación de aleaciones Fe-C:

Ø Hierro à < 0,008 % C


Ø Acero à 0,008 < % C < 2,11
Ø Fundición à > 2,11 % C

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

DIAGRAMA METAESTABLE Fe-Fe3C

Aceros Fundiciones

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

DIAGRAMA METAESTABLE Fe-Fe3C


• Las fases presentes en las aleaciones de hierro y carbono enfriadas muy lentamente a
diversas temperaturas y con diferentes composiciones de hierro hasta llegar a 6,69% de
carbono se muestran en el diagrama de fases Fe-Fe3C de la figura anterior.

• Este diagrama de fases no es un verdadero diagrama de equilibrio porque el compuesto


carburo de hierro (Fe3C) que se forma no es una fase de equilibrio real.

• En ciertas condiciones, el Fe3C (que recibe el nombre de cementita) se puede


descomponer en las fases de hierro y carbono (grafito), que son más estables.

• Sin embargo, el Fe3C es muy estable en la mayoría de las condiciones prácticas, por lo
tanto, se considerará como una fase de equilibrio.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

(Ledeburita)

(Perlita)

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

Ferrita a
• La ferrita a es una disolución sólida intersticial de carbono en hierro (estructura BCC).

• Como se indica en el diagrama de fases Fe- Fe3C, el carbono es solo ligeramente soluble
en ferrita a y alcanza una solubilidad máxima de 0,022% C a 727 °C, mientras que, a
temperatura ambiente, solo disuelve un 0,008% C.

• En cualquier caso, la cantidad de carbono que puede incorporar es muy pequeña, lo que
hace que sea la estructura más blanda que puede aparecer en un acero a temperatura
ambiente.
C

Fe
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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

Austenita g
• La austenita es una disolución sólida intersticial de carbono en hierro (estructura FCC).

• La austenita es la fase con mayor capacidad para disolver carbono, puede incorporar
hasta un 2,11% C a 1148 °C.

• La gran diferencia con respecto a la ferrita a para captar carbono se debe a la diferente
estructura que el hierro adopta en ambas disoluciones sólidas.

Fe
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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

Ferrita d
• La ferrita d es una disolución sólida intersticial de carbono en hierro d (estructura BCC).

• Es el sólido que aparece a mayor temperatura y su capacidad para contener carbono es


muy limitada (su solubilidad máxima es de 0,09% C a 1495 °C).

• Como se aprecia en el diagrama de fases Fe- Fe3C, la ferrita d no se encuentra a baja


temperatura, por lo que no tiene mucho interés en el estudio microestructural de los
aceros al carbono.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

Cementita (Fe3C)
• La cementita, a diferencia de las otras fases del acero, no es una disolución sólida, sino
un compuesto intersticial de carbono en hierro con una estructura ortorrómbica y un
contenido fijo en carbono del 6,69%.

• La mayor fortaleza de su enlace hace que sea más duro y más frágil que la ferrita y la
austenita.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

REACCIONES INVARIANTES EN EL DIAGRAMA Fe- Fe3C

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

REACCIONES INVARIANTES EN EL DIAGRAMA Fe- Fe3C

• Reacción peritéctica (P)


A 1495 °C aparece una reacción peritéctica: una disolución líquida del 0,53% C se combina
con ferrita d del 0,09% C, dando lugar a otra fase sólida distinta (austenita) del 0,17% C.
1495 °C
L (0,53% C) + d (0,09% C) « g (0,17% C)

• Reacción eutéctica (E)


A 1148 °C se produce una transformación eutéctica. Una fase líquida del 4,3% C se
transforma en una mezcla de austenita del 2,11% C y cementita (6,69% C). El sólido
eutéctico se denomina ledeburita.

1148 °C
L (4,3% C) « g (2,11% C) + Fe3C (6,69% C)

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

REACCIONES INVARIANTES EN EL DIAGRAMA Fe- Fe3C

• Reacción eutectoide (E')


A 727 °C, austenita del 0,77% C se convierte en agregado de ferrita del 0,022% C y de
cementita (6,69% C):
727 °C
g (0,77% C) « a (0,022% C) + Fe3C (6,69% C)

El microconstituyente formado por laminillas alternas de ferrita y cementita se llama


perlita. Su nombre proviene del hecho de que, observada al microscopio con pocos
aumentos, produce una irisación de la luz semejante a la originada por las perlas.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

ENFRIAMIENTO LENTO DE ACEROS

Aceros hipoeutectoides Aceros eutectoides Aceros hipereutectoides

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

ENFRIAMIENTO LENTO DE ACEROS à ACERO EUTECTOIDES


• Si una muestra de acero de 0,77% de carbono (acero eutectoide) se calienta a unos
750°C y se mantiene así el tiempo suficiente, su estructura se convertirá en austenita g
homogénea. Este proceso se conoce como austenitizado.

• Si después este acero eutectoide se enfría muy lentamente hasta antes de que rebase la
temperatura eutectoide, su estructura continuará siendo austenítica.

• Si se sigue enfriando hasta la temperatura eutectoide o apenas por debajo de ella, toda
la estructura de austenita se transformará en una estructura laminar de placas
alternadas de ferrita a y cementita. Esta estructura eutectoide se llama perlita.

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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

ENFRIAMIENTO LENTO DE ACEROS à ACERO HIPOEUTECTOIDES


• Si una muestra de acero de 0,4% de carbono (acero hipoeutectoide) se calienta a casi
900°C durante suficiente tiempo, su estructura llegará a ser austenita homogénea.

• Después, si este acero se enfría lentamente hasta 775°C aproximadamente, la ferrita


proeutectoide sufre una nucleación y crece especialmente en los límites del grano
austenítico.

• Si esta aleación se enfría lentamente, la ferrita proeutectoide formada seguirá


incrementándose hasta que casi el 50% de la austenita se haya transformado. Mientras
el acero se enfría, el contenido de carbono de la austenita restante se incrementa de 0,4
a 0,77% C.

• A 727°C, si persisten las condiciones de enfriamiento lento, la austenita restante se


transformará isotérmicamente en perlita mediante la reacción eutectoide: austenita ®
ferrita + cementita. La ferritaa contenida en la perlita se llama ferrita eutectoide para
distinguirla de la ferrita proeutectoide que se forma a temperaturas superiores a 727 °C.
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Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

6. Diagrama de fases Fe-C

ENFRIAMIENTO LENTO DE ACEROS à ACERO HIPEREUTECTOIDES


• Si una muestra de acero de 1,2% de carbono (acero hipereutectoide) se calienta a
aproximadamente 950°C durante suficiente tiempo, su estructura llegará a estar
formada por austenita.

• Después, si este acero se enfría lentamente la cementita proeutectoide empezará a


nuclearse y crece especialmente en los límites del grano de la austenita.

• Si se sigue enfriando lentamente hasta justo por encima de los 727°C, se producirá más
cementita proeutectoide, lo que sucederá en las fronteras de grano de la austenita. Si
las condiciones próximas al equilibrio se mantienen mediante enfriamiento lento, el
contenido general de carbono de la austenita restante cambiará de 1,2 a 0,8% C.

• Si el enfriamiento lento continúa hasta 727°C o muy por debajo, la austenita restante se
transformará en perlita por la reacción eutectoide, llamada cementita eutectoide, para
distinguirla de la cementita proeutectoide que se forma a temperuraturas superiores a
727°C. Asimismo, la ferrita formada por la reacción eutectoide se denomina ferrita
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eutectoide.
Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

Objetivos

v Comprender qué son los diagramas de fases y su significado.

v Aplicar la regla de las fases y la regla de la palanca en ejemplos -__ -----_____


de sistemas concretos.

v Distinguir entre distintos diagramas de fases de aleaciones en función de la


solubilidad de los dos metales integrantes de la aleación.

v Poder obtener información de las distintas microestructuras presentes en un


sistema.

v Reconocer las distintas reacciones invariantes en los diagramas de fases.

v Familiarizarse con el diagrama de fases Fe-C. - 81 -

Tema 8. Diagramas de equilibrio de fases

Bibliografía

q Donald R. Askeland. Ciencia e Ingeniería de los Materiales.

q J.M. Montes, F.G. Cuevas, J. Cintas. Ciencia e ingeniería de los Materiales.

q William D. Callister. Ciencia e Ingeniería de los Materiales.

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