CLASES DE FISICOQUIMICA II

La información referida a las generalidades e  Generalidades Básicas, leyes,

fundamentos básicos son revisados por estudiantes y sistema, medio externo, estado de un
docente mediante el aula virtual. sistema, estados de equilibrio.
importancia de la Fisicoquímica.
Parámetros.

SESION 2.-
GENERALIDADES BÁSICAS DE LA FISICOQUIMICA II

Propiedades Termodinámicas

Cualquier característica de un sistema se le llama propiedad. Algunas muy familiares son

presión, temperatura, volumen y masa. Otras pueden ser energía interna, entalpía y entropía.
Las propiedades pueden ser intensivas, que dependen de la masa, y extensivas que no
dependen del tamaño o extensión del sistema.

Ecuaciones de estado

Se conoce como ecuación de estado a cualquier ecuación que relacione la presión,

temperatura y volumen de una sustancia. Las relaciones entre otras propiedades
pertenecientes a una sustancia que se halla en estado de equilibrio también se conocen como
ecuación de estado. La mayoría de las ecuaciones de estado existentes correlacionan
únicamente p, v y t, lo cual es un impedimento para el estudio de las relaciones funcionales
entre otras propiedades termodinámicas.

Equilibrio

Todo sistema aislado tiende al equilibrio interno, caracterizado por la ausencia de cambio de
sus propiedades, y eventualmente lo alcanza espontáneamente.

Estado

Un sistema en equilibrio interno se puede describir especificando un número limitado de

propiedades. Suelen llamarse propiedades de estado o parámetros de estado. Una propiedad
de estado condiciona el estado del sistema, lo que se manifiesta porque un cambio de
cualquier propiedad de estado afecta automáticamente a las demás. Supongamos que un
sistema se encuentra en equilibrio interno y se varía alguna propiedad, por ejemplo el precio.
Si no cambia ninguna otra propiedad esto significa que el precio no es una propiedad de
estado. En cambio si modificamos su temperatura observamos que cambia la presión a
volumen constante, o el volumen a presión constante, lo que significa que la temperatura es
una propiedad de estado

Estado termodinámico de equilibrio

El estado de equilibrio de un sistema es descrito por un conjunto de propiedades calculadas o

medidas en un sistema que en ese instante no experimenta ningún cambio de manera
espontánea. En un determinado estado las propiedades del sistema tienen un valor fijo. Si
cambia el valor de una de las propiedades el sistema pasa a estar en otro estado distinto. La
termodinámica permite describir el funcionamiento de numerosos equipos ingenieriles, por
ejemplo es necesaria en cálculos de requerimientos de calor y trabajo para procesos químicos
y físicos. Para poder aplicar la termodinámica a cualquier problema real, como el antes
mencionado, se debe inicialmente identificar el sistema y definir el estado termodinámico,
para definir un estado termodinámico es necesario conocer las propiedades como presión y
temperatura, para así poder definir a partir de tablas o ecuaciones de estado el resto de las
propiedades como energía interna, volumen específico, entalpía y entropía y por lo tanto
poder realizar los cálculos termodinámicos necesarios para resolver el problema real.

Concepto de equilibrio Transformación Ciclo

Es familiar el hecho de que si no se ejerce una fuerza externa sobre un sistema este
permanece en reposo relativo al sistema de ejes de referencia: si no se agita el aire de un
recinto este permanece en calma, si no hay diferencia de temperatura entre dos puntos de
una pieza metálica no hay transferencia de calor, etc. En otras palabras, si no hay acción
externa, si dejamos al sistema librado al juego de sus fuerzas internas, este alcanza con el
tiempo un estado en el que sus propiedades no varían de un instante a otro. Esta condición se
denomina de equilibrio interno. Si tenemos un sistema aislado, es decir sin interactuar con el
medio y pasado un tiempo los parámetros que definen su estado permanecen invariables, el
equilibrio es sólo interno pero si el sistema no está aislado, su equilibrio es total. Existen
distintos tipos de equilibrio, de acuerdo al tipo de interacción que tenga lugar. Por ejemplo
pensamos en un globo de goma inflado. Durante el llenado el sistema limitado por las paredes
del globo no está aislado porque es abierto (volumen de control) y una vez lleno, si se deja
cerrado en reposo, en un breve lapso de tiempo se igualan las temperaturas externa e interna,
de modo que el sistema está:

1. En equilibrio químico porque no hay cambio de composición.

2. En equilibrio térmico porque no hay intercambio de calor con el medio externo.

3. En equilibrio mecánico, interno y con el medio ambiente, porque a pesar de que la presión
interna es algo mayor que la externa (lo que se contrarresta por la tensión de la goma) no hay
resultante en ningún sentido ni se produce trabajo mecánico.

Esto es, el sistema se encuentra en equilibrio termodinámico y físico-químico. Ya se mencionó

que un sistema se puede describir mediante un número limitado de parámetros que
configuran su estado. Supongamos para mayor simplicidad tener un sistema que queda
definido fijando dos

Estados de equilibrio y estados estacionarios.

Un sistema determinado puede alcanzar un estado en el cual las variables termodinámicas

macroscópicas como la temperatura y la presión alcanzan un valor constante (independiente
del tiempo). Se dice que en este momento se ha alcanzado un estado de† equilibrio
termodinámico.

Un sistema aislado tiende espontáneamente hacia un estado de equilibrio termodinámico y

una vez alcanzado éste sus variables termodinámicas son independientes del tiempo (salvo
que haya alguna acción exterior, frente a la que el sistema reaccionaría tendiendo hacia un
nuevo estado de equilibrio, en general distinto del anterior).
El equilibrio termodinámico lleva consigo:

Equilibrio térmico: La temperatura es la misma en todos los puntos del sistema.

Equilibrio mecánico: La presión es la misma en todos los puntos del sistema.

Equilibrio químico: La composición química es la misma en todos los puntos del sistema y por
tanto la concentración de cada elemento es la misma en todos los puntos. Tal como hemos
definido el equilibrio es para un sistema homogéneo.

Para un sistema heterogéneo (líquido+ vapor, agua + hielo) diremos que se encuentra en
equilibrio cuando las variables termodinámicas sean uniformes y constantes en cada una de las
fases de que consta, aunque sean distintas de una fase a otra, e iguales dentro de cada una las
variables termodinámicas intensivas.

Por ejemplo, pero puede haber equilibrio si las temperaturas y las presiones son iguales.
Realmente hay que hacer una aclaración importante. Hasta el momento hemos hablado de los
estados de equilibrio simplemente como aquellos en los cuales las coordenadas del sistema
termodinámico no varían con el tiempo. Sin embargo, hay casos en los que esto se cumple y
que, sin embargo, no son estados de equilibrio, como es el caso de un líquido pasando por una
tubería, o el de un conductor por el que circula una corriente una vez que se ha estabilizado su
temperatura o cualquier proceso de flujo de calor en estado estacionario. Estos estados,
denominados estacionarios satisfacen la definición de estado de equilibrio que habíamos
dado, pero en realidad no lo son y no pueden tratarse por la termodinámica clásica, no
cumpliéndose en ellos ecuación de estado alguna, son los estados estacionarios. Para
excluirlos es necesario dar una definición más restrictiva de estado de equilibrio: Un sistema
está en equilibrio cuando sus coordenadas termodinámicas permanecen constantes en el
tiempo y no hay interacción con el exterior. Cuando un sistema homogéneo se encuentra en
un estado de equilibrio termodinámico, existe una relación entre las variables termodinámicas,
que es la ecuación de estado. Esta ecuación de estado existe únicamente en los estados de
equilibrio. La ecuación de estado da cuenta de las peculiaridades en el comportamiento de un
sistema respecto de otros distintos. Se llega a ella bien experimentalmente o bien a través de
modelos surgidos de la teoría molecular