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Aspectos energéticos de las reacciones II
SEMANA 13 ‐ 2021
Bibliografía: “Química, La Ciencia Central”, T. L. Brown, H. E. LeMay Jr., B. Burnsten. Editorial Prentice‐
Hall Hispanoamericana, México, 9a Edición, 2004, páginas 734 – 772.
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1) Para la reacción: H2O2(l) H2O(l) + ½ O2(g)
a) Calcule la variación de entropía, S°298, a partir de valores tabulados de entropías estándar de
productos y reactivos.
b) Calcule G°298 a partir de H°298 y de S°298 calculados.
c) Calcule G°298 a partir de energías libres de formación estándar tabuladas de reactivos y productos.
d) Calcule K298.
e) Se coloca 1 mL de peróxido de hidrógeno líquido (d = 1,46 g/mL) a 25 °C en un balón cerrado y rígido
de 0,5 L de capacidad en el cual hay una presión inicial de oxígeno de 0,2 atm. Calcule G para esta
mezcla inicial. ¿En qué sentido se dará la reacción? ¿Se alcanzará el equilibrio?
f) Calcule K398
g) Calcule K398, suponiendo H° y S° independientes de la temperatura.
2) Cuando utiliza la fórmula:
para calcular K a otra temperatura, ¿qué suposiciones implícitas hay en ella?
DATOS:
Cp (O2, g) = 12,98 cal/mol grado
Cp (H2O2, l) = 21,37 cal/mol grado
Cp (H2O, l) = 18 cal/mol grado
H2O2(l) H2O(l) + ½ O2(g) H° 298= –23,4 kcal
EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIÓN
1) Indique cuál de las siguientes afirmaciones es correcta, para una reacción espontánea.
a) es necesariamente endotérmica
b) transcurre siempre con aumento de la energía libre, G, del sistema
c) transcurre siempre hasta que se agotan los reactivos
d) se acompaña de una variación nula de entropía del sistema
e) ninguna de las anteriores
2) Se encontró que a una temperatura dada, G° = 394 kJ/mol para la reacción:
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
Para esta temperatura, indique cuál de las siguientes afirmaciones es correcta:
a) se formará espontáneamente dióxido de carbono gaseoso para cualquier condición inicial hasta
alcanzar el equilibrio
b) la formación de dióxido de carbono gaseoso en condiciones estándar es espontánea
c) el proceso tal cual está escrito no es posible
d) el proceso procederá con gran rapidez
e) ninguna de las anteriores
3) Se desea estudiar las posibilidades de obtener, por síntesis directa a
partir de los elementos en estado estándar, los siguientes compuestos: ¿Sabías que…
etano gaseoso y disilano gaseoso (Si2H6). Utilizando energías de enlace la combustión del grafito o
y entropías estándar de las sustancias involucradas, así como H°f de la leña son fenómenos
carbono gaseoso, hidrógeno gaseoso y silicio gaseoso tabulados, termodinámicamente
indique cuál de las siguientes afirmaciones es correcta: favorables pero
cinéticamente
a) no es posible obtener disilano gaseoso por síntesis directa ya que es desfavorables? Por ello,
una reacción que requiere energía esas reacciones no ocurren
b) es posible obtener etano gaseoso por síntesis directa pues G° para espontáneamente en la
la síntesis directa es mayor que cero vida cotidiana a menos que
c) en condiciones estándar, la obtención directa de etano es les suministremos energía
termodinámicamente favorable para superar la barrera de
d) en condiciones estándar, la obtención directa de silano es activación.
termodinámicamente favorable
e) ninguna de las anteriores
4) Las siguientes reacciones son espontáneas en condiciones estándar:
i) C8H18(g) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(g)
ii) BaO(s) + CO2(g) BaCO3(s)
Indique cuál de las siguientes afirmaciones es correcta:
a) la variación de entropía de la reacción i), debe ser negativa
b) la variación de entropía de la reacción ii), debe ser negativa
c) la reacción i) es necesariamente endotérmica
d) la reacción ii) es necesariamente endotérmica
e) ninguna de las anteriores
5) El cobre se puede encontrar en la naturaleza en la forma de sulfuro cuproso. Sin embargo, no es
prácticamente posible obtener cobre metálico por descomposición térmica a 1500 K de dicho sulfuro:
Cu2S(s) 2 Cu(s) + 1/8 S8(romb)
Esto se debe a que:
a) la reacción es muy exotérmica
b) la reacción tiene un ∆G° negativo, por lo cual en condiciones estándar, esa reacción no
se dará
c) la reacción tiene un ∆G° positivo, por lo cual esa reacción se dará en muy pequeña
extensión
d) la reacción tiene un ∆G° positivo, por lo cual esa reacción tiene una constante de
equilibrio muy grande
e) ninguna de las anteriores
Datos: S° (Cu2S, s) = 28,9 cal/mol K, H°f (Cu2S, s) = 19 kcal/mol y entropías tabuladas.
6) Sabiendo que la siguiente reacción:
1/8 S8(romb) + 3/2 O2(g) SO3(g)
tiene un G° muy favorable. ¿Cómo se podría utilizar esta reacción para favorecer la obtención de cobre
metálico a partir de sulfuro de cobre (I) detallada en la pregunta 5)?
a) acoplando ambas reacciones de manera que el G° de la reacción suma resulte positivo a una
temperatura dada
b) acoplando ambas reacciones de manera que el G° de la reacción suma resulte negativo a una
temperatura dada
c) ninguna de las anteriores
Datos: Hf a 298 de trióxido de azufre gaseoso y entropías de todas las especies involucradas.
7) Para la siguiente reacción:
SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) ¿Sabías que…
Si una mezcla de reacción contiene: 6,0 atm de dióxido de azufre gaseoso, el azufre se usa con el fin de
3 x 103 atm de oxígeno gaseoso y 1,0 atm de trióxido de azufre gaseoso: aliviar los dolores de las
a) a 298 K, G es positivo y la reacción avanzará hacia la formación de contracturas musculares?
productos El calentamiento de la zona
b) a 298 K, G es negativo y la reacción avanzará hacia la formación de afectada al frotar el mineral
productos alivia el dolor y calienta el
c) a 2000 K, G es positivo y la reacción avanzará hacia la formación aire atrapado en el mineral,
de productos que al liberarse rompe la
d) a 2000 K, G es negativo y la reacción avanzará hacia la formación piedra produciendo el
de reactivos clásico crujido.
e) ninguna de las anteriores
Datos: H°f y entropías tabulados.
8) Para la reacción:
Xe(g) + 2 F2(g) XeF4(g) K298 = 1021
Indique cuál de las siguientes afirmaciones es correcta:
a) G° de esta reacción a 298 K es positivo
b) la energía del enlace Xe–F está comprendida entre 29 y 33 kcal/mol
c) H° de la reacción:
3 XeF4(s) + 6 H2O(l) XeO3(s) + 2 Xe(g) + 3/2 O2(g) + 12 HF(g); es mayor que cero
d) la energía del enlace Xe–O puede conocerse a partir de los datos de este problema
e) ninguna de las anteriores
Datos: ∆H°f (XeF4, g), ∆H°f (H2O, l), ∆H°f (XeO3, s), ∆H°f (HF, g)
EF–F = 37,8 kcal/mol, ∆Hsublimación XeF4(s) = 11,1 kcal/mol
9) Para la siguiente reacción en fase gaseosa a 298 K:
N
O N O ½O2
O
a) K298 es mayor que 1 x 10‐8
b) suponiendo H y S independientes de la temperatura, K100 es mayor que 1 x 10‐8
c) para la reacción:
NO2(g) NO(l) + ½ O2(g)
suponiendo H y S independientes de la temperatura, K100 es mayor que 1 x 10‐8
d) G es negativo para una mezcla de reactivos a T = 100 K, compuesta por 4 g de monóxido de
mononitrógeno líquido, 0,5 atm de dióxido de nitrógeno gaseoso y 0,5 atm de oxígeno gaseoso,
colocada en un recipiente rígido, cerrado, de 1 litro de capacidad
e) ninguna de las anteriores
12) El carbonato de sodio es uno de los diez productos de la industria
química de mayor producción y consumo a nivel mundial. La obtención
de carbonato de sodio anhidro se realiza en la industria por el proceso
Solvay. Éste implica una primera etapa en la que se obtiene dióxido de carbono a partir de carbonato
de calcio y ácido clorhídrico. En una segunda etapa el dióxido de carbono en un medio básico que
contiene altas concentraciones de catión sodio da lugar a la formación de bicarbonato de sodio que
luego, por calentamiento a 300 °C, se descompone produciendo carbonato de sodio, junto con dióxido
de carbono y agua gaseosos.
a) calcule ∆G para la reacción de descomposición
b) calcule ∆G para la misma reacción y las presiones de agua y dióxido de carbono en equilibrio
a la temperatura a la que se lleva a cabo el proceso industrial. Suponga que la variación de
entalpía y entropía son independientes de la temperatura en el rango de trabajo.
c) determine a partir de qué temperatura la reacción de descomposición térmica será espontánea
en condiciones estándar
d) en un día de trabajo, mientras se está realizando la descomposición de 1,8 toneladas de
bicarbonato de sodio en un reactor de 3000 L y luego de haberse generado presiones de agua y
de dióxido de carbono iguales a 100 atm, se derraman, debido a la rotura de un caño, 195 L de
agua líquida en el reactor. Si toda el agua líquida se vaporiza rápidamente, indique cuál será el
proceso espontáneo en ese momento y calcule la composición final del sistema.
Datos:
ΔHfo (NaHCO3(s)) = ‐945,0 kJ/mol ΔHfo (Na2CO3(s)) = ‐1130,8 kJ/mol
S°298K (NaHCO3(s)) = 101,7 J/molK S°298K (Na2CO3(s)) = 135,0 J/molK
PM H2O = 18,02 g/mol Puede emplear más datos del Manual de Datos
WDNaHCO3 = 84 g/mol
PM Na2CO3 = 106 g/mol