ÁREA QUÍMICA INORGÁNICA

Procesos redox II: pilas y electrólisis 
SEMANA 15 ‐ 2021 
Bibliografía:“Química, La Ciencia Central”, T. L. Brown, H. E. LeMay Jr., B. Burnsten. Editorial Prentice‐Hall 
Hispanoamericana, México, 9a Edición, 2004, páginas 784 – 819.  
EJERCICIOS DE APLICACIÓN 
Nota: Para todos los cálculos de potencial, considere despreciables la caída de tensión en la celda así 
como los sobrepotenciales de electrodo 

1) Dada la siguiente pila a 298 K: Ni(s)/ Ni2+(ac)//H+(ac)/H2(g)/ Pt(s) 

a) escriba las reacciones anódica y catódica, indique el signo de los electrodos, el sentido del flujo de
electrones y el sentido de la migración de los iones en el puente salino.
b) calcule el potencial generado por la pila en condiciones estándar.
c) calcule el potencial generado por la pila, si la concentración de catión níquel es 0,25 M y todas las
demás especies se encuentran en condiciones estándar.
d) se desea que el potencial generado por la pila sea 0,15 V. Para ello se emplea una concentración de
catión níquel de 0,25 M y todas las demás especies (salvo el protón) se encuentran en condiciones
estándar. Calcule la concentración hidrogeniónica necesaria para lograr el potencial deseado.
e) se extrae corriente de la pila hasta que se agota, por haberse alcanzado una situación de equilibrio.
¿Cuánto  vale  el  potencial  en  ese  momento?  ¿Cuánto  vale  la  constante  de  equilibrio  a  298  K
correspondiente a la reacción global de la pila?

Se desea depositar níquel sólido a partir de una solución de catión níquel. Para ello se conectan a una 
fuente generadora de corriente: 
‐ una solución de níquel 0,25 M, de pH 2, en la que se sumerge un electrodo de níquel, y 
‐ una solución ácida de pH 1, en la que se sumerge un electrodo de platino. 
Se cierra en el circuito comunicando ambas soluciones por medio de un puente salino. 

f) calcule el potencial a aplicar para que se deposite níquel en el cátodo y se desprenda oxígeno en el
ánodo (pO2 = 1atm).
g) calcule el potencial a aplicar para que se desprenda hidrógeno (pH2 = 1atm) en el cátodo, y se produzca
oxígeno en el ánodo (pO2 = 1atm).
h) se hace circular una corriente de 1 A durante 20 minutos, aplicando un potencial de 1,5 V. Si luego de
la electrólisis se encuentra que en el cátodo se han depositado 92 mg de níquel, calcule la eficiencia
de corriente para la obtención de níquel. Suponiendo que las únicas reducciones que ocurren son las
formaciones de níquel e hidrógeno, ¿cuál es la eficiencia de corriente para la formación de hidrógeno?
¿Cuál es la eficiencia para la formación de oxígeno?
i) luego de realizar la electrólisis descripta en la parte h), ¿cuáles serán las concentraciones de catión
níquel en el cátodo y de protón en el ánodo y en el cátodo, si el volumen de ambos compartimentos
es constante e igual a 1 L?

Datos:    E° Ni2+/Ni = ‐0,23 V   E° O2/H2O = 1,23 V

E° H+/H2 = 0 V     PANi = 58,7 
F= 96500 C 

QUÍMICA GENERAL II Procesos redox II: pilas y electrólisis  ‐ 1

 ÁREA QUÍMICA INORGÁNICA

EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIÓN 
1) Para la siguiente pila:
Cu(s)/Cu2+(ac, 0,5 M)//Cr2O72‐(ac, 0,3 M), H+(ac, pH = 0), Cr3+(ac, 0,2 M)/Pt  T = 298 K 
a) escriba las semirreacciones anódica y catódica y la ecuación que representa la reacción global.
b) calcule el potencial generado por la pila en condiciones estándar.
c) calcule el potencial generado por la pila en las condiciones que se indican en el diagrama de pila.
d) calcule la constante de equilibrio para la reacción de la pila a 298 K.
Datos:    E° Cu2+/Cu = 0,337 V 
E° Cr2O72‐/Cr3+ = 1,330 V  

2) Indique  cuál  de  los  siguientes  esquemas  corresponde  a  una  pila  cuya  ecuación  global  es  la  total
adjunta.
a) Cu(s)/Cu2+(ac)//Zn2+(ac)/Zn(s), Zn(s) + Cu2+(ac)  Cu(s) + Zn2+(ac) 
b) FeO(s)/Fe2O3(s)/Ce4+(ac), Ce3+(ac)/Pt(s), Ce4+(ac) + Fe2+(ac)  Ce3+(ac) +Fe3+(ac) 
2+ 3+ ‐
c) Fe (ac), Fe (ac)//Cl (ac)/Cl2(g)/Pt(s), 1/2Cl2(g) + Fe2+(ac)  Cl‐(ac) + Fe3+(ac) 
+ 2+
d) Ag(s)/Ag (ac)// Cu (ac)/Cu(s), Cu2+(ac) + 2Ag(s) + 2Cl‐ (ac)  Cu(s) + 2AgCl(s) 
‐ +
e) Ag(s)/AgCl(s)/Cl (ac)//Ag (ac)/Ag(s), Ag+(ac) + Cl‐(ac) AgCl(s) 

3) Se construye una pila con un electrodo de cobre sumergido en una solución de sulfato de cobre(II) 1
M  y  un  electrodo  de  platino  sumergido  en  una  solución  de  pH  =  0  en  la  que  burbujea  hidrógeno
gaseoso a una presión de 1 atm. Indique cuál de las siguientes afirmaciones es correcta:
a) el electrodo de cobre actúa como ánodo
b) el electrodo de cobre es positivo ¿Sabías que…
c) los electrones fluyen desde el electrodo de cobre al de platino la  corrosión  del  hierro  es  un 
d) los cationes que forman el puente salino migran hacia el ánodo proceso  redox?  El  hierro 
mientras la pila funciona reacciona  con  el  oxígeno  del 
e) ninguna de las anteriores aire,  formando  óxido  de 
hierro(III)  (Fe2O3)  de  color 
Datos:    E° Cu2+/Cu = 0,337 V  
marrón,  que  le  da  la  típica 
E° H+/H2 = 0 V    
coloración  a  muchos  
materiales  que  contienen 
4) Dada la  siguiente  celda  galvánica:
3+ + hierro. 
 Cr(s)/Cr (ac)//H (ac)/H2(g)/Pt(s)    T = 298 K 
Indique cuál de las siguientes afirmaciones es correcta: 
a) a un pH comprendido entre 3,0 y 3,5 (considerando que todas
las demás especies se encuentran en condiciones estándar), el 
potencial de la celda es menor que 0,5 V 
b) si [H+] = 0,05 M ,[Cr3+] = 0,05 M y pH2(g) = 0,01 atm, la pila seguirá
funcionando 
c) si todas las especies se encuentran en condiciones estándar el
potencial de celda vale 0,9 V 
d) ninguna de las anteriores

Datos:    E° H+/H2= 0 V    
E° Cr3+/Cr = ‐0,744 V  

5) Se  construye  una  pila  electroquímica  a  298  K  con  dos  electrodos  de  Pt  recubiertos  de  óxido  de
manganeso  (IV),  sumergidos  en    soluciones  0,03  M  en  permanganato  de  potasio.  En  una  de  las
semiceldas la [H+] = 0,1 M y en la otra hay una solución reguladora pH = 5. La semirreacciones en
ambos electrodos son iguales aunque en sentido contrario:
Indique cuál de las siguientes afirmaciones es correcta:

2–Procesos redox II: pilas y electrólisis  QUÍMICA GENERAL II

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a) no es posible construir una pila mediante este dispositivo ya que el E° resultante es cero
b) la semicelda de concentración hidrogeniónica 0,1 M, actúa como ánodo
c) el potencial generado por esta celda está comprendido entre –0,20 y –0,40 V
d) ninguna de las anteriores Datos:    E° MnO4‐/MnO2 = 1,895 V 

6) Para la siguiente celda: Ag(s)/AgCl(s)/Cl‐(ac) //Ag+(ac)/Ag(s)    T = 298 K 

Indique cuál de las siguientes afirmaciones es correcta: 
a) la reacción global de esta celda corresponde a la reacción de disolución del cloruro de plata
b) el producto de solubilidad del cloruro de plata puede calcularse a partir del potencial estándar de
esta pila (Kps = 1,66 x 10‐10 a 298 K)
c) en la formación del cloruro de plata, cambia el estado de oxidación de ambos elementos
d) ninguna de las anteriores
Datos:    E°AgCl/Ag = 0,222 V 
E° Ag+/Ag = 0,799 V 

7) Se desea obtener electrolíticamente bromuro de plata sólido. Para ¿Sabías que…

ello se electroliza 1 L de una solución de bromuro de sodio, 0,3 M, algunos  metales  se  pasivan, 
pH  =  2,  utilizando  un  ánodo  de  plata  y  un  cátodo  de  acero evitando  así  ser  oxidados 
inoxidable.  Indique  cuál  o  cuáles  de  las  siguientes  afirmaciones completamente?  Por  ejemplo 
es/son correcta/s: el  Cr(s)  se  oxida  a  óxido  de 
a) en el ánodo, la plata se reduce a catión plata(I) cromo(III),  el  cuál  se  deposita 
b) el potencial necesario para que se deposite bromuro de plata y en  una  fina  capa  fuertemente 
se desprenda hidrógeno (pH2 = 1 atm) está comprendido entre 0 adherida  al  cromo  sólido, 
y 0,1 V protegiéndolo  del  oxígeno  del 
c) si se aplica un potencial de 1,5 V, es posible oxidar bromuro a aire y evitando así su corrosión. 
bromo, mientras que en el cátodo se produce hidrógeno (pH2 = Por  esta  razón  se  usa  el 
1 atm) cromado de materiales. 
d) si  se  aplica  un  potencial  de  1,0  V,  es  posible  oxidar  agua  a
oxígeno  (pO2  =  1  atm),  mientras  que  en  el  cátodo  se  produce
hidrógeno (pH2 = 1 atm)
e) si se aplica un potencial de 1,5 V, y circula una corriente de 0,8
A  durante  25  minutos,  la  eficiencia  de  corriente  para  la
obtención de bromuro de plata sólido, si se obtienen 1,8 g  del
sólido, está comprendida entre 55 y 60 %

Datos:  E°AgBr/Ag = 0,071 V 
  E° O2/H2O = 1,23 V  T = 298 
E°Ag+/Ag = 0,80 V  E° Br2/Br- = 1,065 V PF AgBr = 188
E° H+/H2 = 0 V F= 96500 

8) Se desea conocer la concentración de una solución acuosa de sulfato cúprico. Para ello se electrolizan
250 mL de solución hasta que todo el catión cobre(II) es reducido en el cátodo a cobre metálico, que
queda adherido al electrodo (esta es la única reacción que ocurre en el cátodo). La única sustancia
producida en el ánodo es oxígeno gaseoso. El peso del cátodo antes de la electrolisis era 12,4254 g y
después resulta ser 12,5322 g. Indique cuál de las siguientes afirmaciones es correcta:
a) la concentración de la solución de sulfato de cobre(II)está comprendida entre 4 x 10‐3 M y 5 x
10‐3 M
b) el volumen de oxígeno gaseoso producido (PTN) está comprendido entre 10 y 15 mL
c) esta  electrólisis  pudo  realizarse  haciendo  pasar  una  corriente  de  0,2  A  durante  un  tiempo
comprendido entre 10 y 15 minutos 
d) el potencial aplicado para realizar esta experiencia a  pH = 0 , pO2 = 1 atm  debió ser mayor que
0,90 V 
e) ninguna de las anteriores

QUÍMICA GENERAL II Procesos redox II: pilas y electrólisis  ‐ 3

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Datos:    E° O2/H2O = 1,23 V PACu = 63,5 T = 298 K 

E° Cu2+/Cu = 0,337 V   F= 96500 

9) Se  electroliza una  solución  10 mM  en  ion  cobre(II),  10  mM  en  ion
plata(I)  y  0,5  M  en  ácido  sulfúrico.  El  potencial  externo  se  va ¿Sabías que…
aumentando paulatinamente. el  color  pardo  que  adquieren 
a) el potencial necesario para que se deposite cobre y evolucione las  manzanas  se  debe  a  la 
oxígeno (pO2 = 1atm), es menor que 0,9 V oxidación  de  compuestos 
b) el potencial necesario para que se deposite plata y evolucione orgánicos?  Este  proceso  se 
oxígeno (pO2 = 1atm), es menor que 0,5 V denomina “pardeamiento” y se 
c) si se aplica un potencial de 1,5 V se depositarán ambos metales debe  a  la  oxidación  de 
d) ninguna de las anteriores compuestos  fenólicos  como  el 
catecol,  que  dan  lugar  a 
Datos:    E° Cu2+/Cu = 0,337 V   E° O2/H2O = 1,23 V 
polímeros  coloreados 
E° Ag+/Ag = 0,799 V
derivados de la benzoquinona. 
T = 298 K
Considere al ácido sulfúrico como diprótico
10) Dada la siguiente pila:
Cu(s)/Cu2+(ac, 0,5 M)//H+(ac, 0,2 M), NO3‐(ac, 0,4 M)/NO(g, 1 
atm)/Pt(s)   T = 298 K 
Indique cuál de las siguientes afirmaciones es correcta: 
a) el potencial generado por la pila es menor que 0,4 V
b) si  luego de una hora el  potencial del  ánodo es de ‐0,350 V, la
carga que circuló a través del circuito al cabo de ese tiempo es
mayor que 96500 C (volumen ánodo = 100 mL)
c) si se trabaja en las siguientes condiciones:
Cu(s)/Cu2+(ac, 0,6 M)//H+(ac, 0,1 M), NO3‐(ac, 0,6 M)/NO(g, 1 
atm)/Pt(s) 
el voltaje a aplicar para invertir el funcionamiento de la pila es mayor 
que 0,50 V 
d) ninguna de las anteriores

Datos:  E° Cu2+/Cu = 0,337 V   E° NO3‐/NO = 0,960 V 

11) Se tiene una pila formada por un electrodo de cobre sumergido en una solución 0,5 M de sulfato de
cobre(II) y un electrodo de cinc sumergido en una solución 1,5 M de sulfato de cinc(II). El pH de ambas
soluciones es 4.
a) el potencial generado por la pila  es menor que 0,4 V
b) la relación entre las concentraciones de ion cobre(II) y ion cinc(II) del sistema en el instante en el
que el voltaje vale 1,06 V, puede conocerse
c) si se electroliza la solución obtenida en la parte b) aplicando una diferencia de potencial de 3 V, se
producirá únicamente hidrógeno (pH2 = 1atm) en el cátodo
d) ninguna de las anteriores

Datos:    E°(Cu2+/Cu) = 0,337 V    T = 298 K 

E°(Zn2+/Zn ) = ‐0,763 V 
E°(H+/H2) = 0 V 

12) Se dispone de la celda electrolítica que se muestra en la figura. Inicialmente la masa del electrodo de
plata es de 15 g y la de cobre es de 20 g. Al aplicar  una diferencia de potencial de 0,8 V, circula en el
circuito una corriente de 3 A durante 30 minutos. Al cabo de dicho tiempo, en el electrodo de plata se
han desprendido 0,224 L de oxígeno medidos a PTN.

4–Procesos redox II: pilas y electrólisis  QUÍMICA GENERAL II

 ÁREA QUÍMICA INORGÁNICA
 
a) luego de realizada esta electrólisis, la masa del electrodo de plata es menor que 10 g 
b) luego de realizada esta electrólisis, la masa del electrodo de cobre es mayor que 25 g 
c) si en otro experimento se aplica a la misma celda una diferencia de potencial de 1,5 V, se formarán 
en el ánodo, catión plata y oxígeno (pO2 = 1 atm), y en el cátodo, hidrógeno (pH2 = 1 atm) y cobre 
d) ninguna de las anteriores 
Datos:    T = 298 K      E0  Cu2+/Cu0 = 0,337 V 
    PACu= 63,55       E0 Ag+/Ag = 0,799 V 
    PAAg= 107,87        E0  O2/H2O=1,229 V 
 
 
FUENTE 

Ag  Cu

pH=3  pH=3
AgNO3 1M  CuSO4 1M
 

QUÍMICA GENERAL II Procesos redox II: pilas y electrólisis  ‐ 5