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AD UI
EQUILIBRIO QUÍMICO ÁCIDO – BASE
Valoraciones ácido- base.
La meta práctica de una valoración ácido-base es el
poder determinar el volumen preciso de una solución
ácido o base necesario para que reaccione
estequiométricamente con una muestra de base o ácido.
Como no podremos determinar con precisión si la
cantidad añadida es la correcta (es decir
estequiométricamente) de la solución que estamos
añadiendo la cual se denomina solución tituladora, por
lo que es necesario realizar ciertos procedimientos
práctico y teóricos para poder decir que el sistema se
encuentra en equilibrio.
El punto de equivalencia en el sistema se denomina a
aquel en el cual se utiliza el volumen adecuado del
titulante para lograr el equilibrio bien el sistema se
encuentre neutralizado cuando se realiza de manera
teórica el procedimiento, pero al realizarlo de manera
práctica este se denomina punto final.
Los métodos para la determinación del punto final son
principalmente dos:
a) Uso de indicadores coloreados
b) La utilización de un potenciómetro, el cual nos
permite controlar e pH de la solución en
función del titulante agregado
Estos métodos se pueden aplicar de manera adecuada
si se tiene un conocimiento y dominio de la teoría de
curvas de titulación, las cuales son obtenidas
mediante la realización de un gráfico de pH de la
solución en función de volumen del titulante añadido.
Las titulaciones principales de sistemas ácido-base se
pueden clasificar en 6 tipos que son:
a) La muestra es una solución de ácido fuerte y el
titulante es una base fuerte.
b) La muestra es una solución de base fuerte y el
titulante es un ácido fuerte.
c) La muestra es una solución de ácido débil y el
titulante es una base fuerte
d) La muestra es una solución de base débil y el
titulante es un ácido fuerte.
e) La muestra es una solución de ácido di o
poliprótico y el titulante es una base fuerte.
f) La muestra es una solución de base di o
poliprótico y el titulante es un ácido fuerte.
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Para realizar estos procedimientos debemos de partir
del hecho que, para lograr el equilibrio los moles del
ácido (o base) que sería la muestra deben ser iguales
que la base (o ácido) que sería el agente titulante y esto
se podrá obtener mediante el producto del volumen
utilizado por su concentración (expresada en
moles/litro) o sea molar (M).
n=VM ecuación 1
Por lo que se adiciona un volumen conocido del ácido el cual
deberá encontrase en un matraz Erlen Meyer y la base de
debe color en una bureta para poder ir adicionando
volúmenes medidos para que se efectué la siguiente
reacción.
H+ + OH- = H2O
Y podremos calcular los moles del hidróxido mediante
la ecuación 1.
Determinando el punto de equivalencia como la
cantidad exacta del hidróxido (base) que se necesita
para reaccionar estequiométricamente con el ácido de
tal amera que los moles de ambos sean iguales, lo que
nos permitirá determinar el volumen que se requiere
para lograr ese equilibrio; como los moles del ácido son
iguales a los del hidróxido mediante un despeje
matemático se obtiene la siguiente expresión.
𝐕 𝑴á𝒄𝒊𝒅𝒐
𝑽𝑩𝒂𝒔𝒆 (𝒑.𝒆) = = á𝒄𝒊𝒅𝒐 ecuación 2
𝑴 𝑩𝒂𝒔𝒆
a) Ácido fuerte titulado con una base fuerte
De los ejemplos más comunes para este tipo de curvas
tendremos la del ácido clorhídrico con el hidróxido de
sodio.
Ejemplo: Si tenemos 50 ml de ácido clorhídrico cuya
concentración es 0.12 M, los cuales se valoran con
hidróxido de sodio de concentración 0.15 M.
1) Primeramente: se determinará el volumen que
se requiere para la neutralización mediante la
ecuación 2, quedando de la siguiente manera
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
(𝟓𝟎 𝒎𝒍)(𝟎.𝟏𝟐 )
𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯 (𝒑.𝒆) = 𝒍𝒕
= 40 ml
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝟎.𝟏𝟓
𝒍𝒕
siendo el volumen requerido para la reacción
estequiométrica
Como la reacción es: HCl + NaOH NaCl + H2O
1
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Si tenemos ausencia de impurezas la solución será de Mediante la aplicación de las ecuaciones 3, 4 y 5 se

cloruro de sodio en agua, por lo que será neutra y su podrá obtener una tabla que contiene la siguiente
pH será de 7.0 información
Pero antes de que alcance el punto de equivalencia los Para el punto inicial como no se ha adicionado ningún
moles de la base serán menores que las del ácido y la volumen del hidróxido, no ha reaccionada nada lo que
concentración del ion hidrógeno (H+) o el ion hidronio por lo cual la concentración es únicamente del ácido.
(H3O+), se deberá a la cantidad de ácido que no ha pH = – log de [ 0.12 M] = 0.9208
reaccionado.
La cual se determina mediante la siguiente ecuación Para antes del punto de equivalencia primeramente
[𝑽𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 𝒅𝒆𝒍 á𝒄𝒊𝒅𝒐 𝑪á𝒄𝒊𝒅𝒐 ]− [𝑽𝒂𝒅𝒊𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒃𝒂𝒔𝒆𝑪𝒃𝒂𝒔𝒆]
+
[H ](antes del p.e.)= debemos determinar que volumen reacciona por cada
𝑽𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍
ecuación 3 mililitro que adicionamos de reactivo valorante
Donde el volumen total = volumen inicial del ácido + (titulante), mediante la siguiente ecuación.
volumen adicionado de la base
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜
Vreacciona = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
Una vez sobrepasado el punto de equilibrio o ecuación 8
equivalencia (donde la concentración de la base es
mayor que la del ácido), tendremos un exceso de la Obteniéndose el siguiente volumen que reacciona del
base y su concentración se determina mediante la ácido por cada mililitro de la base
ecuación
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[𝑽𝒂𝒅𝒊𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒃𝒂𝒔𝒆 𝑪𝒃𝒂𝒔𝒆]− [𝑽𝒊𝒎𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 𝒅𝒆𝒍 á𝒄𝒊𝒅𝒐 𝑪á𝒄𝒊𝒅𝒐𝒃𝒂𝒔𝒆 ] (1 𝑚𝑙)(0.15 )
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
[OH-](después del p.e.)= V reacciona = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 1.25 ml
𝑽𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍
0.12
ecuación 4 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜

A partir de está concentración se podrá determinar la Una vez determinado cuanto reaccionará del ácido por
concentración del [ H+] mediante cada mililitro de la base, se podrá determinar cuánto
𝑲 queda del ácido sin reaccionar, realizando la diferencia
[H+ ](después del p.e.) = [𝑶𝑯𝒘− ] ecuación 5
entre el volumen inicial y lo que reacciona
En el equilibrio se obtendrá a partir de la disociación o para posteriormente en base a ello poder determinar la
hidrólisis del aguan, quedando de la siguiente manera concentración del [ H +] que queda sin reaccionar;
H2O H+ + OH - o bien realizando el producto del volumen sin reaccionar por
2 H2O H3O + OH - la concentración del ácido entre el volumen total.
Se tendrá que Kw = [H+ ] * [OH - ] o 𝑉
[H + ] o [H3O + ] = sin 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟
𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜
ecuación 9
Kw = [H3O + ] * [OH - ] 𝑉 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Como Kw tiene un valor de 1 E – 14 y sabemos que Cuando se han adicionado 10 mililitros de la base, el
estamos en el equilibrio por lo que las concentraciones volumen que reacciona serían 12.5 ml; por lo cual el
de [H+ ] y [OH -] , así como [H3O + ] y [OH - ] son volumen que queda sin reaccionar seria 50 – 12.5 =
iguales ; por consiguiente las concentraciones serian 37.5 ml y por consiguiente la concentración es:
determinadas mediante la siguiente ecuación que sería 0.12𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
(37.5 𝑚𝑙)( ) 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
√𝑲𝒘 = √𝟏 𝑬 − 𝟏𝟒 que dará un valor de 1 E-7 [H + ] o [H3O + ] = 60 𝑚𝑙
𝑙𝑡
= 7.5 𝐸 − 2 𝑙𝑡
oM
ecuación 6 A continuación, se determina el pH mediante la
ecuación 7
El pH se determina mediante la siguiente ecuación que Se repite el procedimiento de igual manera para todas
sería: las adiciones hasta antes del punto de equivalencia.
pH = - log de [ H + ] ecuación 7 En el punto de equivalencia como ya explicamos
anteriormente, como se trata de un ácido y una base

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fuerte monopróticos la concentración cuando se deberá b) Base fuerte titulado con ácido fuerte
a la disociación o protolisis del agua que se obtiene en El procedimiento se realiza de manera similar al del
función de √𝐾𝑤 de acuerdo a la ecuación 6 . ácido fuerte base fuerte, solamente que primero se
Después del punto de equivalencia se debe determinar calculará la concentración del radical oxidrilo [OH-] y
el volumen que queda sin reacciona, mediante la posteriormente el del ion hidrógeno o hidronio.
diferencia del volumen añadido y el volumen que c) Ácido débil con Base fuerte
reaccionó en el equilibrio. Si el ácido que es titulado es débil y monoprótico las
Por ejemplo: sí adicionamos 40.1 ml de la base, el relaciones estequimétricas en función de los moles o
volumen sin reaccionar es de 40.1 – 40 = 0.1 ml de la milimoles son las mismas que para el caso de fuerte-
base que quedaría sin reaccionar y mediante ese fuerte, por lo que la ecuación 2 seguirá siendo valida
volumen ahora determinamos la concentración del para determinar el volumen en el punto de equivalencia
𝑉 𝐶𝑏𝑎𝑠𝑒 para determinar la relación entre volúmenes y
[OH - ] = sin 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟 ecuación 10
𝑉 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 concentraciones.
0.15𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
(0.1𝑚𝑙)( ) 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 1.- Para el punto inicial en el caso del ácido débil,
𝑙𝑡
[OH - ] = = 1.6648 𝐸 − 4 𝑙𝑡
90.1 𝑚𝑙 sabemos que estos no se disocian completamente por
Posteriormente mediante la ecuación 5 se determina la lo que es necesario que su concentración inicial sea
concentración del [H +] determinada en base a la disociación de sus iones
Se repite el procedimiento hasta doblar el volumen del considerando la siguiente reacción.
punto de equivalencia y los resultados obtenidos se HA H+ + A-
escriben en la siguiente tabla. donde A – es el anión y H+ el catión
Con dichos datos se realiza la gráfica colocando en el Entonces en el equilibrio [H+] = [A-] y están en función
eje de las abscisas se coloca el volumen adicionado y del Ka de acuerdo con la siguiente expresión de
en el de las ordenadas el pH, para observar el equilibrio.
comportamiento del sistema. [𝐻 + ][𝐴− ]
Ka = [𝐻𝐴]
ecuación 10
Volumen Volumen [H+] [ OH - ] [H+] pH = - log Despejando y utilizando la igualdad de concen-
ácido base ec 3 ec. 4 ec 5 [ H+ ]
50 0 0.12 - - 0.9208 traciones se obtiene
37.5 10 7.5 E -
2
- - 1.1249 [H+] = [A-] = √𝐾𝑎 [𝐻𝐴] ecuación 11
25 20 4.29 E - - 1.3675 2.- Para los puntos posteriores cuando se adiciona la
-2
12.5 30 1.88 e - - 1.7258
base y hasta antes del punto de equivalencia una parte
-2 del ácido se convierte en A- y otra parte se queda como
1.25 39 1.69 E - - 2.7721 HA no disociada, lo que significa que queda una serie
–3
0.125 39.9 1.67 E - - 3.7773 de pares conjugados con relaciones de ácido a base
-4 conjugados en variación continua.
0 40 1E–7 1E-7 1E-7 7.0
ec 6 Por lo tanta la concentración de [H+] se determina a
0 40.1 - 1.6648 E 6.0067 E - 10.22 partir de la ecuación 10, mediante un despeje
–4 11
0 41 - 1.6483 E 6.0669E – 11.217 matemático quedando de la siguiente manera.
𝐾 [𝐻𝐴]
0 50 -
-3
1.5 E - 2
12
6.6667 E - 12.1761
[H+] = 𝑎[𝐴− ] ecuación 12
13
0 60 - 2.7272 E 3.6667 E - 12.4357
Pudiendo de quedar de la siguiente manera
-2 13 𝐾𝑎 (𝑉sin 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟á𝑐𝑖𝑑𝑜 )(𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 )
0 70 - 3.75 E - 2 2.6667 E - 12.574 [H+] = Ka ecuación 13
13 (𝑉𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑏𝑎𝑠𝑒 𝐶𝑏𝑎𝑠𝑒 )
0 80 - 4.6154E - 2.1667 E - 12.6642
2 13
Se repite el procedimiento de igual manera, hasta antes
del punto de equilibrio.

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3.- En el punto de equilibrio donde ambos reaccionaron [𝐻3 𝑂+ ][𝐵2− ]

𝐾𝑎2 = [𝐻𝐵− ]
ecuación 17
estequiométricamente el ácido débil y la base fuerte, el
ácido se convierte en su base conjugada, por lo que se Las reacciones de disociación y las constantes de
tratará como una base débil; donde el pH se determina equilibrio de las bases conjugadas son
en función de la siguiente ecuación. B 2- + H3O+ HB- + OH-
pH = ½ (𝑝𝐾𝑤 + 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶𝑏𝑎𝑠𝑒 ) ecuación 14
[𝑂𝐻 − ][𝐻𝐵− ] 𝐾
donde la concentración de la base se determina 𝐾𝑏1 = [𝐵2− ]
= 𝐾𝑤 ecuación 18
𝑎2
mediante la ecuación HB- + H2O H2B + OH -
𝑉𝑎ñ𝑎𝑑𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝐶𝑏𝑎𝑠𝑒
𝐶 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = [𝐻 𝐵][𝑂𝐻 − ] 𝐾
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝐾𝑏2 = 2[𝐻𝐵− ] = 𝐾 𝑤 ecuación 19
𝑎1
4.- Después del punto de equivalencia la presencia de
Por lo tanto, la reacción que existe entre las constantes
la base fuerte es suficiente para reprimir la ligera
del ácido y la base serán:
disociación de la base conjugada, por lo que la solución
𝐾𝑤 = 𝐾𝑎1 𝐾𝑏2 o bien 𝐾𝑤 = 𝐾𝑎2 𝐾𝑏1
es una dilución únicamente de la base fuerte.
En base a ello la concentración se calculará de igual Cuando se adiciona una base a la solución del ácido
manera que en el caso de fuerte-fuerte. diprótico el pH del primer punto de equilibrio se
d) Base débil con ácido fuerte determina a partir de la ecuación de:
El procedimiento es similar a al caso anterior, Henderson-Hasselbalch
𝐻𝐵−
solamente que primero se calculará la concentración pH = 𝑝𝐾𝑎1 + log 𝐻 𝐵 ecuación 20
2
del radical oxidrilo, mediante la ecuación Una vez que todo el ácido 𝐻2 𝐵 se ha convertido en
[OH-] = √𝐾𝑏 [𝐶𝑏𝑎𝑠𝑒 ] para el punto inicial, 𝐻𝐵− , el problema se transforma en una valoración o
posteriormente en las adiciones del ácido es el mismo titulación de un ácido monoprótico; pudiendo calcular
procedimiento del ácido débil, pero en lugar de Ka se el pH del segundo punto de equivalencia mediante:
utilizará el Kb para determinar la concentración del [𝐵2− ]
pH = 𝑝𝐾𝑎2 + log [𝐻𝐵− ] ecuación 21
radical oxidrilo.
Para el punto de equilibrio se utilizará la siguiente f) En el caso de un ácido débil y una base débil o
ecuación. viceversa el procedimiento es al inicio de la valoración
pH = ½ (𝑝𝐾𝑤 − 𝑝𝐾𝑏 − 𝑙𝑜𝑔 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 ) ecuación 15 igual que el ácido o la base débil, después del punto de
Para después del punto de equivalencia la equivalencia se tratará de manera semejante que los
concentración del ácido se determina como uno fuerte débiles para el exceso y para el punto de equilibrio se
mediante el exceso. utiliza la ecuación que se da a continuación.
e) Para el caso de ácidos o bases di o polipróticos, es pH = ½ (𝑝𝐾𝑤 + 𝑝𝐾𝑎 - 𝑝𝐾𝑏 ) ecuación 22
necesario encontrar los diferentes puntos de inflexión
ya que entonces tendrán diferentes valores de
constantes de acides o basicidad dependiendo de
cuantos iones hidrógeno o radicales oxidrilos tengan
en su fórmula.
Ejemplos de ácidos polipróticos:
H2B + H2O H3O+ + HB- ecuación 16
HB-
[𝐻3 𝑂+ ][𝐻𝐵− ]
𝐾𝑎1 = [𝐻2 𝐵]
-
HB + H2O H3O+ + B 2-

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