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Concepto de electroquímica
Electrodeposición de metales
Aplicaciones en Ingeniería en Materiales
Corrosion de metales
Principio
Pila de Daniell
Conceptos básicos
Nota
Esta es una nomenclatura por convención para el caso
de batería, pero en el caso de otros procesos puede
cambiar, por ejemplo en electrodeposión el ánodo es
positivo y el cátodo es negativo
Pila de Daniell
Conceptos básicos
Pila de Daniell
Conceptos básicos
Diferencia de potencial
(∆E) representa el motor
que pone el sistema en
movimiento o sea el flujo
de electrones
También indica según su
valor si el proceso
es espontaneo
En sistema internacional la unidad de
medida del potencial es el voltio
Conceptos básicos
Estos potenciales se
establecen para las
reacciones de reducción u
oxidación comparados con
un electrodo de referencia
en condiciones estándar
(T°=298, P=1 atm,
concentración 1 molar)
Conceptos básicos
Electrodos de referencia
Los electrodos de
referencia de hidrogeno
son electrodos que se les a
asignado un valor por
convención igual a cero y
con respecto a este se
miden los otros potenciales
Conceptos básicos
Electrodos de referencia
Conceptos básicos
8,3144𝐽
𝑅𝑇 ∗298°𝐾
°𝐾𝑚𝑜𝑙
0,059= 2,303 * = 2,303* 96500 𝐶/
𝐹
𝑉𝑚𝑜𝑙
Espontaneidad de las reacciones
Ejemplo de potencial a condiciones diferentes
Potencial de una reacción con concentraciones diferentes a las estándar
Calcular el potencial de la pila del ejemplo 1 pero para una concentración de iones cobre de
0,01 M y de Zinc de 1 M
aA+ bB → cC + dD
Zn° + Cu+2 → Zn+2 + Cu° E°=+1,1 V
Ejemplo de potencial a condiciones diferentes
Potencial de una reacción con concentraciones diferentes a las estándar
Calcular el potencial de la pila del ejemplo 1 pero para una concentración de iones cobre de
0,01 M y de Zinc de 1 M
aA+ bB → cC + dD
Zn° + Cu+2 → Zn+2 + Cu° E°=+1,1 V
Para este condiciones diferentes a las estándares
1
0,059 [Zn+2][Cu°]
∆Epila= =∆E - 𝑛
° *log =
[Zn°][Cu ]
+2
1
Ejemplo de potencial a condiciones diferentes
Potencial de una reacción con concentraciones diferentes a las estándar
Calcular el potencial de la pila del ejemplo 1 pero para una concentración de iones cobre de
0,01 M y de Zinc de 1 M
0,059 [Zn+2]
Entonces ∆Epila= =∆E - 𝑛
° *log
[Cu+2]
0,059 [1M]
∆Epila= =∆E -
° *log
2 [0,01M]
Ejemplo de potencial a condiciones diferentes
Potencial de una reacción con concentraciones diferentes a las estándar
Calcular el potencial de la pila del ejemplo 1 pero para una concentración de iones cobre de
0,01 M y de Zinc de 1 M
0,059 [Zn+2]
Entonces ∆Epila= =∆E - 𝑛
° *log
[Cu+2]
0,059 [1M]
∆Epila= =∆E -
° *log
2 [0,01M]
2H+ + 2e → H2 E° = 0V
Reaccion total
Fe°→ Fe+2+2e- E° = +0,44V
______________________________________
Fe°+2H+ → Fe+2+ H2 E°= + 0,44V
Ejemplo de determinación de corrosion
Determine la tendencia a corroerse del hierro en medio acido desaireado
Evolución de Hidrógeno (medios ácidos desaireados)
De tabla de potenciales 2H+ + 2e —- H2 E°= 0
Fe+2+2e-→Fe° E°=- 0,44V
Para la oxidación del hierro
Fe°→ Fe+2+2e- E°= +0,44V
2H+ + 2e —- H2 E = 0V
Reaccion total
Fe°→ Fe+2+2e- E°= +0,44V
______________________________________
Fe°+2H+ → Fe+2+ H2 E°= + 0,44V
0,059 [0,2M]
∆Ecor= =∆E°- *log
2 1M 2
Ejemplo corrosion con concentraciones diferentes
Como se ve afectada la corrosion si la concentración de ion hierro
Calcular la tendencia a la corrosion si la concentración de Fe+2 es de 0,2 M
Fe°+2H+ → Fe+2+ H2
0,059 [Fe+2]
∆Ecor= =∆E°- *log H+2 2
Entonces 𝑛
0,059 [0,2M]
∆Ecor= =∆E°- *log
2 1M 2
0,059
∆Ecor= =0,44 − *(-0,70)= 0,46V
2
Estos potenciales se
establecen para las
reacciones de reducción u
oxidación comparados con
un electrodo de referencia
en condiciones estándar
(T°=298, P=1 atm,
concentración 1 molar)
Ejemplo de determinación de corrosion
Determine la tendencia a corroerse del oro en medio acido aireado
Reducción de oxígeno (medios ácidos aireados)
De tabla de potenciales O2+ 4H+ + 4e —- 2H2O E°= 1,23 V
Au++ e-→Au° E°= 1,68V
Para la oxidación del oro
Au°→ Au++ e- E°= -1,68V
Ejemplo de determinación de corrosion
Determine la tendencia a corroerse del oro en medio acido aireado
Reducción de oxígeno (medios ácido aireados)
De tabla de potenciales O2+ 4H+ + 4e —- 2H2O E°= 1,23 V
Au++ e-→Au° E°= 1,68V
Para la oxidación del oro
Au°→ Au++ e- E°= -1,68V
Aplicaciones
Limitaciones
Equilibrios entre el metal y el agua a 298°K son representados por líneas que
dependen del potencial, del pH o de ambos → delimitando zonas
termodinámicamente estables
Tipos de líneas
Equilibrios entre el metal y el agua a 298°K son representados por líneas que
dependen del potencial, del pH o de ambos → delimitando zonas
termodinámicamente estables
Tipos de líneas
Equilibrios entre el metal y el agua a 298°K son representados por líneas que
dependen del potencial, del pH o de ambos → delimitando zonas
termodinámicamente estables
Tipos de líneas
Reacciones catódicas
Reacción de desprendimiento de hidrogeno
2H+ + 2e → H2
Construcción de los diagramas
Reacciones catódicas
Reacción de desprendimiento de hidrogeno
2H+ + 2e → H2
° 0,059 [H2]
E= E - *log
𝑛 𝐻+ 2
0,059
E=0- log PH2 + 0,059log [H+]
2
Construcción de los diagramas
Reacciones catódicas
Reacción de desprendimiento de hidrogeno
2H+ + 2e → H2
° 0,059 [H2]
E= E - *log
𝑛 𝐻+ 2
0,059
E=0- log PH2 + 0,059log [H+]
2
Como la presión del hidrogeno es 1 atm y pH = - log [H+]
E = - 0,059 pH
Construcción de los diagramas
Reacciones catódicas
Reacción reducción del oxígeno
½ O2+ 2H+ + 2e → H2O
Construcción de los diagramas
Reacciones catódicas
Reacción reducción del oxígeno en medio ácido
½ O2+ 2H+ + 2e → H2O
0,059 H2O
E = E° - *log
𝑛 𝐻 + 2[𝑂2]½
Reacciones catódicas
Reacción reducción del oxigeno en medio acido
½ O2+ 2H+ + 2e → H2O
° 0,059 H2O
E= = E - *log + 2
𝑛 𝐻 [𝑂2]½
E =1,23 - 0,059 pH
Construcción de los diagramas
Reacciones catódicas
E (V)
1,23
1
-1
1 7 14
pH
Construcción del diagrama del hierro
Equilibrio I
Reacción
Fe+2 + 2e- → Fe°
Construcción del diagrama del hierro
Equilibrio I
Reacción
Fe+2 + 2e- → Fe°
Determinación de energía libre de reacción
∆G° = P-R= ∆G°Fe°- ∆G°Fe+2 =∆G° =0-(-78,9 KJ= +78,9KJ
Construcción del diagrama del hierro
Equilibrio I
Reacción
Fe+2 + 2e- → Fe°
Determinación de energía libre de reacción
∆G° = P-R= ∆G°Fe°-∆G° Fe+2 =∆G° =0-(-78,9 KJ= +78,9KJ
Equilibrio I
Reacción
Fe+2 + 2e- → Fe°
Determinación de energía libre de reacción
∆G° = P-R= ∆G°Fe°- ∆G°Fe+2 =∆G° =0-(-78,9 KJ= +78,9KJ
Equilibrio I
Reacción
Fe+2 + 2e- → Fe° E (V)
Determinación de energía libre de reacción
∆G° = P-R= ∆G°Fe°- ∆G° Fe+2 =∆G° =0-(-78,9 KJ= +78,9KJ 1
Equilibrio II
Reacción
Fe+3 + e- → Fe+2
Construcción del diagrama del hierro
Equilibrio II
Reacción
Fe+3 + e- → Fe+2
Determinación de energía libre de reacción
∆G° = P-R= ∆G°Fe+2 - ∆G°Fe+3 =
∆G° = -78,9-(-4,7) = -74,2 KJ
Equilibrio II
Reacción
Fe+3 + e- → Fe+2
Determinación de energía libre de reacción
∆G° = P-R= ∆G°Fe+2 - ∆G°Fe+3 =
∆G° = -78,9-(-4,7) = -74,2 KJ
Equilibrio II
Reacción
Fe+3 + e- → Fe+2 E (V)
Determinación de energía libre de reacción
∆G° = P-R= ∆G Fe+2 - ∆G Fe+3 = 1 Fe+3
∆G° = -78,9-(-4,7) = -74,2 KJ 0,769
Equilibrio III
Reacción
Fe(OH)3 + 3H++ e- → Fe+2 +3H2O
Construcción del diagrama del hierro
Equilibrio III
Reacción
Fe(OH)3 + 3H++ e- → Fe+2 +3H2O
Determinación de energía libre de reacción
∆G° = P-R= -78,9+(3*-237,2)-(-696,6) = -93,9 KJ
Determinación de potencial estándar de reacción
−∆G° 93900
E° = 𝑛𝐹 = 1∗96485= +0,97 V
pH
Construcción del diagrama del hierro
Equilibrio III
Reacción
Fe(OH)3 + 3H++ e- → Fe+2 +3H2O
Determinación de energía libre de reacción
∆G° = P-R= -78,9+(3*-237,2)-(-696,6) = -93,9 KJ
Determinación de potencial estándar de reacción
−∆G° 93900
E° = 𝑛𝐹 = 1∗96485= +0,97 V
pH
E= 1,324 – 0,177 pH
Construcción del diagrama del hierro
Equilibrio III
Reacción
Fe(OH)3 + 3H++ e- → Fe+2 +3H2O E (V)
Determinación de energía libre de reacción
∆G° = P-R= -78,9+(3*-237,2)-(-696,6) = -93,9 KJ 1
0,776
Fe+3
Determinación de potencial estándar de reacción
−∆G° 93900
E° = 𝑛𝐹 = 1∗96485= +0,97 V 0
Fe+2
Para concentraciones de Fe+2 = 10-6M y concentración de agua y hidróxido de - 0,587
hierro = 1 M
Equilibrio III
Reacción
Fe(OH)3 + 3H++ e- → Fe+2 +3H2O E (V)
Determinación de energía libre de reacción
∆G° = P-R= -78,9+(3*-237,2)-(-696,6) = -93,9 KJ 1
0,776
Fe+3
Determinación de potencial estándar de reacción
−∆G° 93900
E° = 𝑛𝐹 = 1∗96485= +0,97 V 0 Fe(OH)3
Fe+2
Para concentraciones de Fe+2 = 10-6M y concentración de agua y hidróxido de - 0,587
hierro = 1 M
Equilibrio IV
Reacción
Fe+3 + 3H2O → Fe(OH)3 + 3H+
Determinación de energía libre de reacción a partir de la Kp
H+ 3 Fe(OH)3
Kp = ∆G° = RT Ln Kp = 2,303 RT log Kp
H2O 3 Fe+3
Construcción del diagrama del hierro
Equilibrio IV
Reacción
Fe+3 + 3H2O → Fe(OH)3 + 3H+
Determinación de energía libre de reacción a partir de la Kp
H+ 3 Fe(OH)3
Kp = ∆G° = RT Ln Kp = 2,303 RT log Kp
H2O 3 Fe+3
Log Kp= Log Fe(OH)3 + 3Log H+ - Log Fe+3 - 3Log H2O
Para concentraciones de Fe+3 = 10-6M y Fe(OH)3 = H2O = 1 M
Log Kp= 0 + 3Log H+ - Log 10−6M - 0
Log Kp= -3 pH + 6
Construcción del diagrama del hierro
Equilibrio IV
Reacción
Fe+3 + 3H2O → Fe(OH)3 + 3H+
pH= 4,61
Construcción del diagrama del hierro
Equilibrio IV
Reacción
Fe+3 + 3H2O → Fe(OH)3 + 3H+ E (V)
Determinación de energía libre de reacción a partir de la Kp
H+ 3 Fe(OH)3 1
Kp = ∆G° = RT Ln Kp = 2,303 RT log Kp Fe+3
H2O 3 Fe+3 0,776