Termodinámica Conceptos

teoria-termodinamica.
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Ingeniería energética y Fluidomecánica
3º Grado en Ingeniería en Diseño Industrial y Desarrollo de Producto
Escuela Superior de Ingeniería

Universidad de Cádiz
Reservados todos los derechos.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Tema 1: Definiciones y

conceptos de la
termodinámica
3º Grado en Ingeniería en Diseño Industrial y

Desarrollo del Producto
Ingeniería Energética y
Fluidomecánica
laura.romero@uca.es
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PARTE I: TERMODINAMICA TÉCNICA
TEMA Nº 1: DEFINICIONES Y CONCEPTOS.
TEMA Nº 2: PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA: SISTEMAS CERRADOS.
TEMA Nº 3: PROPIEDADES Y ESTADOS DE UNA SUSTANCIA SIMPLE Y COMPRESIBLE.
TEMA Nº 4: PRIMER PRINCIPIO PARA UNA CORRIENTE: SISTEMAS ABIERTOS.
TEMA Nº 5: SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA.

TEMA Nº 6: APLICACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO.
PARTE II: TRANSFERENCIA DE CALOR: FUNDAMENTOS Y APLICACIONES

TEMA Nº 1: INTRODUCCIÓN A LA TRANSFERENCIA DE CALOR.
TEMA Nº 2: FUNDAMENTOS DE LA TRANSFERNICA DE CALOR POR CONDUCCION.
TEMA Nº 3: CONDUCCIÓN UNIDIMENSIONAL PERMANENTE.
TEMA Nº 4: CONDUCCIÓN. SUPERFICIES EXTENDIDAS.
TEMA Nº 5: TRANSFERENCIA DE CALOR POR CONVECCIÓN.
TEMA Nº 6: TRANSFERENCIA DE CALOR POR RADIACIÓN.
PARTE III: INGENIERÍA FLUIDOMECÁNICA
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Introducción
La termodinámica se ocupa del estudio de las relaciones que se establecen
entre el calor y el resto de las formas de energía. Es por lo tanto el estudio de las
transformaciones y transferencias de energía, regulada por una serie de leyes.
En ingeniería, los principios o bases de la termodinámica relacionados con la
energía son usados para el análisis y diseño de muchos dispositivos o sistemas
que nos encontramos en la vida cotidiana o en la industria.

Algunos ejemplos de sistemas en los que la termodinámica tiene gran
relevancia, en su análisis y/o diseño son los siguientes:
 Automoción
 Turbinas en plantas de potencia o en propulsión.
 Compresores y/o bombas.
 Sistemas de separación de gases y líquidos.
 Sistemas de aire acondicionado y calefacción.
 Ventilación.
 …

Introducción
La termodinámica está regulada por una serie de leyes de la física
fundamentales, que describen y prohíben ciertos fenómenos:
 Principio cero: si dos sistemas están en equilibrio térmico de forma

independiente con un tercer sistema, todos están en equilibrio térmico
entre sí.
 Primer principio: conservación de la energía. La energía no se crea ni
destruye, sólo se transforma.
 Segundo principio: dirección de transferencias. Existen procesos que
sólo ocurren naturalmente en una dirección.
 Tercer principio: no se puede alcanzar el cero absoluto en un número
finito de etapas. Al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier proceso de un
sistema físico se detiene.
Enfoques microscópico y
macroscópico
Aunque la energía está presente en todo tipo de sistemas (tanto
microscópicos como macroscópicos), la termodinámica es una rama
que se centra más en el estudio de sistemas macroscópicos en los que
se describen comportamientos medios de sistemas complejos de
muchas partículas. Así, las leyes de la termodinámica son leyes empíricas

(experimentales) que tienen una base estadística y describen
comportamientos promedio de sistemas de muchas partículas.
Enfoque microscópico
Enfoque macroscópico

Concepto de sistema termodinámico
En la termodinámica se entiende que un sistema es un conjunto
unificado de dispositivos que se pretende analizar conjuntamente. Es
decir, es una región del espacio en la que existen diversos dispositivos
que interactúan entre sí, intercambiando energía y, en ocasiones,
masa. Un sistema termodinámico está compuesto por: sistema, límites

y ambiente.
1. Un sistema posee una frontera que lo delimita. Esa frontera puede
ser material (las paredes de un recipiente, por ejemplo) o imaginarias
(una sección transversal de un tubo de escape abierto de un coche,
por ejemplo).

Concepto de sistema termodinámico
2. La zona del espacio que rodea al sistema y con la cuál éste interactúa
mediante intercambio de energía o materia se denomina el ambiente o el
entorno. El ambiente es la región desde la cual los observadores (que
normalmente no forman parte del sistema) hacen las medidas acerca de éste
e infieren sus propiedades. A diferencia del sistema, que evoluciona por su
interacción con el ambiente, se suele considerar que el ambiente no se ve

modificado por esta interacción.
3. Al conjunto del sistema y el entorno se le denomina el universo. Obsérvese
que en termodinámica el universo no es todo el Universo.

Tipos de fronteras
En función de los límites, un sistema puede ser abierto, cerrado o aislado.
 Sistemas abiertos: en ellos hay intercambio de materia y energía con el entorno
(ejemplo: olla hirviendo).

 Sistemas cerrados: existe un intercambio de energía con el entorno, pero no de
materia (ejemplo: refresco en el frigorífico).
 Sistema aislado: no existe un intercambio ni de materia ni de energía (ejemplo: termo
de café aislado perfectamente).
Tipos de fronteras
La frontera de un sistema puede ser:
 Fija. Por ejemplo, las paredes de un recipiente.
 Móvil. Por ejemplo: un émbolo o pistón de un motor de explosión.
 Permeable a la masa. En este caso se dice que tenemos un sistema abierto.
Por ejemplo: un motor en el que entra combustible por un lado y salen gases por otro.

En un sistema abierto se suele estudiar lo que se denomina un volumen de control,
usualmente fijo. Se trata de una región del espacio en el interior de la cual está el
sistema termodinámico sujeto a estudio y cuyas paredes pueden ser atravesadas por
masa que entra o sale.
Otro ejemplo lo tenemos en un calentador de agua doméstico en el cual entra agua
fría por un lado del calentador (atravesando una frontera geométrica) fluye por el
interior del aparato (con paredes sólidas) y sale, calentada, por el otro extremo (otra
frontera inmaterial).
En sistemas abiertos son de especial interés los estados de régimen estacionario, en los
cuales el fluido entra por un lado y sale por otro lo hace siempre al mismo ritmo. Los
sistemas en régimen estacionario suelen ser más sencillos de estudiar porque tienen
bastantes similitudes con los sistemas cerrados.

Tipos de fronteras
 Impermeable a la masa. En este caso tenemos un sistema cerrado.
Por ejemplo, en el circuito de refrigeración de un frigorífico, el gas que circula por los
tubos nunca sale al exterior. En general, en un sistema cerrado se suele estudiar lo que
se denomina una masa de control, cuya evolución se sigue en el tiempo.

Otro ejemplo típico es el de un cilindro lleno de gas en el que existe un pistón móvil. El
pistón puede comprimir o expandir el gas, cuyo volumen por tanto cambia. La masa
de gas contenida en el cilindro, en cambio, permanece constante.
 Permeable al calor: si al poner en contacto el sistema con el ambiente se produce una
transferencia de energía debido a la diferencia de temperaturas, se dice que la
frontera es diaterma.
 Impermeable al calor. Si el calor no puede atravesar la frontera entonces se dice que
esa frontera es adiabática. Un sistema se denomina aislado si está rodeado por paredes
adiabáticas: en dicho sistema no puede entrar ni salir masa. Tampoco puede
producirse transferencia de energía.

Estados de equilibrio
Las magnitudes fundamentales de la física son: temperatura, longitud, tiempo y masa.
En termodinámica, se dice que un sistema está en estado de equilibrio si no cambia de
forma espontánea en ausencia de influencias externas.
Existen diferentes tipos de equilibrio. Un sistema puede estar en alguno de ellos pero no
necesariamente en todos. Los tipos principales de equilibrio son:
1. Equilibrio mecánico. Este tipo de equilibrio se alcanza cuando las distintas partes del sistema no se

mueven debido a fuerzas internas.
2. Equilibrio térmico. El sistema se encuentra en equilibrio térmico cuando no experimenta flujos de

calor internos debido a diferencias de temperatura dentro del sistema.
3. Equilibrio de fases. El equilibrio de fases se produce cuando tenemos un sistema formado por la
misma sustancia pero en diferentes estados (por ejemplo, hielo sumergido en agua) y no varía la
cantidad de ninguna de las fases.
4. Equilibrio químico. Se entiende que un sistema presenta un equilibrio químico cuando no se

producen reacciones químicas en el interior del sistema o bien se producen reacciones químicas en
las que la generación de productos se ve compensada exactamente por la regeneración de
reactivos.

Estados de equilibrio
Parece obvio que los estados de equilibrio estrictos o puros constituyen una idealización
pero, para sistemas cuyas propiedades permanecen estables durante un tiempo
relativamente largo, la consideración de que el sistema está en estado de equilibrio suele

constituir una adecuada aproximación.
Sistema en estado equilibrio=f(masa, volumen, presión)≠f(tiempo)
Equilibrio térmico: paredes adiabáticas VS paredes diatérmicas.
Principio cero de la termodinámica
En resumen, el principio cero de la termodinámica nos dice que si se pone un
objeto con cierta temperatura en contacto con otro a una temperatura
distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se igualan.
Otra forma de formularlo es que cuando dos cuerpos están en equilibrio
térmico con un tercero, estos están a su vez en equilibrio térmico entre sí, aún
no habiendo contacto térmico entre ellos.

Tiene una gran importancia experimental, ya que permite construir
instrumentos que midan la temperatura de un sistema.

Variables de estado
En un proceso estacionario, las variables de estado no dependen del tiempo.
Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, se puede describir su estado a
través de una serie de magnitudes (variables de estado), que sirven de base
para describir los aspectos termodinámicos más relevantes del sistema.
Considérese, por ejemplo, el caso de un gas contenido en un cilindro. Su

descripción podría, en principio, realizarse proporcionando la posición y
velocidad de cada una de las moléculas que lo componen (enfoque
microscópico), pero esto implica una cantidad excesiva de información, que
además es imposible de obtener en la práctica. Si el gas está en equilibrio, su
estado se describe completamente por solo tres variables: su presión (p), su
volumen (V) y su temperatura (T). Con estas tres cantidades podemos hallar
cualquier otra, como la energía, el trabajo, o la entropía.

Variables de estado
Las magnitudes termodinámicas o variables de estado se clasifican en dos tipos:
 Magnitudes intensivas. Son aquellas que tienen el mismo valor en todos los puntos de un
sistema en equilibrio, independientemente del tamaño de éste. Es decir, no dependen de
la cantidad de materia. Magnitudes intensivas son:
(a) la presión
(b) la temperatura

(c) las magnitudes específicas (que serán definidas un poco más adelante)
 Magnitudes extensivas. Son aquellas que son proporcionales al tamaño del sistema. Por
tanto, una propiedad se denomina extensiva si su valor para el sistema conjunto es la
suma de los valores para las partes en las que se divide el sistema. Son magnitudes
extensivas:
(a) la masa
(b) el volumen
(c) el número de moles
(d) la energía
(e) la entropía
Truco: Una manera sencilla de identificarlas es dividir el sistema en dos: si la magnitud no varía
será una variable intensiva, si la magnitud se divide será una variable extensiva.

Variables de estado
Magnitudes específicas: A partir de las magnitudes extensivas se pueden definir

una serie de magnitudes intensivas tales las magnitudes específicas, que son las
que se obtienen dividiendo la magnitud en cuestión por otra magnitud

extensiva. Así tenemos diversas magnitudes especificas:
1. Por unidad de masa. Algunos ejemplos de este tipo de magnitudes son: el volumen específico,
la energía por unidad de masa, la entropía por unidad de masa, etc.
2. Por unidad de volumen. Quizás, el ejemplo más característico es la densidad de masa, que se
define como igual a la masa por unidad de volumen. La densidad de masa es el número
recíproco del volumen específico. En un sistema homogéneo en equilibrio, la densidad de masa
es la misma en todos los puntos, por lo que no es preciso emplear diferenciales.
3. Por número de moles. Al tratar con gases, es usual definir también cantidades específicas
dividiendo por el número de moles del sistema. Así tenemos el volumen molar (que sería el
volumen ocupado por un mol), la capacidad calorífica molar, etc.
Es costumbre representar las magnitudes extensivas con letras mayúsculas y magnitudes

específicas correspondientes con la misma letra pero en minúsculas.
Funciones de estado
Una variable se considera una función de estado cuando su valor sólo
depende del estado actual del sistema, y no de la manera en la que el
sistema ha llegado a dicho estado. Es decir, cuando su variación sólo
depende de los estados inicial y final del sistema y no del proceso seguido
para pasar de un estado a otro.
La presión, el volumen y la temperatura son funciones de estado. Además,

como veremos más adelante, la energía interna, la entalpía, o la entropía
también lo son.
Sin embargo, otras magnitudes como el calor y el trabajo no lo son, ya que su
valor depende del camino o del proceso a través del cual el sistema ha
pasado de un estado inicial a otro final.

Diagramas de estado
Cuando un estado de equilibrio puede ser caracterizado por un número
reducido de variables, entonces es posible realizar una representación gráfica
de tal forma que a cada estado de equilibrio le corresponda un punto de la
representación gráfica. Dicho diagrama se denomina diagrama de estados.
En un diagrama de estados pueden representarse también los estados de la
materia. Así sabemos que a 20ºC y 1 atm de presión el agua es líquida, pero a

la misma presión y a −10ºC es sólida (hielo). Así podemos construir un "mapa”
que nos diga, para cada presión y cada temperatura, en qué estado se
encuentra la sustancia.

Diagramas de estado
En un diagrama de estados es posible representar no solo estados
individuales, sino también conjuntos de ellos. Así, podemos trazar:
1. Isobaras: una isobara está formada por todos los estados con la misma
presión, es una recta horizontal.
2. Isocoras: una isocora es una recta vertical que une todos los estados

con el mismo volumen.
3. Isotermas una isoterma es una curva que une todos los estados con la
misma temperatura.
Esta curva dependerá del gas en concreto, ya que la temperatura
depende de la presión y el volumen según la llamada ecuación de
estado.

Ecuaciones de estado
Al definir el estado de un sistema por una serie de magnitudes

termodinámicas, puede ocurrir que no todas ellas sean necesarias o sean
independientes. Así, en un gas contenido en un cilindro, podemos dar su

presión y su temperatura, y automáticamente podemos conocer su volumen.
La razón es que existe una relación matemática entre las tres variables,
conocida como ecuación de estado y es expresable como una cierta
ecuación de la forma:
Estas ecuaciones tienen una base experimental y pueden ser extremadamente
complejas. No obstante, hay un caso en el que la expresión es muy sencilla.
Esto ocurre para los gases ideales en los que la ecuación se expresa como:

De esta ecuación podemos despejar, a nuestra elección, cualquiera de las
tres variables p, V o T en función de las otras dos. En los sistemas cerrados,
tendremos dos variables independientes, y el resto son dependientes.
En sistemas reales más complejos, pueden aparecer más variables en la
ecuación de estado o pueden necesitarse más ecuaciones. La ecuación de
estado usualmente no tendrá una forma sencilla y de hecho, deberá hallarse
a partir de medidas experimentales, con sucesivas correcciones.

Procesos termodinámicos
Aunque la termodinámica básica se centra casi exclusivamente en los estados
de equilibrio, es necesario estudiar también la transición de un estado de
equilibrio a otro.
El proceso de cambio de estado se debe a una influencia exterior, pudiendo
ser por lo tanto no-estático (pasa por estados de NO equilibrio) o cuasiestático
(sucesión de estados en equilibrio).

Los procesos cuasiestáticos son procesos que se realizan muy lentamente de
manera que se deje alcanzar el equilibrio entre paso y paso. Así, podemos
comprimir un gas en un cilindro golpeando el pistón con un martillo, o
podemos hacerlo dejando caer granos de arena individualmente, hasta que
el peso de la arena comprima el pistón hasta su volumen final. En el primer
caso el proceso no pasa por estados de equilibrio, mientras que en el segundo
se puede suponer que sí.

Los procesos cuasiestáticos puros no existen en la vida real, sin embargo,
son de gran utilidad por dos razones:
1. Permiten realizar los cálculos empleando las ecuaciones de estado.
2. La variación de muchas magnitudes depende solo de los estados inicial y final
y no del proceso intermedio. Por tanto, para calcularlas podemos sustituir el

proceso real no cuasiestático por uno ideal cuasiestático que conecte los mismos
estados inicial y final.

La transición en un sistema de un estado de equilibrio a otro estado de

equilibrio se llama proceso. En general, un proceso no está constituido por
estados de equilibrio. Por ejemplo, si tenemos un gas contenido a alta presión

en un recipiente, y rompemos un diafragma que lo separa de una cámara
vacía, entonces se produce una expansión brusca, en la cual hay toda clase
de turbulencias y variaciones en la presión de un punto a otro. Pasado un
cierto tiempo, el gas alcanzará un nuevo estado de equilibrio. En un diagrama
de estados podremos representar el estado inicial y el estado final, pero no lo
que ocurre en medio, ya que ni siquiera están definidas las variables
termodinámicas.
Dentro de un sistema gaseoso, existen diferentes procesos o
transformaciones cuasiestáticas que poseen nombre propio, de acuerdo
con la magnitud que permanezca constante:
1. Isóbaros o a presión constante.
2. Isócoros o a volumen constante.

3. Isotermos o a temperatura constante.
4. Adiabáticos, sin intercambio de calor con el ambiente. Al estudiar el
segundo principio veremos que un proceso adiabático cuasiestático es
a entropía constante.

Por otro lado, es necesario distinguir los procesos reversibles de los
irreversibles.
Las condiciones de reversibilidad son:
 Sucesión Estados de Equilibrio.

 Sin Rozamiento Mecánico.
 Sin Rozamiento Interno Fluido.
 Transmisión de Calor con DT=0.
 Transmisión de Trabajo con Dp=0.
 Proceso Infinitamente Lento.

Ciclos termodinámicos
 Un proceso cíclico o ciclo termodinámico es una sucesión de procesos que empiezan
y terminan en el mismo estado. Al final del ciclo todas las propiedades toman los
mismos valores que al principio y no hay cambio neto de estado.
 Este tipo de ciclos que se repiten periódicamente juegan un papel esencial en
muchas áreas de aplicación. Esto ocurre, por ejemplo en las plantas de potencia con
ciclo de vapor.

 Como con cualquier otro proceso, pueden ser aproximadamente cuasiestáticos, en
cuyo caso se representarán en un diagrama de estados como una curva cerrada.

Tema 2: Primer principio de la
termodinámica-Sistemas cerrados
3º Grado en Ingeniería en Diseño Industrial

y Desarrollo del Producto
Fluidomecánica
laura.romero@uca.es






Conceptos de calor y trabajo
 El trabajo es una transferencia de energía a través de la frontera
de un sistema asociada a un cambio en las variables
macroscópicas.
 El calor es la transferencia de energía a través de la frontera de un
sistema debida a una diferencia de temperaturas.

 Tanto el trabajo como el calor son transferencias de energía; es
decir, son flujos de energía de un sitio a otro, no son algo que se
tiene o se almacena.

 Calor y trabajo se localizan en la frontera del sistema, es una

entrada o salida por las paredes del sistema, y no se refiere al
interior de éste. Si una parte de un sistema realiza trabajo sobre

otra parte del mismo, ello no implica ningún trabajo sobre el
sistema. Lo mismo ocurre con el calor.
 Trabajo y calor se miden en las mismas unidades, que en el sistema
internacional (S.I.) son Julios (J). No obstante, principalmente por
razones históricas, el calor también se suele expresar en calorías.
 Trabajo y calor son funciones del camino; es decir, que se puede ir
de un estado A a otro estado B por multitud de procesos
diferentes y en cada uno de ellos el trabajo será distinto, y lo
mismo ocurre con el calor.

 La principal diferencia es que:
 El trabajo está asociado al cambio de las variables macroscópicas,
como pueden ser el volumen, la presión, la posición y velocidad del
centro de masas, el voltaje, etc. Por ejemplo, se realiza trabajo cuando
se acelera un objeto.
 El calor, a diferencia del trabajo, está asociado a la diferencia de
temperatura, que es una medida de la agitación de los átomos y
moléculas. Por tanto, se debe a la transferencia de energía a través de
fenómenos microscópicos.

Primer principio de la termodinámica:
antecedentes
 En los primeros tiempos de la termodinámica no estaba claro que
el trabajo y el calor fuesen dos formas diferentes de transferencia
de energía.
 El calor era algo que pasaba de los cuerpos calientes a los fríos y

que estaba asociado casi exclusivamente al cambio de
temperaturas. De hecho, una caloría se definió como la cantidad
de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de
14◦C a 15◦C.
 En cambio, el trabajo era un concepto mecánico, asociado al
movimiento de los cuerpos; no tenía que ver con las temperaturas.
Su unidad de medida (hoy día el julio) es una combinación de
masas, distancias y tiempos.

Primer principio de la termodinámica:
antecedentes
 Sin embargo, la experiencia muestra que ambas magnitudes están
relacionadas. El rozamiento que se produce en el pulido de metales,
por ejemplo, eleva a temperatura de los objetos.
 A través de diversos experimentos, fue Joule el primero en establecer

una relación numérica, calculando el equivalente mecánico del
calor. Estos experimentos de Joule mostraban que calor y trabajo eran
dos facetas del mismo fenómeno y por tanto podían sumarse o
transformarse el uno en el otro.
 En un sistema aislado térmicamente, el trabajo necesario para pasar
de un estado A a otro estado B es independiente del camino/método
seguido. Esto supone un cambio importante respecto al trabajo
mecánico, que suele ser una función del camino y por tanto no
produce los mismos resultados según el modo en que se aplique. La
independencia del camino sólo se produce si el proceso es
adiabático, Q = 0.

Primer principio de la termodinámica
Es un principio que refleja la conservación de la energía en el

contexto de la termodinámica y establece que si se realiza trabajo

sobre un sistema o bien este intercambia calor con otro, la energía
interna del sistema cambiará.
Permite definir el calor como la energía necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo
y energía interna.
“La energía total del universo se

mantiene constante. No se crea ni se
destruye, sólo se transforma”.
En un sistema que evoluciona desde un estado a otro, la suma del
calor y el trabajo que entran en el sistema durante el proceso es
independiente del camino. Es decir, para un proceso general (no
necesariamente adiabático), en el que el sistema pasa del estado A
al estado B ocurre:

Recordemos que una función de estado es aquella cuyo valor queda
completamente definido cuando conocemos los valores de las
diferentes variables que definen el estado del sistema (presión,
volumen, temperatura, etc.) y no se precisa saber cómo se ha

llegado a ese estado.
Una consecuencia fundamental de la independencia del camino es
la siguiente: La suma del trabajo y el calor en un proceso es igual al
incremento de una función de estado.

Esta función de estado se suele denominar como energía total.
Cuando se tiene una función de estado, su incremento es
simplemente su valor en el estado final menos su valor en el estado
inicial:
ΔE=E(B)-E(A)

Independientemente de que el proceso sea cuasiestático o no lo sea.
De esta forma, el primer principio de la termodinámica se escribe:
𝑄 + 𝑊 = ΔE

Formas de energía
Debe observarse que el primer principio de la termodinámica no nos

dice cuánto vale la energía, sino solo cuánto vale su incremento.
Recuérdese que en mecánica, el trabajo que se realiza sobre un
sistema se manifiesta como un aumento de su energía cinética, de su

energía potencial o de ambas. En termodinámica, la energía total es
una generalización del concepto mecánico.
La energía total representa la suma de todas las formas de energía
almacenadas por un sistema:
1. Cinética.
2. Potencial.
3. Eléctrica.
4. Química.
5. Nuclear.
6. De agitación térmica.
7. Etc.
Energía interna
La suma del conjunto de energías puede ser escrita como la suma:

La energía interna incluye parte de energía cinética (lo que denominamos
agitación térmica es la energía cinética asociada al movimiento aleatorio de
las partículas), parte de energía potencial (la debida a las interacciones entre
las partículas del propio sistema), más la química, nuclear, etc.

Energía interna
En muchos casos, la energía mecánica (cinética más potencial) del
sistema permanecen constantes en el proceso, en ese caso:

Y como consecuencia el primer principio de la termodinámica puede
ser escrito como:
“El cambio en la energía interna de un sistema es igual al calor

añadido al sistema menos el trabajo realizado por el sistema”.

Formas de energía
Si en lugar de conocer el trabajo total realizado sobre el sistema o el
calor que entra en él, lo que conocemos es la potencia desarrollada
(trabajo por unidad de tiempo) y el flujo de calor por segundo, el primer
principio se escribe:

y en situaciones en que la energía mecánica es constante se cumple:

En muchas ocasiones podemos distinguir si se está haciendo trabajo

sobre el sistema o es el sistema el que lo hace sobre el entorno. Lo

mismo ocurre con el calor. En esos casos, podemos hacer la
descomposición:
Con lo que podemos escribir el primer principio como:
Criterio de signos
En el manejo de este tipo de fórmulas, y de otras muchas en
termodinámica, es muy importante conocer el criterio de signos que
se sigue en la bibliografía o que va a ser empleado en determinado
estudio. Así, por ejemplo, si se adopta como criterio que el trabajo
positivo es el que sale, entonces se cumple que Q −W = E.

Criterio de signos
Si consideramos un estado de referencia O, al que le asignamos una
energía E0. La energía de cualquier otro estado viene dada por la
suma del calor y el trabajo necesarios para llegar hasta él.

Dado que la suma de calor y trabajo es independiente del camino,
cuando tenemos que calcular la suma de calor y trabajo para ir de un
estado A a otro B siempre podemos elegir un camino que pase por O.
Teniendo también en cuenta que (W + Q)O→A = −(W + Q)A→O, resulta:

Primer principio: sistemas cerrados

Consecuencias del primer principio
Procesos en los que no se realiza trabajo

En un sistema rígido, para el cual el volumen es constante:

(a) Si W = 0 y Qsalida = 0 queda:
𝑄𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑈
Es decir, el calor suministrado a un sistema rígido se almacena como
energía interna, lo que se manifiesta como un aumento de la
temperatura. Por tanto, la temperatura no es una manifestación del calor,
sino de la energía interna.
(b) Inversamente si W = 0 y Qentrada = 0:
−𝑈 = 𝑄𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
Es decir, si de un sistema rígido sale calor entonces su energía interna (y
por tanto su temperatura) disminuye.
Procesos adiabáticos
Si el sistema está aislado térmicamente del exterior, Q = 0.
(a) Si Q = 0 y además Wsalida = 0 el primer principio se reduce a:

𝑊𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑈
lo que nos dice que el trabajo que entra se emplea en aumentar la
energía interna del sistema; es decir, aumenta su temperatura. Este sería el
equivalente mecánico del calor que estableció Joule.
(b) Si Q = 0 y también es nulo Wentrada (no se realiza trabajo sobre el
sistema) nos queda:
−𝑈 = 𝑊𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
lo que nos dice que si un sistema realiza trabajo adiabáticamente lo hace
a costa de su energía interna.

Procesos a energía interna constante
Si la energía interna del sistema no cambia en un proceso (por ejemplo, en un gas
ideal en el que se mantiene constante la temperatura) tenemos:
𝑄𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝑊𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑄𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑊𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

Lo que nos dice que si la energía permanece constante, todo lo que entra en una
parte del proceso debe salir por otra. En particular, si algunos de los términos se
anulan puede darse una de estas situaciones:
𝑄𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑊𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑜 𝑊𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑄𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
Es decir, es posible un proceso en el que el sistema absorba calor pero no aumente

su temperatura, sino que este calor se emplee en realizar trabajo. Una expansión
isoterma de un gas sería un ejemplo de esto. Igualmente, puede ocurrir que el
trabajo suministrado a un sistema escape de este en forma de calor. Esto es lo que
ocurre, por ejemplo, en una estufa eléctrica.

Procesos cíclicos
Un tipo particular de proceso que es especialmente importante es el
de los procesos cíclicos.
Las máquinas y motores, sean térmicos o de otro tipo, operan
siguiendo este tipo de procesos.

Los procesos cíclicos se caracterizan porque el estado final es el
mismo que el inicial. Por ello, la energía total en el estado final tiene el
mismo valor que en el estado inicial y por ello ΔE=0. Eso implica que
Q+W=0.
Si desglosamos el calor y el trabajo en lo que entra y lo que sale,
queda:

Procesos cíclicos
Si se considera el proceso paso a paso, queda la relación integral:

En el caso de que el proceso cíclico sea cuasiestático, y por tanto
pueda representarse en un diagrama de estado, podemos hallar el
trabajo neto como el área delimitada por la curva que describe el
proceso. La relación anterior nos dice que el calor neto, en valor
absoluto, es también igual a la misma área.
Como casos particulares de sistemas que funcionan mediante
procesos cíclicos tenemos los de las máquinas térmicas, los
refrigeradores y las bombas de calor.
Procesos cíclicos
En la figura siguiente aparecen simplificados dos tipos importantes de
ciclos: los ciclos de potencia y los ciclos de refrigeración/bombas de
calor. En cada caso un sistema desarrolla un ciclo comunicándose
con dos cuerpos, uno caliente y otro frio, situados en las
proximidades. En cada caso también hay una cantidad neta de
energía intercambiada con el entorno mediante trabajo.

Procesos cíclicos
En los ciclos de potencia, los sistemas desarrollan una transferencia de trabajo
neto hacia el entorno:
Wciclo = Qentrada − Qsalida
Donde Qentrada es la transferencia neta de energía desde el cuerpo caliente
y Qsalida es la transferencia neta de calor fuera del sistema hacia el cuerpo

frio. Obviamente debe cumplirse que Qentrada debe ser mayor que Qsalida
para un ciclo propio. Normalmente la procedencia del calor de entrada es
por combustión o de una reacción nuclear moderada.

Procesos cíclicos
En los ciclos de refrigeración/bomba de calor Qentrada es la transferencia de
calor desde el cuerpo frio y Qsalida es la energía descargada por transferencia
de calor hacia el cuerpo caliente. Para realizar estas transferencias de energía se
requiere realizar un trabajo neto de entrada Wciclo.
Wciclo = Qsalida − Qentrada
Donde Wciclo es positivo y Qsalida es mayor que Qentrada.

Trabajo de expansión o compresión
Calculamos el trabajo realizado por un sistema cilindro pistón

(cerrado) como el de la figura.

La fuerza ejercida por el gas sobre le pistón es simplemente pA
donde A es el área de la cara del pistón. El trabajo realizado por el
sistema cuando se produce un desplazamiento dx del piston es:
Como Adx es precisamente lo que cambia el volumen, la expresión
anterior puede ser escrita en la forma:
Como dV es positivo cuando aumenta el volumen, se entiende que

el trabajo es positivo cuando el gas se expande. Para una

compresión se tiene que dV es negativo y el trabajo también lo es.
Para un cambio de volumen de V1 a V2 el trabajo total se obtiene
integrando la ecuación anterior:

Aunque la ecuación anterior ha sido deducida para el modelo cilindro-
pistón, su validez es mucho más general y vale para todo tipo de formas.
Utilizando un sistema de coordenadas V − p la interpretación conjunta
del proceso se tiene en las figuras siguientes:

La relación matemática entre p y V puede ser muy variada pero hay
una gran familia de gases que se comportan de la forma p·V^n =
constante, donde n depende del gas. Este tipo de comportamiento se
denomina politrópico.

Trabajo exterior, interior y de rozamiento
Supongamos un sistema donde tenemos un gas encerrado en un pistón con un
émbolo desplazable, sobre el que hay muchas pesas (el entorno), que ejercen
una fuerza sobre el gas.
 Si las pesas se van retirando, el gas se expandirá de forma cuasiestática.
 Si una vez se ha expandido volvemos a poner las pesas, el pistón vuelve a su
posición inicial y hay una compresión.

 Trabajo exterior: es el que sale al entorno desde el sistema (el que atraviesa
la frontera). En este caso sería el ejercido por las pesas.
 Trabajo interior: el realizado por el gas, correspondiente al desplazamiento
de la fuerza interior.

Trabajo exterior, interior y de rozamiento
 Si el proceso fuera reversible, el sistema estaría siempre en equilibrio y el
trabajo interior y exterior coincidirían.
 Sin embargo, puede existir una energía consumida internamente por el

sistema al existir rozamiento entre el fluido y las paredes.
 Por ello, existe un trabajo de rozamiento que va siempre en contra del
desplazamiento, y que sería esa energía consumida por el sistema:
𝑊𝑟𝑜𝑧 = 𝑊𝑖𝑛𝑡 -𝑊𝑒𝑥𝑡
 Por todo esto, estaríamos hablando de un proceso irreversible, ya que no
podremos recuperar las transferencias de energía correspondientes al
rozamiento.
Trabajo útil y trabajo efectivo
 Parte del trabajo útil (Wu) se destruye en rozamientos mecánicos
(Wm), dando lugar al Trabajo Efectivo (Wef).
𝑊𝑒𝑓 = 𝑊𝑢 -𝑊𝑚 =𝑊𝑒𝑥𝑡 -𝑊𝑎 -𝑊𝑚
 Donde Wa es el trabajo desarrollado por la presión atmosférica

Entalpía
Nos preguntamos si existe alguna otra magnitud cuyo valor sí nos de directamente
el calor absorbido o liberado en un proceso a presión constante.
La respuesta es que sí existe. En un proceso a presión constante el trabajo vale:

Y por tanto el calor absorbido es igual a:

Entalpía
Es decir el calor que entra en un proceso cuasiestático a presión
constante es igual al incremento de la entalpía del sistema. Para el
estudio de las reacciones químicas, entonces, lo que hay que tabular
-y es lo que de hecho se tabula- es la entalpía de reactivos y
productos y el calor se calcula a partir de su diferencia.
La entalpía es una magnitud extensiva, que se mide en julios en el SI.

A partir de ella pueden definirse dos magnitudes específicas, por
unidad de masa o por mol.
Dado que los cambios de fase como los del agua, se suelen estudiar
en sistemas abiertos a la atmósfera, y por tanto a presión constante,
lo que se mide es el calor absorbido por la sustancia a P constante.

Entalpía
En el caso de que sean despreciables los cambios en la energía cinética y la

potencial se obtienen relaciones análogas pero con la energía interna.

Esta relación permite calcular el calor en diferentes procesos como diferencias
de funciones de estado que están tabuladas.
Capacidad calorífica
El primer efecto que se puede observar al transferir calor a un sistema es
cómo se incrementa su temperatura (aunque puede no haberlo si
existe trabajo o cambios de fase).
En el caso en que la temperatura varíe al transferir calor, su variación es
proporcional:

𝛿𝑄 = 𝐶 · 𝑑𝑇
Donde a C se le denomina capacidad calorífica en [J/K].
El calor diferencial depende del proceso: una misma cantidad de calor

transferida puede producir distintas variaciones de temperatura
dependiendo de como se haga.

Existen dos casos particulares cuando transferimos calor a un
sistema gaseoso de forma cuasiestática (equilibrio mecánico con
el exterior):
 Si se realiza en un recipiente rígido donde el volumen es constante,
tenemos Cv (capacidad calorífica a volumen constante).

 Si se realiza en un sistema abierto a la atmósfera, al ser la presión
del sistema constante, hablamos de Cp (capacidad calorífica a
presión constante).
En general, cuando estudiamos el efecto del calor en el
calentamiento de un sólido o un líquido suponemos que ocurre en
un sistema abierto y que por lo tanto, aunque no se indique, se
trata de una capacidad calorífica a presión constante.

 Las capacidades caloríficas dependen de la temperatura: no
cuesta lo mismo subir la temperatura del agua de 10°C a 11°C
(4.193 kJ/kg) que lo que cuesta subirla de 95°C a 96°C (4.213
kJ/kg).
 Por ello, si queremos realizar grandes aumentos de temperatura,

es necesario sumar los calores diferenciales.
𝑇2
𝑄= 𝐶 · 𝑑𝑇
𝑇1
 Sin embargo, dentro de ciertos rangos de temperatura es

frecuente realizar la hipótesis de que la capacidad calorífica es
constante, en cuyo caso:
𝑄 = 𝐶 · ΔT

Calor específico
 La capacidad calorífica [J/K] es una propiedad del sistema en su

conjunto, y por lo tanto depende de cómo sean las propiedades

de las distintas partes del sistema.
 En el caso de sustancias puras (agua, gases ideales o incluso aire),
la capacidad calorífica es una propiedad extensiva proporcional
a la cantidad de sustancia, por lo que podemos definir el calor
específico como:
𝐶 𝐽
𝑐= [ ]
𝑚 𝐾𝑔·𝐾
Calor específico
El calor específico tiene distintos valores según sea un proceso a
volumen constante (Cv) o a presión constante (Cp). Dichos valores
suelen tabularse para distintas sustancias en función de la presión y la
temperatura.
Desde el punto de vista físico, el calor específico a volumen

constante Cv puede ser interpretado como la cantidad de energía
requerida para elevar la temperatura de una unidad de masa de
sustancia por un grado conforme se mantiene constante el volumen:
El valor de Cp es la energía requerida para elevar un grado la

temperatura cuando se mantiene constante la presión.

Tema 3: Propiedades y estados de
una sustancia simple y compresible:

Termodinámica de Gases

Fluidomecánica
laura.romero@uca.es






Introducción
El estado de un sistema cerrado en equilibrio se describe a través de
los valores de las propiedades termodinámicas.
De la observación de muchos sistemas termodinámicos conocemos
que no todas las propiedades termodinámicas son independientes
unas de otras, y el estado puede ser determinado únicamente por los

valores de propiedades independientes.
Los valores de todas las otras propiedades están determinados por los
valores de este conjunto de propiedades independientes. Una regla
general conocida como principio de estado (postulado de estado)
ha sido desarrollada, que permite especificar un número finito de
propiedades para describir completamente un estado de equilibrio
termodinámico.

Sistema simple
El término sistema simple es aplicado a sistemas que solamente tienen
una forma de alterar significativamente su energía por trabajo
cuando el sistema sufre un proceso en cuasiequilibrio. Esto indica que
un sistema simple requiere dos propiedades independientes para
determinar su estado.

Dentro de estos sistemas, tenemos los sistemas simples compresibles.
Para estos sistemas, los cambios del volumen provocan cambios
significativos en la energía del sistema. La única forma de
transferencia de energía por trabajo que puede experimentar un
sistema simple compresible que sufre un proceso en cuasiequilibrio
está asociado al cambio de volumen y está dado por ∫ PdV .

Sistema simple
Si la temperatura, T y otra propiedad intensiva, como el volumen
específico, v, son seleccionadas como variables independientes, el
principio de estado asegura que la presión, la energía interna
específica y todas las otras propiedades intensivas pueden ser
determinadas como función de T y v: P = P(T, v), u = u(T, v), y así con

las otras. Dicho de otra forma, el postulado de estado puede utilizarse
como la base para relaciones entre propiedades que son difíciles de
medir y propiedades que son más fáciles de medir.

El gas ideal
 Dado que es difícil describir de forma exacta (en términos sencillos) un

gas real, se creó el concepto de gas ideal como una aproximación
que ayuda a modelar y predecir el comportamiento de los gases

reales.
 El término gas ideal se refiere a un gas hipotético compuesto de
moléculas que siguen algunas reglas. Esto supone una idealización, no
existen gases que sean exactamente ideales, pero hay muchos de
ellos que se comportan casi de esa manera, de tal modo que
aproximarlos por un gas ideal es muy útil en numerosas situaciones.
 De hecho, para temperaturas cercanas a la temperatura ambiente y
presiones cercanas a la presión atmosférica, muchos de los gases de
los que nos ocupamos son prácticamente ideales. Sin embargo si la
presión del gas es muy grande o la temperatura es muy baja, pueden
haber desviaciones significativas entre los los gases reales y los ideales.
Una forma de relacionar las propiedades de una sustancia es a través
de las ecuaciones de estado.
El principio de estado aplicado a nuestro caso dice que hay una
relación entre la presión, el volumen y la temperatura que cumple
con f(P, v, T) = 0. Lo anterior significa que hay una ecuación de
estado que relaciona la presión, el volumen específico y la

temperatura para cualquier fluido homogéneo puro en estado de
equilibrio.
El problema surge cuando no hay una sola ecuación para describir
todos los estados posibles de todas las sustancias, si no que se
desarrollan ecuaciones de estado limitadas a ciertas regiones y a
ciertas sustancias. Hay ecuaciones de estado de diferentes tipos,
obtenidas analíticamente, obtenidas experimentalmente o una
combinación de ambas.

Ecuaciones de estado: gas ideal
A efectos prácticos, podríamos decir que un gas de denomina ideal si cumple la
llamada ecuación de los gases ideales. Lo que hoy conocemos como ecuación de
estado de un gas ideal es consecuencia de leyes previas, que aparecieron en diversas
épocas de la historia.
Ley de Boyle-Mariotte:

La ley de Boyle-Mariotte nos dice que si en un gas ideal se mantiene la temperatura
constante, la presión del gas es inversamente proporcional al volumen que ocupa, lo
que se expresa:
Si aquí introducimos magnitudes específicas, dividiendo por la masa de gas, nos queda:
O, equivalentemente, a temperatura constante la densidad de un gas ideal es

proporcional a su presión:
Donde F(T) es una cierta función de la temperatura y proporcional a la masa de gas.

Ley de Charles-Gay-Lussac:
La ley de Charles-Gay-Lussac (o de los volúmenes) afirma que en un gas ideal a
presión constante, el volumen que ocupa el gas varía linealmente con la
temperatura que tiene:

Es decir, la temperatura de un gas ideal varía linealmente con el volumen que
ocupa:
Experimentalmente se encuentra que la ordenada t0, que representaría la
temperatura a la cual el gas ideal ocuparía un volumen nulo (aunque ningún
gas real se puede llevar hasta esa temperatura), es independiente de la presión
del gas siempre que sea baja y vale aproximadamente t0 = −273.15◦C.
Definiendo entonces la temperatura absoluta del gas como:
La ley de Charles-Gay-Lussac puede ser escrita como:

Ecuación general
Si combinamos la ley de Charles-Gay-Lussac con la de Boyle-Mariotte
obtenemos que para un sistema cerrado en el que la masa de gas permanece

constante se cumple:
Es decir:
Equivalentemente:
Donde K es una constante específica para cada muestra de gas y que no

depende ni de la presión, ni del volumen, ni de la temperatura.
Ecuación general
La ecuación anterior también puede escribirse como una cantidad extensiva,
y por lo tanto:
Siendo Rm una constante específica para cada gas que aparece en las tablas

y se denomina constante del gas.
Como idea, puede decirse que aproximadamente, Rm es inversamente
proporcional al peso molecular del gas:

Ecuaciones de estado: gases puros
Para un gas puro, constituido por un solo tipo de moléculas, la ley de los gases
ideales puede escribirse en función del número de moles en la forma:

Donde Pm es el peso molecular.
Experimentalmente se ha comprobado que la constante R que aparece en la
ecuación anterior es prácticamente independiente del gas de que se trate. Por
ello, a la constante R es denominada como la constante universal de los gases
ideales. De esta forma, queda la ecuación general:
El valor de R en el SI es:

Temperatura cero
Si se extrapolan los datos obtenidos hasta la presión cero, se observa una
tendencia de las isotermas hacia el mismo punto, siendo esto válido para
todas las isotermas de todos los gases, o sea que el punto de convergencia es
el mismo para todo gas.
En la gráfica siguiente se muestra cómo se obtuvo experimentalmente el valor
de t0 = −273.15, el cero de la temperatura absoluta.

Calor específico en gases ideales

Ecuaciones de estado: gases reales
En general, el modelo del gas ideal es válido para gases poco densos a baja
presión. Sin embargo, para situaciones que se alejan de estas condiciones es
preciso hacer correcciones al modelo.
Una forma de medir la no idealidad es mediante el denominado factor de
compresibilidad denotado por Z. Este factor se define como el cociente entre el
volumen molar real de un gas (v = V/n) y el que debería tener si fuera válida la

ley de los gases ideales, es decir:
Un gas al cual al aumentársele la presión sigue manteniendo el factor de

compresibilidad igual a 1, y además cumple con que la energía interna y por
tanto la entalpía solo son función de la temperatura, se dice que es un gas
ideal.
Obviamente, para un gas ideal Z = 1 pero para un gas real, puede decirse que
cuanto más se aleje Z de la unidad, menos válido será el modelo de gas ideal.

Ecuaciones de estado: gases reales
Cuando tenemos un gas real es necesario emplear ecuaciones más complejas
para describir su comportamiento.
EJEMPLOS:
-Modelo de Van der Waals-Modelo de Redlich–Kwong-Modelo de Berthelot-
Modelo de Dieterici-Modelo de Clausius-Modelo virial

Ecuaciones de estado: Van der Waals
La ecuación de estado de Van der Waals es una de las ecuaciones que más se
utiliza para gases reales. Su formulación es:

Donde los valores de las constantes a y b pueden determinarse
experimentalmente a partir de las medidas del factor de compresibilidad. En la
ecuación anterior el volumen se corrige teniendo en cuenta el espacio
ocupado por las moléculas y el aumento de la presión debido a las fuerzas entre
moléculas. Esta ecuación predice comportamientos que no aparecen en el gas
ideal, como el cambio de fase a líquido.

Ecuaciones de estado: otras ecuaciones
En la literatura sobre ecuaciones de estado hay numerosas propuestas de

adaptación a situaciones reales; no entraremos en ellas. A modo de ejemplo,
sólo diremos que otra posible mejora de la ecuación de los gases ideales, con

objeto de estudiar gases reales, consiste en sustituir la ecuación del gas ideal por
una serie numérica cuyos sucesivos coeficientes se determinan de forma
experimental o bien por métodos analíticos. Así tenemos la ecuación:
en la que los coeficientes a(T), b(T), etc. se determinan a partir de las

propiedades del gas real.
Ecuaciones de estado: resumen

Trabajo, energía interna y entalpía
Como todo sistema termodinámico, sobre un gas se puede realizar
trabajo e introducir calor, variando su energía interna.
Trabajo
El trabajo sobre un gas se realiza variando el volumen que ocupa.
Consideremos un cilindro con un pistón de área S. Cuando sobre este

pistón se ejerce una fuerza normal F el pistón se desplaza una
cantidad dx. En este proceso se realiza un trabajo diferencial.
Donde el signo negativo en se debe a que el trabajo realizado sobre

el gas es positivo cuando el gas se comprime y el émbolo se desplaza
hacia el interior del gas. En la última ecuación el primer factor es la
presión ejercida sobre el émbolo, mientras que el segundo es la
disminución de volumen del gas. Por tanto, el trabajo diferencial es
igual a:

Energía interna
En principio, la energía interna de un gas puede depender de su
temperatura y de su volumen (por ser dos variables independientes).

Entalpía

Entropía
La entropía es una magnitud termodinámica que mide la razón de un
incremento entre energía interna frente a un incremento de
temperatura del sistema.

Procesos en un gas ideal: isotermo
Consideramos ahora con más detalle el trabajo, el calor y el aumento
de la temperatura en una serie de procesos elementales
cuasiestáticos. Suponemos que las capacidades caloríficas son
independientes de la temperatura.
Proceso isotermo: T=cte.

Procesos en un gas ideal: isóbaro
Proceso isóbaro: P=cte.

Procesos en un gas ideal: isocórico
Proceso isocórico, también llamado proceso isométrico o

isovolumétrico: v=cte.

Procesos en un gas ideal: isoentrópico
Proceso isóentrópico: s=cte. (Adiabático+Reversible)

Procesos en un gas ideal: politrópico
Proceso politrópico:

Superficie P-v-T
El estado de una sustancia simple comprensible queda fijado cuando dos
propiedades intensivas independientes quedan fijadas: la ecuación de estado
permite despejar una de las variables en función de las otras dos en la forma z =
f(x, y) donde x, y, z son la presión P, el volumen específico v y la temperatura T.
Así, podemos: despejar P en función de v, T, despejar v en función de P, T y
despejar T en función de P, v.

Al graficar esta relación funcional entre las tres propiedades obtenemos una
superficie que indica cuál es el comportamiento de la sustancia. Aunque cada
sustancia pura tiene un comportamiento similar, difieren en cuanto a los valores
de las propiedades, así que cada sustancia tendrá su propia relación funcional.

Superficie P-v-T
Se pueden observar tres regiones correspondientes a las tres fases que nos
interesan, sólido, líquido y vapor, y otras regiones correspondientes a mezclas de
estas tres fases.
Una característica de estas regiones de mezcla es que la presión y la

temperatura no son independientes entre sí, por tanto el par presión y
temperatura no definen un estado en estas regiones, pero si otro par como la
presión y el volumen específico, o la temperatura y la energía interna, esta
característica hace que las superficies de mezcla de fases sean perpendiculares
al plano presión – temperatura.
Superficie P-v-T
La ecuación z = z(x, y) define una superficie en el espacio de
coordenadas P − v − T. En la figura aparecen representadas dos de
este tipo de superficies.
La superficie de la izquierda corresponde a una sustancia que se
contrae cuando se congela. Se observa que esas sustancias pueden
estar en cualquier fase, dependiendo de los valores de P, v y T.

Superficie P-v-T
Algunas observaciones previas son:
1. Todos los puntos de la superficie corresponden a estados de equilibrio.
2. En los procesos de casi equilibrio, los caminos que se sigan se
corresponden con curvas en esa superficie.
3. Las regiones de una sola fase se corresponden con superficies curvadas

en el diagrama.
4. Las regiones con dos fases aparecen como superficies perpendiculares
al plano P − T.

Superficie P-v-T
Sin embargo algunos aspectos de la evolución de los procesos más típicos son
difíciles de interpretar con la sola consideración de la superficie. Por ello,
resulta más adecuadas diversas proyecciones de esta superficie:
1. Diagrama P − v, corresponde a la proyección de la superficie sobre el plano P − v
(se miraría la superficie desde el frente-izquierda).
2. Diagrama T − v, corresponde a la proyección de la superficie sobre el plano T − v

(se miraría la superficie desde arriba).
3. Diagrama P − T, corresponde a la proyección de la superficie sobre el plano P − T
(se miraría la superficie desde el frente derecha).

Diagrama P-T
Este diagrama también es llamado diagrama de fases
porque en él se pueden distinguir claramente las tres
fases separadas por líneas:
1. La línea de sublimación, que separa las regiones de sólido

y vapor.
2. La línea de fusión, que separa las regiones de líquido y

sólido.
3. La línea de vaporización, que separa las líneas de líquido

y vapor.
 Estas tres líneas se cortan en el llamado punto triple

en la que coexisten en equilibrio las tres fases.
 La línea de vaporización termina en el llamado
punto crítico en el que no existe distinción entre el
líquido y el vapor.
 La línea de fusión depende cualitativamente de la
sustancia que se considere. Según ella, la distancia
se contrae o se expande al congelarse.
Diagrama T-v
El corte de la superficie P − v − T con planos horizontales
P = constante produce diversas líneas de corte, algunas
de las cuales aparecen representadas en la figura
adjunta, para el caso del agua. En la figura puede
observarse:
 1. El agua comienza a ebullir a mayor presión
conforme aumenta la presión.

 2. El volumen específico del líquido saturado
aumenta.
 3. El volumen específico del vapor saturado
disminuye.
 4. El segmento horizontal que conecta los puntos
anteriores disminuye su longitud.
 5. Si se sigue aumentando la presión, llega un
momento en que la longitud se anula, que
corresponde al llamado “Punto crítico”, en el cual
coexisten los estados de líquido saturado y de vapor
saturado. El correspondiente estado está definido
por: el volumen específico crítico vcr, la presión
crítica Pcr y la temperatura crítica Tcr. Estos tres
valores están tabulados para distintos tipos de
sustancias.

Diagrama P-v
Este diagrama es parecido al T −v pero las curvas T = constante tienden a ir hacia abajo.
Estas curvas muestran claramente que durante el proceso de vaporización la
temperatura y la presión permanecen constantes, pero aumenta el volumen específico.
Cuando ya se ha evaporado todo el líquido si se sigue aportando calor (permitiendo
mantener la temperatura mediante salida al exterior) entonces la presión disminuye y
aumenta el volumen específico.

Propiedades y estados de una sustancia
incompresible: vapor de agua
Un fluido incompresible es cualquier fluido cuya densidad siempre
permanece constante con el tiempo, y tiene la capacidad de
oponerse a la compresión del mismo bajo cualquier condición. Esto
quiere decir que ni la masa ni el volumen del fluido puede cambiar. El

agua es un fluido casi incompresible, es decir, la cantidad de
volumen y la cantidad de masa permanecerán prácticamente
iguales, aún bajo presión. De hecho, todos los fluidos son
compresibles, algunos más que otros.

Termodinámica del vapor de agua

Termodinámica del vapor de agua

Tablas termodinámicas



Tema 4: Primer principio para una

corriente: sistemas abiertos

Fluidomecánica
laura.romero@uca.es







Introducción
Un sistema abierto o volumen de control es una región del espacio en

el cuál existe un intercambio de masa y/o energía.

En los sistemas abiertos por lo tanto existe un intercambio de masa,
mientras que en los sistemas cerrados no lo hay, aunque existan
intercambios de energía en forma de calor o trabajo.
Principios de conservación para sistemas
abiertos (régimen transitorio)
Muchos dispositivos tienen periodos de operación transitoria en los cuales el
estado cambia con el tiempo. Esto es muy habitual en las etapas de comienzo
y cierre de turbinas, compresores y motores. Las hipótesis de estado
estacionario no son aplicables a estas situaciones. Hay que prestar especial
atención a los balances de masa y de energía en estos casos.

Principio de conservación de masa
Para sistemas cerrados, el principio de conservación de masa es
implícitamente usado al requerir que la masa del sistema permanezca
constante durante el proceso.
Sin embargo, para volúmenes de control la masa puede atravesar las
fronteras en cualquiera de los sentidos, por lo que hay que tener el control de
la cantidad de masa que entra o sale.

La tasa de flujo de masa o flujo másico (m˙) es la cantidad de masa que
atraviesa una sección de la superficie de control, por unidad de tiempo.
Una expresión para m˙ puede ser obtenida considerando una pequeña
cantidad de materia que fluye con velocidad V a través de un elemento de
área dA en un intervalo de tiempo t como se muestra en la figura.

La porción de la frontera del volumen de control a través de la cual fluye la masa no
necesariamente está en reposo. La velocidad que aparece en la figura debe ser entendida
como velocidad respecto al elemento dA. Esta velocidad puede ser descompuesta en su
componente tangencial y la normal Vn al elemento dA. El volumen de materia que atraviesa dA
durante un intervalo de tiempo Dt es un cilindro oblicuo como el de la figura con una base dA y
una altura VnDt.
Si se multiplica por la densidad se obtiene la cantidad de masa M que cruza dA durante el
tiempo t y vale:

Dividiendo por t y tomando límites para t tendiendo a 0 obtenemos la tasa instantánea M de
flujo de masa a través de dA:
Si se integran estas cantidades sobre todo el área a través de la que pasa la masa obtenemos
finalmente:
Esta integral se aplica tanto para la entrada como para la salida de masa; por lo cual es
importante la consideración del signo de Vn, si V apunta hacia fuera (Vn > 0) o hacia dentro del
volumen de control (Vn < 0).

La integral anterior es en general una integral de superficie (esencialmente de dos dimensiones) y puede ser difícil
de calcular. No obstante hay formas especiales de A para las cuales los cálculos pueden ser realizados
fácilmente.
1. Flujo unidimensional. Se entiende que el flujo es unidimensional si:

(a) El flujo es normal a la frontera en localizaciones por las que entra o sale materia (ver figura).
(b) Las propiedades intensivas, incluyendo la velocidad y la densidad son uniformes respecto a las posiciones
sobre las que entra o sale materia.
Un ejemplo es el que aparece en la figura. En este caso:
En términos del volumen específico v=1/r, la ecuación anterior se escribe:
m˙ se mide en kg/s, mientras que v se mide en m3/kg. En las expresiones anteriores AV se denomina tasa de flujo
volumétrico. En general, cuando hay varias localizaciones en la frontera por las cuales entra o sale materia:
2. Forma estacionaria. Se dice que un sistema está en estado estacionario si sus
propiedades no cambian con el tiempo. Para un volumen de control en estado
estacionario la materia concreta varía constantemente pero la cantidad total presente
en cada instante permanece constante. Con ello, dmvc/dt= 0, por lo que la conservación
de masa es simplemente:

Debe observarse que la igualdad anterior no es suficiente para que el volumen de control
esté en estado estacionario, algunas propiedades tales como la presión o la temperatura
podrían ser variables.
La masa total contenida en el volumen de control en un instante t puede ser relacionada
con la densidad como:
Donde la integración se realiza en todo el volumen en el instante t. El balance de la tasa

de variación de masa se escribe:

Balance de masa en régimen transitorio
Hay que situar el volumen de control de forma apropiada para el análisis del balance.
Comenzamos integrando entre los instantes 0 y t la expresión del balance de masa y nos
queda:

Teniendo en cuenta la fórmula de Barrow para la primera integral y que la integral de una
suma es la suma de las integrales, podemos escribir:

Balance de masa en régimen transitorio
Denotemos ahora:
1. La cantidad de masa que entra por la correspondiente entrada del volumen de
control entre los instantes 0 y t.
2. La cantidad de masa que sale por la correspondiente salida del volumen de control

entre los instantes 0 y t.
Con esta notación, el balance de masa puede escribirse como:
En otras palabras, la ecuación anterior nos dice que el cambio de masa dentro del
volumen de control es igual a la diferencia entre la cantidad de masa que entra menos
la cantidad que sale.

Conservación de la energía
El desarrollo que sigue se basa en que, al igual que la masa, la energía es una propiedad
extensiva que puede ser transferida dentro o fuera del volumen de control como si fuese
una masa que cruza la frontera. Como esta es la principal diferencia entre los sistemas
cerrados y los abiertos (volúmenes de control), el balance de energía puede ser realizado

modificando el balance de energía de un sistema cerrado. El principio de conservación
de la energía aplicado a estados con volúmenes de control establece:
Trabajo en un volumen de control
Es conveniente separar el término W en dos partes diferenciadas.
1. La primera parte está asociada al trabajo debido a la presión del fluido, con masa que entra o que es
expulsada.
2. La segunda parte, denotada por Wvc incluye los términos restantes de trabajo (efectos eléctricos, de
rotación, desplazamiento de la frontera, etc.).
Consideremos el trabajo en una salida asociado con la presión de la materia que fluye. Este trabajo puede
ser calculado como producto de la fuerza por la velocidad en el punto de aplicación de la fuerza. Se tiene

que la tasa de energía transferida por trabajo desde el volumen de control a la salida vale:
Donde psal, Asal y Vsal son la presión, el área y la velocidad en la salida. Una expresión similar se obtiene
para la tasa de transferencia de energía por trabajo dentro del volumen de control en la entrada. En
consecuencia, el término W en la ecuación puede ser escrito como:
Donde, de acuerdo con el convenio de signos, el trabajo en la entrada es negativo porque la energía es
transferida al interior del volumen de control. El signo + se aplica al término de salida porque a la salida la
energía es transferida fuera del volumen de control.

Trabajo en un volumen de control
La expresión anterior puede ser expresada como:
Donde mi y msal son las tasas de flujo de masa a la entrada y salida; análogamente vi y vsal son los
volúmenes específicos a la entrada y salida, respectivamente. Los términos msal(psal· vsal) y mi(pi· vi)
suelen denominarse como flujo de trabajo.

La tasa de balance de energía puede ser escrita como:
Los dos últimos términos pueden ser expresados en términos de la entalpía h = u + pv, con lo que la tasa del
balance de energía queda como:
La razón de la introducción de la entalpía está en que las entalpías y algunas otras propiedades aparecen
tabuladas.

Balance de energía en régimen transitorio
El balance de energía puede obtenerse por integración de la fórmula del balance de la
razón de la energía. La fórmula que sigue se obtiene ignorando los efectos de la energía
potencial y de la cinética.
donde Qvc es la cantidad neta de energía transmitida por calor dentro del volumen de

control y Wvc es la cantidad neta de energía transferida por trabajo, exceptuando el
trabajo de flujo. Las integrales que figuran entre paréntesis representan las energías
llevadas dentro en las entradas y las sacadas fuera del volumen de control en las salidas.
Para los casos especiales en los que los estados en las entradas y salidas son constantes
con el tiempo se tiene que las entalpías hentrada y hsalida son constantes y los términos
entre paréntesis se calculan como:

Balance de energía en régimen transitorio
Como consecuencia el balance queda:

Otro caso especial interesante ocurre cuando las propiedades intensivas dentro del
volumen de control son uniformes en la posición en cada instante, con lo cual el volumen
específico y la energía interna específica son uniformes y sólo pueden depender del
tiempo; las denotamos por v(t) y u(t). Con lo cual:
Forma estacionaria de los balances de
masa y energía
En esta sección se aplican los balances de masa y energía cuando el sistema está en
estado estacionario de funcionamiento, no cuando está comenzando o está terminando
su funcionamiento. Esta situación estacionaria es la más usual en la ingeniería.
En esta situación las condiciones de la masa dentro del volumen de control y de la
frontera no cambian con el tiempo. También son constantes las tasas de flujo de masa y
las tasas de transferencia de energía por transmisión de calor o por trabajo. Como no se

produce acumulación de masa en el volumen de control:
En consecuencia, la tasa de entrada de masa coincide con la de salida:
Además:
con lo que la ecuación anterior puede ser escrita como:

Forma estacionaria de los balances de
masa y energía
Hay muchas aplicaciones importantes que en estado estacionario sólo implican un
volumen de control a la entrada 1 y otro a la salida 2. En este caso m1 = m2, que
denotamos por m . El balance de energía se escribe, sacando factor común m como:

Dividiendo por la tasa de flujo de masa:
En esta ecuación los dos primeros términos son tasas de transferencia de energía (por
calor y trabajo) por unidad de masa en el volumen de control. En la ecuación anterior, la
entalpía y las energías cinética y potencial aparecen como diferencias de los valores a la
entrada y a la salida. Nótese también que no se usan datos del interior del volumen de
control y que esa ecuación tampoco aporta datos sobre lo que ocurre en el interior.

Dispositivos que operan con corriente
fluida estacionaria
Algunos de los dispositivos en los que se usan corrientes estacionarias, para los
cuales son aplicables los estudios anteriores son:
(a) Inyectores/toberas y difusores.
(b) Turbinas.

(c) Compresores y bombas.
(d) Intercambiadores de calor/disipadores de calor de un ordenador.
(e) Dispositivos de estrangulamiento/cierre.

Dispositivos que operan con corriente
fluida estacionaria
Algunos de los dispositivos en los que se usan corrientes estacionarias, para los
cuales son aplicables los estudios anteriores son:

(a) Inyectores/toberas y difusores.
(b) Turbinas.
(c) Compresores y bombas.
(d) Intercambiadores de calor/disipadores de calor.
(e) Dispositivos de estrangulamiento/cierre.
Resumen primer principio sistemas abiertos
Además en sistemas abiertos:
ℎ = 𝐶𝑝 · 𝑇

Resumen primer principio procesos cíclicos

Procesos en un gas ideal: isotermo
Consideramos ahora con más detalle el trabajo, el calor y el aumento
de la temperatura en una serie de procesos elementales
cuasiestáticos. Suponemos que las capacidades caloríficas son
independientes de la temperatura.
Proceso isotermo: T=cte.

Proceso isóbaro: P=cte.
Procesos en un gas ideal: isóbaro

Procesos en un gas ideal: isocórico
Proceso isocórico, también llamado proceso isométrico o
isovolumétrico: v=cte.

Procesos en un gas ideal: isoentrópico
Proceso isóentrópico: s=cte. (Adiabático+Reversible)

Procesos en un gas ideal: politrópico
Proceso politrópico:

Ejercicio 1
En un dispositivo cilindro-émbolo, se tiene inicialmente 0.5kg de aire a
20ºC ocupando un volumen de 0.15 m3. En esta situación, se somete
a un proceso de calentamiento a presión constante en el que se
aportan 100kJ en forma de calor, momento en el que empieza a

vaciarse hasta que se alcanza la presión exterior de 1bar. Suponer
que el proceso de vaciado es muy rápido, y durante el mismo el
volumen permanece constante. El peso molecular del aire es de
28.84 kg/kmol, y el coeficiente de expansión adiabática es de 1.4.
Calcular las condiciones iniciales y tras cada proceso, así como el
calor y el trabajo aportados en cada proceso.
Ejercicio 1


Ejercicio 1


Ejercicio 2

Temas 5 y 6: Segundo principio
de la termodinámica y sus
aplicaciones
Fluidomecánica
laura.romero@uca.es






Introducción
El primer principio de la termodinámica establece que la energía
interna puede aumentar porque se realice trabajo sobre el sistema
(trabajo negativo) o porque se introduzca calor en él. No impone
ningún limite a las transformaciones energéticas.
Desde este punto de vista, calor y trabajo son equivalentes. Sin
embargo, la experiencia diaria nos muestra que no es así, sino que

existe una diferencia esencial entre ambos mecanismos de
transferencia de energía. Podemos transformar todo el trabajo en
calor, pero no podemos transformar todo el calor en trabajo (si
descendemos por una cuerda nos calentamos las manos, pero si
nos calentamos las manos poniéndolas al sol, esto no nos hace subir
la cuerda).

Introducción
Igualmente, la experiencia nos muestra que existe una dirección en

el que ocurren los fenómenos. Sabemos que el calor va de los

cuerpos calientes a los fríos y no al revés; que un gas tiende a
expandirse ocupando todo el volumen posible, y no a contraerse;
que, como consecuencia de la fricción, los cuerpos se paran, no se
aceleran, etc.
Enunciados del 2º principio de la termodinámica
Este sentido de evolución de los sistemas no está contenido en el primer
principio de la termodinámica, sino que requiere un principio adicional,
conocido como Segundo Principio de la Termodinámica.
Los dos enunciados más conocidos de este principio son los de Clausius y de
Kelvin-Planck:
 El enunciado de Clausius del Segundo Principio de la Termodinámica
prohíbe la existencia de refrigeradores ideales: es imposible un proceso

que tenga como único resultado el paso de calor de un foco frío a un foco
caliente. Este enunciado no excluye la posibilidad de transferencia de
calor de un cuerpo frio a otro más caliente (lo que sucede con los
frigoríficos o las bombas de calor), pero estos procesos no se realizan de
forma espontánea.

 En el enunciado de Kelvin-Planck se introduce el concepto de reserva de calor: un
sistema que siempre permanece a temperatura constante incluso si se añade o se
quita calor por transferencia de calor. Aunque este es un concepto ideal hay sistemas
que se aproximan a este concepto: un océano, la atmósfera, etc. El enunciado de
Kelvin-Planck del segundo principio de la termodinámica es el siguiente:
Para un sistema es imposible operar en un ciclo termodinámico y producir una
cantidad neta de energía por trabajo hacia el entorno mientras se recibe energía
por transferencia de calor desde una simple reserva térmica. Este principio no elimina

la posibilidad de que un sistema desarrolle una cantidad neta de trabajo a partir de
una transferencia de calor desde una reserva térmica, lo que se niega es que se
desarrolle un ciclo termodinámico.
En términos llanos, para enfriar algo por debajo de la temperatura ambiente es necesario
un trabajo adicional, esto es, que un frigorífico no funciona si no se enchufa a la red
eléctrica, por ejemplo. El enunciado de Clausius establece un sentido para la
propagación del calor. Éste fluye de manera espontánea de los cuerpos calientes a los
fríos, nunca a la inversa.

El enunciado de Kelvin-Planck del Segundo Principio de la Termodinámica refleja un
hecho empírico y no se deduce de ninguna ley previa. Una de las cosas que este
principio afirma es que es imposible construir una máquina que tenga un rendimiento del
100%. Siempre habrá calor de desecho que, en la mayoría de los casos equivale a más
de la mitad del calor absorbido.
Es importante señalar que el enunciado de Kelvin-Planck habla de procesos cíclicos, que

dejan al sistema en un estado final igual al inicial. Sí es posible transformar calor en trabajo
si el estado final es diferente del inicial. Por ejemplo, en una expansión isoterma de un gas,
todo el calor que entra se transforma íntegramente en trabajo, pero al final el volumen
del gas es diferente del inicial.

Puede probarse la equivalencia de los dos enunciados, aunque hablen de cosas
diferentes (uno del rendimiento de máquinas térmicas y el otro de la dirección en que
fluye el calor). La forma de demostrarlo consiste en suponer que uno de ellos no se
cumple y demostrar que ello implica que el otro tampoco.

Podemos ver cómo los dos enunciados se relacionan en la práctica. Una de las
posibilidades teóricas que podrían plantearse para mejorar el rendimiento de una
máquina de vapor sería enviar el calor de desecho en lugar de al ambiente, a la caldera,
permitiendo el aprovechamiento de todo el calor que entra en la máquina. Sabemos
que esto viola el enunciado de Kelvin-Planck. Es fácil ver que también viola el de Clausius:
el vapor realiza trabajo moviendo la turbina. Al hacerlo se enfría, ya que el trabajo se
hace a costa de la energía interna del vapor. Por tanto, el vapor que llega al
condensador está más frío que el que sale de la caldera. Para reconducir el calor del
condensador a la caldera tendríamos que hacer pasar calor de un punto más frío a uno
más caliente, lo cual es imposible.
Formulación matemática del 2º principio
Los dos principios de la termodinámica imponen restricciones:
1. El primer principio impone que para un ciclo, el balance de energía implica
Wciclo = Qciclo.
Por ello, el trabajo neto realizado por el sistema que desarrolla un ciclo debe coincidir
con el calor neto transferido al sistema. Aunque el primer principio no elimina la

posibilidad de un trabajo negativo, el segundo principio impone una restricción sobre
su dirección.
2. Según el enunciado de Kelvin-Planck un sistema comunicado térmicamente con
una reserva no puede desarrollar una cantidad neta de trabajo hacia su entorno; el
trabajo neto del ciclo no puede ser positivo; pero el enunciado de Kelvin-Planck no
impide que haya una transferencia neta de trabajo durante el ciclo o que el trabajo
neto sea nulo. El enunciado se traduce en que Wciclo ≤ 0, (reserva simple)
entendiéndose que el sistema sólo se comunica térmicamente con la reserva.

Procesos reversibles e irreversibles
 El segundo principio establece que existen procesos que pueden recorrerse en un
sentido, pero no el opuesto. Podemos transformar íntegramente el trabajo en calor
(es lo que hace una estufa de resistencias), pero no el calor en trabajo (ya que lo
prohíbe el enunciado de Kelvin-Planck).
 Los ejemplos cotidianos abundan: por ejemplo si colocamos una taza de café
caliente en el ambiente, el café se enfría, nunca se calienta más.

 El Segundo Principio, por tanto, permite clasificar los procesos en reversibles e
irreversibles.
 Un proceso reversible es aquel que se puede recorrer en los dos sentidos, pasando
exactamente por los mismos estados, de forma que el estado final del sistema y del
entorno sea exactamente igual al inicial; es decir, que el proceso se puede deshacer
sin dejar ninguna huella.
 Todos los procesos reales son irreversibles, si bien existen procesos más o menos
ideales, que se acercan a la reversibilidad.

Procesos reversibles e irreversibles
Ejemplo
Consideremos un sistema formado por un recipiente con agua en equilibrio térmico con
hielo a 1 atm de presión. El sistema estará a 0.00 ºC. Supongamos que el conjunto se
encuentra rodeado por un baño térmico a +0.01 ºC. Sabemos que el hielo se irá
derritiendo progresivamente, pasando a ser agua líquida. Si ahora cambiamos la
temperatura exterior a -0.01◦C, el hielo volverá a crecer, a costa de la congelación de

agua. Hemos invertido el proceso mediante un cambio infinitesimal del entorno y el
proceso es reversible.
Si en cambio el baño exterior está a 20.01 ºC sabemos que el hielo se derretirá. Si ahora
pasamos la temperatura exterior a 19.99 ºC el hielo se seguirá derritiendo, por lo que no se
invierte el proceso. Este proceso es irreversible.

Proceso reversible VS cuasiestático
 Todos los procesos reversibles deben ser cuasiestáticos, pero no todos los
cuasiestáticos son reversibles. Por ejemplo, un café inicialmente a 40ºC que
se deja metido en un termo, estando el ambiente a 20ºC, se va enfriando

gradualmente; podrá enfriarse muy poquito a poco, de manera
aproximadamente cuasiestática, pero irreversible.
 Los procesos reversibles permiten establecer además criterios de máximos
o mínimos para los procesos reales. Por ejemplo, el máximo rendimiento de
una máquina térmica se obtiene si esta opera reversiblemente.
Proceso reversible VS cuasiestático
Existen numerosas causas de irreversibilidad, mecánicas, térmicas, químicas,
etc. Los procesos irreversibles normalmente incluyen una o más de las
siguientes irreversibilidades:
1. Transferencia de calor a través de una diferencia de temperaturas finita.
2. Expansión sin restricción de un gas o líquido hacia una presión más baja.

3. Reacciones químicas espontáneas.
4. Mezclas espontáneas de materia en diferentes composiciones o estados.
5. Fricciones, por deslizamiento o por el flujo de un fluido.
6. Corrientes eléctricas a través de una resistencia.
7. Deformaciones inelásticas.
8. Magnetización o polarización.

Tipos de irreversibilidades
Irreversibilidad mecánica:
Se debe a la transformación de trabajo en calor por la interacción del
sistema con el entorno. El ejemplo más sencillo es la fricción.
Consideremos el movimiento de ida y vuelta de un pistón en un cilindro,
que roza tanto a la ida como a la vuelta. Es un proceso cíclico que
transforma trabajo en calor. Su inversión significaría la transformación

cíclica de calor en trabajo, lo que es imposible. Por ello, todo proceso
mecánico que implique fricción (esto es, todos) es irreversible.

Irreversibilidad térmica:
Se debe al intercambio de calor con el exterior de forma irreversible. El caso
más importante es debido a una diferencia finita de temperaturas con el
entorno. Su inversión implicaría que el calor debe pasar del cuerpo más frío al
más caliente, lo que viola el enunciado de Clausius. Solo cuando es
infinitesimal la diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno puede

producirse una transferencia reversible de calor.
Otras irreversibilidades:
Aparte de las mecánicas y térmicas tenemos irreversibilidades químicas
(debidas a las reacciones espontáneas), de mezclas y disoluciones, la
producción de calor por efecto Joule, etc.

A su vez, las causas de la irreversibilidad pueden ser externas o internas.
1. Irreversibilidad interna:
Es la que se produce dentro del sistema, debido a que este no se encuentra en

equilibrio. Por ejemplo, al comprimir un gas bruscamente, el gas próximo al
pistón posee una presión mayor que los puntos alejados (produciéndose una
onda de sonido). En este momento el gas no se encuentra en equilibrio (no
existe la “presión del sistema”) y evoluciona de forma irreversible. Otro ejemplo
sería la inmersión de un trozo de hielo en agua caliente. En general, la
diferencia finita de temperaturas entre partes de un sistema provoca
irreversibilidad.
2. Irreversibilidad externa:
Es aquella en la que quizás el sistema evoluciona reversiblemente, por ejemplo,
porque su temperatura varía lentamente (como le ocurre al café contenido en
un termo), pero aun así el proceso es irreversible porque la interacción con el
entorno es irreversible (en el caso del café, porque existe una diferencia finita
de temperaturas entre el interior del termo y el ambiente).
Como vemos, son tantas las causas de irreversibilidad que es difícil

imaginar un proceso reversible. Debe ser cuasiestático (para que el
sistema esté siempre en equilibrio), sin fricción, manteniendo en todo
momento la misma temperatura que el exterior, etc. Por ello los procesos
reversibles son solo idealizaciones útiles.
De la irreversibilidad térmica se deduce que una condición necesaria para
que un proceso sea reversible debe ser:
Si hay intercambio de calor, el proceso debe ser isotermo (debe haber una
diferencia infinitesimal de temperatura entre el sistema y su ambiente).
Recíprocamente, si existe una diferencia finita de temperaturas entre el sistema y el
ambiente, el proceso debe ser adiabático.

Un proceso reversible tiene la ventaja teórica de que, como su nombre indica, puede
invertirse su recorrido. Entonces, podemos considerar un camino que va de A a B y uno
de B a A exactamente por la misma curva, de manera que:
Con los irreversibles no se puede hacer esto, ya que el camino inverso a uno irreversible
no existe. Podremos devolver el sistema a su estado inicial pero por otro proceso y
realizando un trabajo diferente.

Resumen leyes y reversibilidad
 La energía del universo es cte.
 La entropía del universo aumenta.
 La energía interna es una forma de energía de inferior calidad que
el trabajo o la energía mecánica ya que no es completamente

convertible en otra energía.
 Principio irreversibilidad: todos los procesos naturales son
irreversibles.
 Procesos reversibles: cuasiestáticos y sin efectos disipativos.
 Interiormente reversibles: cuasiestático sin trabajo de rozamiento
en el sistema.
 Exteriormente reversibles: además sin irreversibilidades en el
exterior.

Procesos en sistemas adiabáticos
Consecuencias:
 En un sistema adiabático es imposible alcanzar un estado final con menor energía interna
que el estado de igual volumen en un proceso reversible.
 En un sistema cerrado adiabático entre dos estados de volumen inicial y final dados, el
proceso reversible es el que proporciona más trabajo.

Máquinas térmicas y frigoríficas
Una máquina reversible es una que puede operar en ambos sentidos, esto es,
tanto como motor o como refrigerador. Esta máquina debe funcionar
describiendo una serie de procesos cada uno de los cuales debe ser reversible

(esto es, son procesos cuyo sentido de evolución se puede invertir mediante
un cambio infinitesimal de las condiciones del entorno).
El concepto de máquina reversible, como el de proceso reversible, es una
idealización. No existen máquinas reversibles en el mundo real, sino que deben
considerarse como el límite al que tienden máquinas irreversibles cada vez
más perfeccionadas.
El ciclo de Carnot
Hemos mencionado anteriormente que una máquina térmica es un dispositivo
cíclico y que el fluido de trabajo vuelve a su posición inicial al final de cada
ciclo. La eficiencia de un ciclo depende de cómo se ejecuten los procesos
parciales que lo constituyen. El trabajo neto, y por tanto la eficiencia del ciclo,
pueden ser maximizados usando lo más posible procesos reversibles.

Los ciclos reversibles no pueden ser alcanzados en la práctica porque no
pueden ser eliminadas las irreversibilidades asociadas a cada proceso. No
obstante los ciclos reversibles proporcionan un límite superior para el
rendimiento de los ciclos reales. Sirven también como punto de partida para el
desarrollo de ciclos reales.
El ejemplo (teórico) más sencillo de máquina reversible es el de la máquina de
Carnot, la cual opera según un ciclo de Carnot reversible. El ciclo de Carnot
consiste de cuatro etapas reversibles dos isotérmicas y dos adiabáticas, que
pueden ser modelizadas por un gas dentro de un dispositivo cilindro-pistón.

El ciclo de Carnot
Los cuatro procesos del ciclo de Carnot si tomamos como ejemplo un gas ideal situado
en el interior de un cilindro con un pistón sin fricción son:

El ciclo de Carnot
Los cuatro procesos del ciclo de Carnot si tomamos como ejemplo un gas ideal situado
en el interior de un cilindro con un pistón sin fricción son:
1. Expansión isoterma reversible: proceso 1-2 con TA constante.
En el estado 1 la temperatura del gas es TA (la A corresponde a “alta”), al igual que la
cabeza del cilindro. El gas puede expandirse lentamente realizando un trabajo hacia el
entorno. Conforme el gas se expande la temperatura tiende a decrecer, pero tan pronto
como la temperatura desciende dT se añade algo de calor para que la temperatura del

gas vuelva a TA, permaneciendo ésta constante. Como los cambios de temperatura son
infinitesimales, el proceso se considera reversible. El punto final de este proceso es el
estado 2. La cantidad de calor transferida se denota por QA:

El ciclo de Carnot
2. Expansión adiabática reversible: proceso 2-3, la temperatura baja de TA a TB.

En el estado 2 la reserva de calor que estaba en contacto con el cilindro es
apartada y es reemplazada por un aislante, con lo que el sistema se vuelve

adiabático. El gas se expande lentamente, realizando trabajo sobre el entorno
hasta que la temperatura caiga a TB (la B corresponde a “baja”) en el estado 3.
Se supone que el pistón actúa sin fricción y el proceso se considera reversible y
adiabático.
El ciclo de Carnot
3. Compresión isoterma reversible: proceso 3-4 con TB constante.
En el estado 3, se quita el aislante y el cilindro se pone en contacto con un
sumidero de temperatura TB. El pistón es empujado hacia dentro(se enfría algo)
realizando un trabajo sobre el gas. Conforme se comprime, la temperatura
tiende a aumentar. Conforme aumenta la cantidad infinitesimal dT, se transfiere
calor al sumidero para que la temperatura se mantenga en TB. Por razones

parecidas a las del proceso 1-2, este proceso también se considera reversible e
isotermo; se continúa desarrollando hasta que el pistón alcance el estado 4. La
cantidad de calor extraída del gas es denotada por QB.

El ciclo de Carnot
4. Compresión adiabática reversible: proceso 4-1, la temperatura sube de TB a TA
En el estado 4 se desconectan el sumidero y el pistón y se vuelve a poner el
aislamiento. El gas es comprimido de forma reversible (muy lentamente) hasta
que vuelva el estado 1. La temperatura sube de TB a TA. El ciclo queda
completado.

El ciclo de Carnot
En la figura se muestra el diagrama p − V del proceso.
Dado que el ciclo de Carnot es reversible, éste es el ciclo más eficiente que opera entre las
temperaturas especificadas. Aunque el ciclo no puede ser ejecutado en la realidad, sirve de
modelo para la mejora de ciclos reales, para la mejora de la eficiencia.
El ciclo de Carnot descrito corresponde a un sistema cerrado, también puede considerarse
un ciclo de Carnot para sistemas abiertos.

El ciclo de Carnot inverso
Si se siguen los mismos pasos que en el ciclo de Carnot pero recorridos en sentido contrario,
obtenemos otro ciclo reversible denominado Ciclo de Carnot de refrigeración. En este caso
el sumidero de baja temperatura proporciona un calor QB y una cantidad QA es enviada a
la reserva de alta temperatura. Para realizar este proceso es necesario un trabajo

Wneto,dentro.
El diagrama de este ciclo es el mismo que el de Carnot pero con direcciones opuestas. Los
refrigeradores y las bombas de calor operan con este ciclo.
Teoremas de Carnot
Los denominados teoremas o principios de Carnot son versiones del segundo
principio de la termodinámica relativas a la eficiencia térmica de máquinas
térmicas reversibles e irreversibles (es decir, reales). Estos principios son los
siguientes:
1. La eficiencia de una máquina térmica irreversible es siempre menor que la eficiencia

de una máquina térmica reversible que opere con las mismas reservas de calor.
2. La eficiencia de las máquinas térmicas reversibles que operen entre las mismas
reservas de calor es la misma.
El rendimiento de una máquina de Carnot reversible es:

Teoremas de Carnot
Esto quiere decir que si tenemos una máquina de Carnot que opera entre dos temperaturas
y absorbe un calor Qentrada el trabajo que realiza vale:
Y el calor que desecha es:

Si ahora a esa máquina reversible le damos la vuelta y la convertimos en un refrigerador, el
calor que absorbe es el que antes emitía. El trabajo necesario para operar es el mismo que
antes producía y el calor que ahora desecha es el que antes absorbía:
Cumpliéndose en ese caso las relaciones:

Teoremas de Carnot
El coeficiente de desempeño (COP )de un refrigerador de Carnot vale:
Puesto que ya conocemos una máquina reversible, la de Carnot, el teorema de Carnot nos
da un límite preciso para el rendimiento de una máquina térmica:

Llegado al límite del rendimiento fijado por el teorema de Carnot, la única forma de
aumentar este rendimiento es o bien bajando la temperatura del foco frío (lo cual suele ser
imposible, al tratarse del ambiente) o elevar la del foco caliente. Para una entrada de calor
dada, el teorema de Carnot establece un valor máximo del trabajo:
Y un valor mínimo del calor de desecho:
Equivalentemente, si lo que tenemos es el trabajo producido, nos da valores mínimos para el

calor consumido y para el calor de desecho.

Aplicación a refrigeradores y bombas de calor
La aplicación del teorema de Carnot a un refrigerador establece que el COP máximo lo da un

refrigerador que opere según un ciclo reversible, como el de Carnot. Este valor máximo es:

Como indicación, para un frigorífico que mantiene los productos a 5 ºC en una habitación a 22 ºC este
valor máximo es 16.4. Un frigorífico real posee un COP en torno a 4.
Esto quiere decir que el COP de un refrigerador no tiene un valor ilimitado, sino que se encuentra
acotado en el rango
Para una bomba de calor, el COP máximo lo da también una bomba reversible, siendo su valor máximo:
Como referencia, una bomba de calor que mantiene una habitación a 22 ºC mientras el exterior está a
5 ºC tiene un coeficiente de desempeño máximo de 17.4 (uno más que para el frigorífico). Esto da el
rango de valores admisibles para el COP de una bomba de calor.
Rendimiento y 2ª ley de la termodinámica
Puesto que el rendimiento de una máquina M siempre va a ser menor o igual que el de
una máquina reversible R que opere entre las mismas temperaturas, puede definirse el
rendimiento relativo al máximo posible:
Este rendimiento relativo se conoce como rendimiento de la segunda ley y nos informa de

cómo de eficiente es una máquina comparado con lo que podría alcanzar
teóricamente.
Ejemplo: Si tenemos dos máquinas diferentes, ambas con un rendimiento del 30%, pero la
primera opera entre 300K y 600K, mientras que la segunda opera entre 300K y 1200K,
entonces la primera máquina es más eficiente que la segunda, ya que:
Y la primera máquina está más cerca del ideal que la segunda.

Análogamente pueden definirse los coeficientes de desempeño de la segunda ley, como
la proporción respecto al máximo posible de un refrigerador o una bomba de calor
reversibles.

La escala termodinámica de temperatura
Una escala de temperaturas que es independiente de las
propiedades de las sustancias que se usen para medir temperaturas
se denomina escala termodinámica de temperaturas. Este tipo de
escalas tiene ciertas ventajas en cálculos termodinámicos.
Sabemos que todas las máquinas térmicas reversibles tienen la misma
eficiencia térmica cuando operan entre las mismas reservas, con lo
que la eficiencia no depende del fluido de trabajo que utilicen.

Como las reservas térmicas están caracterizadas por sus
temperaturas, la eficiencia de las máquinas térmicas reversibles
depende sólo de las temperaturas:
O bien, teniendo en cuenta que:
La segunda ley de la termodinámica lleva a que el cociente se debe

tener la forma:

La escala termodinámica de temperatura
Kelvin propuso usar φ(T) = T, que proporciona la escala de temperaturas definida por:
Que se denomina escala de Kelvin, y las temperaturas en esta escala se denominan

temperaturas absolutas. Por tanto, para ciclos reversibles el cociente QA/QB puede ser
sustituido por TA/TB. La validez de la fórmula puede ser demostrada a partir de

condiciones físicas para un ciclo reversible que use un gas ideal como fluido de trabajo.
En esta escala la unidad de medida es el Kelvin (K), siendo:

La desigualdad de Clausius y el concepto de entropía
 Se busca una variable que indique si un proceso es: reversible,

irreversible o imposible.

 Muchas de las consecuencias de la segunda ley de la
termodinámica pueden ser escritas en forma de desigualdad.
 Una de las desigualdades que mayores consecuencias tiene en la
termodinámica es la desigualdad de Clausius, que proporciona la
base para introducir dos nuevas ideas para el análisis de sistemas
termodinámicos: la entropía y el balance de entropía.
La desigualdad de Clausius establece que para cualquier ciclo
termodinámico:
Donde δQ representa la transferencia de calor en una parte de la frontera del

sistema durante una porción del ciclo. Cualquier transferencia de calor desde
o hacia el sistema consiste de cantidades infinitesimales de transferencia de
calor. La integral anterior es la suma de esas cantidades infinitesimales
divididas por las correspondientes temperaturas.
La desigualdad de Clausius es válida para todo tipo de ciclos, reversibles o no.
La igualdad o la desigualdad estricta en la fórmula anterior tienen el mismo
significado que en la formulación de Kelvin-Planck del segundo principio.
Se cumple la igualdad si no existen irreversibilidades internas cuando el sistema
ejecuta el ciclo. La desigualdad corresponde al caso en que existen
irreversibilidades internas.

La desigualdad de Clausius puede ser probada a partir de la formulación de Kelvin-
Planck del segundo principio.
La ecuación anterior puede ser escrita también en la forma:

La cantidad puede ser interpretada como la “fuerza” de la desigualdad de forma que
1. σciclo > 0 si hay irreversibilidades presentes en el sistema.
2. σciclo = 0 si no hay irreversibilidades.
3. σciclo < 0 es imposible
En definitiva σciclo es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes dentro del
sistema que ejecuta el ciclo. Puede considerarse que σciclo es como la entropía
producida (o generada) por las irreversibilidades internas en el ciclo.

Cambio de entropía
Se entiende que una cantidad es una propiedad si su cambio de valor entre
dos estados es independiente del proceso seguido. En la figura se representan
dos ciclos ejecutados por un sistema cerrado.
1. El primer ciclo consiste del proceso A (un proceso internamente reversible
desde 1 hasta 2 y el proceso C (un proceso internamente reversible desde
2 hasta 1). Para este ciclo se tiene:

porque el ciclo se compone de procesos reversibles.
2. El segundo ciclo consiste del proceso B (que también es internamente
reversible desde 1 hasta 2) y el proceso C. Para este segundo ciclo se tiene;

Cambio de entropía
Restando las ecuaciones anteriores se sigue inmediatamente que:

Como los procesos A y B son arbitrarios, la integral de δQ/T tiene el mismo valor para cada
proceso reversible y el valor de la integral depende solo de los estados inicial y final. En
consecuencia la integral representa el cambio de una propiedad S del sistema. Esta
propiedad se denomina entropía y su cambio es:
Esta es la ecuación que define el cambio de la entropía.

En forma diferencial este cambio se escribe como:
Cambio de entropía
La unidad para la entropía en el S.I. es el J/K, aunque es muy común usar kJ/K.
Conviene insistir en que al ser la entropía una propiedad, el cambio en la entropía que se
produce al ir de un estado a otro es independiente del proceso, tanto si es reversible
como si es irreversible.
Formalmente la entropía fue definida por Clausius como:

Esta no es una definición usual o directa, se trata de una definición indirecta que está
destinada a determinar sus cambios, no su valor. El cambio de entropía de un sistema se
obtiene integrando.
La entropía por unidad de masa se suele denotar por s.

Cambio de entropía
Si fuese conveniente, podría asignarse cualquier valor a la entropía de un
estado concreto. Algo parecido sucede con la energía potencial: el origen de
las alturas puede asignarse de forma arbitraria.
Para efectuar la integración de la fórmula anterior lo que interesa es la
relación entre Q y T. Sin embargo, salvo contados casos, esa relación no está

disponible, por lo que hay que acudir a tablas con resultados experimentales.
Es importante reseñar que, a pesar de lo anterior, es una propiedad que toma
valores fijos en estados fijos. El cambio de entropía entre dos estados fijos es
independiente del camino y de si el proceso es o no es reversible.

Procesos de transferencia de calor isotermos
internamente reversibles
Los procesos de transferencia de calor isotermos son internamente reversibles. Por
tanto el cambio en un sistema de éstos durante un proceso se determina
directamente por integración:

Donde T0 es la temperatura constante del sistema y Q es la transferencia de calor.
El signo de S puede ser + o − dependiendo del sentido de la transferencia de
calor.

Principio de incremento de la entropía
Si se tiene un proceso cíclico con dos subprocesos 1-2 y 2-1, siendo el segundo
internamente reversible entonces:

Por tanto, operando con la desigualdad anterior:
o, en forma diferencial:
Principio de incremento de la entropía
Aquí S2 − S1 es el cambio de entropía y hay que reseñar que:
1. La igualdad sólo se produce para procesos internamente reversibles.
2. la desigualdad se produce para los procesos irreversibles.
Aquí T es la temperatura en la escala termodinámica en la frontera donde la

transferencia de Calor δQ entre el sistema y su entorno es realizada.

es la llamada transferencia de entropía.
La desigualdad estricta indica que alguna entropía es generada en los procesos

irreversibles. Ésta se denota por Sgenerada. Con ello:
siendo Sgenerada siempre positiva.

Como Sgenerada depende del proceso, no es una propiedad del sistema.
Para un sistema aislado (o para un sistema cerrado adiabático) δQ = 0 y por tanto
Saislado ≥ 0. Es decir:
La entropía de un sistema aislado o adiabático siempre crece o (en el

caso límite de un proceso reversible) permanece constante.
Este es el llamado principio del incremento de la entropía.

Relación entropía-calor

Formulación cuantitativa de la entropía
Propiedades de la Entropia(variable de estado):
 Aumenta en procesos adiabaticos irreversibles.
 Disminuye en procesos adiabaticos imposibles.
 Se mantiene constante en procesos adiabaticos reversibles.

Según el primer principio:
 Expansion adiabatica reversible
 Expansion adiabatica irreversible
 Expansion adiabatica imposible

Diagramas T-s

Recordatorio:
• El coeficiente de expansión adiabática γ=Cp/Cv.
• En gases monoatómicos γ=5/3=1.67; Cv=3· R/2; Cp=5/2· R
• En gases diatómicos γ=1.4; Cv=5· R/2; Cp=7/2 · R
Transformación de calor en trabajo
En un proceso cíclico es imposible transformar en trabajo todo el
calor absorbido durante el mismo

Resumen ciclo de Carnot
Se alcanza el rendimiento máximo de una máquina térmica cuando
todos los procesos son reversibles y la cesión y absorción de calor de las
fuentes a dicha maquina son a T=cte.


Termodinámica Conceptos

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Ingeniería energética y Fluidomecánica

3º Grado en Ingeniería en Diseño Industrial y Desarrollo de Producto

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PARTE II: TRANSFERENCIA DE CALOR: FUNDAMENTOS Y APLICACIONES

PARTE III: INGENIERÍA FLUIDOMECÁNICA

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2. Equilibrio térmico. El sistema se encuentra en equilibrio térmico cuando no experimenta flujos de

4. Equilibrio químico. Se entiende que un sistema presenta un equilibrio químico cuando no se

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(c) el número de moles

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Magnitudes específicas: A partir de las magnitudes extensivas se pueden definir

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Es costumbre representar las magnitudes extensivas con letras mayúsculas y magnitudes

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Al definir el estado de un sistema por una serie de magnitudes

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La transición en un sistema de un estado de equilibrio a otro estado de

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