UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

QUIMICA ORGANICA II
NOMBRE: Anny Johelly Pita Calderón

DOCENTE: García Larreta Frella Soraya

FECHA: 06 de marzo de 2022

TEMA:

CARBOHIDRATOS

INVESTIGAR LAS SIGUIENTES REACCIONES DE MONOSACARIDOS

1. REACCIONES QUIMICAS DE MONOSACARIDOS EN MEDIO BASICO:

EPIMERIZACION Y REARREGLO ENODIOL.

En una disolución básica, un monosacárido se convierte en una mezcla compleja de

polihidroxialdehídos y polihidroxicetonas. Son dos las reacciones más comunes que
ocurren en estas condiciones (se mostrará el ejemplo de ellas para la D-glucosa):

➢ Epimerización: en esta reacción se cambia la configuración de un carbono quiral

al eliminar un protón de él y después volverlo a introducir. Se establece así un
equilibrio entre dos monosacáridos que son epímeros entre sí, con un
intermediario que consiste en un ion enolato:

➢ Reordenamiento enodiol: en esta reacción, que tiene un fundamento similar a la

anterior, se establece un equilibrio entre una aldosa y una cetosa a partir de la
conversión del ion enolato (en equilibrio con la aldosa según la reacción anterior)
en un enodiol, lo que permite cambiar la posición del grupo carbonilo de C1 a C2.
De la misma manera, la D-fructosa puede experimentar nuevamente esta reacción y el
grupo carbonilo puede seguir bajando a lo largo de la cadena de carbonos, formando otras
polihidroxicetonas.

Debido a esto, si se pone una aldosa cualquiera en solución básica, la solución resultante
no contendrá únicamente a la aldosa, sino también a su epímero en C2 y a una o más
cetosas. Esto fundamenta muchas de las reacciones químicas que se observan en los
monosacáridos.

2. REACCIONES QUIMICAS DE MONOSACARIDOS EN MEDIO ACIDO:

La enolización e isomerización de los monosacáridos, en condiciones ácidas, acontece

bajo una cinética más lenta. Las reacciones por calentamiento a bajos valores de pH,
caracterizadas por la presencia de ácidos inorgánicos, conllevan a la deshidratación de las
moléculas de azúcar, formándose compuestos cíclicos responsables de oscurecimiento no
enzimático.

FORMACIÓN DE OSAZONAS

Las osazonas se forman cuando los azucares reaccionan con fenilhidrazina. La reacción
involucra la formación de fenilhidrazona. La reacción puede ser utilizada para identificar
monosacáridos. Involucra 2 reacciones: Primero la glucosa con fenilhidrazinaproduce
glucosafenilhidrazona por eliminación de una molécula de agua del grupo funcional. El
siguiente paso involucra la reacción de un mol de glucosafenilhidrazinacon dos moles de
fenilhidrazina.

El carbono alfa es atacado aquí porque es más reactivo que los otros. Se forma una
osazona que contiene dos residuos de fenilhidrazina por molécula, mientras que una
tercera molécula del reactivo se convierte en anilina y amoniaco. Son compuestos
altamente coloreados, y pueden ser detectados fácilmente. La técnica fue desarrollada
por Emil Fischer, un químico alemán, para identificar diferentes azúcares. Fischer fue
capaz de diferenciar los tipos de azúcar mediante el estudio de los cristales que se
formaron a partir de su procedimiento.

ACORTAMIENTO DE CADENA: DEGRADACION DE RUFF

La degradación de Ruff es un proceso que consta de dos partes, comenzando por la

oxidación, utilizando agua de bromo, de la aldosa a ácido aldónico. Cuando se hace
reaccionar el ácido aldónico con peróxido de hidrógeno y sulfato de hierro (III), el grupo
carboxilo se oxida a CO2 y se obtiene una aldosa con un carbono menos.

➢ La degradación de Ruff se utiliza principalmente para la determinación estructural

y la síntesis de nuevos azúcares.

ALARGAMIENTO DE CADENA: SINTESIS DE KILLIANI FISCHER

En la síntesis de Kiliani-Fischer la cadena carbonada de una aldosa se alarga, añadiéndose

un átomo de carbono al extremo (aldehído) de la aldosa. Esta síntesis es útil para
determinar la estructura de los azúcares iniciales y para sintetizar azúcares nuevos.
➢ La síntesis de Kiliani-Fischer permite alargar la cadena del monosacárido
mediante la formación y posterior reducción de cianhidrinas. El gran problema de
la síntesis es la falta de estéreo selectividad

BIBLIOGRAFIA

➢ Stoker, H. (2010). General, organic, and biological chemistry. Belmont:

CengageLearning.
➢ Yurkanis Bruice, P. (2008). Química orgánica. México: Pearson Educación.
➢ Carey, Francis A. (2006). Química orgánica, sexta edición, Nueva York, NY:
McGraw-Hill. ISBN 0-07-111562-5 Rajendra Varmaa, Dexter Frencha:
Mecanismo de síntesis de cianohidrina (Kiliani-Fischer). Investigación de
carbohidratos. 25 (1): 71-79 (1972) DOI: 10.1016 / S0008-6215 (00) 82748-2