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Medio ambiente atmosférico 35 (2001) 845}858

Vigilancia de las PM10 y PM2,5 en torno a las principales

fuentes de emisión antropogénica de partículas
Xavier Querolª'*, AndreHs Alastueyª, Sergio Rodriguezª, Felicia` Planaª,
Enrique Mantillaª, Carmen R. Ruiz³, y el resto del equipo.
ªInstituto de Ciencias de la Tierra **Jaume Almera++, CSIC, C/Lluis Sole&Sabarn& s, s/n, 08028 Barcelona, España
ªCentro de Estudios Ambientales del Mediterra& neo, CEAM. Parque tecnolo& gico, C-4, sector oeste, 46980 Paterna (Valencia), España
Instituto de Carboqun& mica, CSIC, C/Marn& a de Luna 12, 50015 Zaragoza, España
Recibido el 29 de febrero de 2000; aceptado el 18 de julio de 2000

Resumen

Las investigaciones sobre la monitorización de los niveles de partículas atmosféricas en el aire ambiente se
desarrollaron en torno a una gran fuente de emisiones de partículas primarias antropogénicas: la zona industrial de la
cerámica en la provincia de CastelloH (Este de España). Aunque estas emisiones de partículas primarias tienen una
distribución granulométrica gruesa, el transporte atmosférico dominado por la circulación de las brisas da lugar a una
segregación granulométrica, que da lugar a partículas en el aire ambiente que se encuentran principalmente en el rango
de 2,5}10 µm. La composición química de las emisiones de partículas cerámicas es muy similar a la del miembro final
de la corteza, pero el uso de un alto contenido en Al, Ti y Fe como elementos trazadores, así como una peculiar
distribución del tamaño de grano en las fases principales insolubles, nos permiten identificar el aport e cerámico en el
material particulado en masa. La monitorización de PM2.5 en lugar de PM10 puede evitar la interferencia de las
partículas de la corteza terrestre sin una reducción importante de la carga antropogénica secundaria, con la excepción
del nitrato. Sin embargo, una metodología basada únicamente en la medición de PM2,5 no es adecuada para controlar el
impacto de las emisiones de partículas primarias (como las emisiones de cerámica) en la calidad del aire, ya que las
principales partículas del aire ambiente derivadas de estas emisiones se encuentran principalmente en el rango de
2,5}10 µm. Por consiguiente, en las zonas caracterizadas por importantes emisiones de partículas secundarias, la
vigilancia de las PM2,5 debería detectar las partículas cont aminantes antropogénicas sin interferencias de las partículas
de la corteza terrestre, mientras que las mediciones de las PM10 deberían utilizarse en zonas con importantes emisiones
de partículas antropogénicas primarias. Ⓒ 2001 Elsevier Science Ltd. Todos los derechos reservados.

Palabras clave: Partículas atmosféricas; PM10; PM2.5; Emisiones cerámicas; Vigilancia de la calidad del aire ambiente; Partículas
primarias; Cuenca mediterránea

4095410; fax: #34- 93-4110012.

1. Introducción Dirección de correo electrónico: xavier.querol@ija.csic.es (X.
Querol).

Se ha demostrado que las partículas atmosféricas,

especialmente las partículas finas antropogénicas
secundarias, tienen un gran impacto en la salud humana
(Dockery y Pope, 1996). Durante muchos años, los
estándares de partículas atmosféricas de muchos países
se basaban en la medición de la concentración de masa
de las partículas suspendidas totales

* Autor correspondiente. Tel: #34-93-


(TSP). Dado que una importante fracción de masa de
TSP está formada por partículas no inhalables con un
menor impacto en las enfermedades respiratorias y
cardiovasculares, la relación entre los efectos sobre la
salud y los niveles de TSP resultó ser mucho menor
que los niveles de partículas atmosféricas más finas de
10, 2,5 o 1 µm (PM10, PM2,5 y PM1,
respectivamente), en comparación. Esta fue la razón
1352-2310/01/$- see front matter Ⓒ 2001 Elsevier Science Ltd. Todos los derechos
reservados. PII: S 1 3 5 2 - 2 3 1 0 ( 0 0 ) 0 3 8 7 - 3
por la que se aplicaron las mediciones de PM10 y PM2,5
a las normas de calidad del aire ambiente de Estados
Unidos (US-EPA, 1987 para PM10; US-EPA, 1996 para
PM2,5). Aunque una década más tarde, los países de la
Unión Europea (UE) han seguido la misma tendencia de
sustituir las normas de aire ambiente basadas en TSP por
normas de PM10. En la actualidad, la incorporación de
normas de aire ambiente basadas en las PM2,5 es
también
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fuente en los eventos de altas partículas se debe a las

que se está estudiando en la UE (Directiva 1999/30/CE,
emisiones primarias de materia mineral de las plantas
1999)
atomizadoras y a las emisiones fugitivas de las pilas. El
Otro patrón importante de las partículas
análisis continuo de la granulometría de las TSP de
atmosféricas, que todavía no se tiene en cuenta en las
normas del aire ambiente, es la composición química
de las TSP, PM10, PM2,5 y PM1. Los principales
aerosoles ácidos secundarios y las partículas orgánicas
peligrosas son de grano fino. En general, los aerosoles
secundarios in- orgánicos se encuentran en el rango de
tamaño de 0,5 µm (sulfato y nitrato) y 0,5}5,0
µm (una fracción de nitrato) (Mildford y Davidson,
1987), las sales de los aerosoles marinos tienen una
fracción mayoritaria en el rango de 1,0}5,0 µm,
mientras que, las partículas primarias naturales,
compuestas principalmente por minerales Al}Si
(minerales de arcilla, cuarzo, feldespatos) y carbonatos
de calcio y magnesio, tienen una proporción
mayoritaria en el rango de 5}25 µm. El contenido de
carbono de las partículas atmosféricas tiene una
distribución granulométrica bimodal con una moda en
los (2,5 µm (correspondiente a las partículas orgánicas
antropogénicas) y '10 µm (correspondiente a los
carbonatos minerales). Las emisiones primarias de
partículas antropogénicas también suelen estar en el
rango de los '2,5 µm.
A escala global, las emisiones antropogénicas no
superan el 10% de las emisiones globales de partículas,
mientras que las emisiones primarias naturales alcanzan
el 84% (2,9×10ª t yr¯¹, según Kiehl y Rhode, 1995; IPCC,
1996). En cuanto a las emisiones globales de partículas
antropogénicas, los aerosoles secundarios superan a las
emisiones de partículas primarias (0,26×10ª y 0,11×10ª t
yr¯¹). Por consiguiente, las emisiones globales de
partículas naturales son principalmente primarias,
mientras que las antropogénicas son predominantemente
secundarias.
Las tendencias futuras de las estrategias de control de
partículas tienden a controlar las PM2,5 en lugar de las
PM10 debido a su relación más directa con los efectos
sobre la salud y para evitar la interferencia natural de las
partículas. Sin embargo, las actividades industriales con
altas emisiones de partículas primarias, como los
sectores del cemento, el hormigón, la cerámica o la
minería, pueden tener un gran impacto en la calidad del
aire ambiente debido a sus intensas emisiones de
partículas en el rango de 2,5}10 µm. Además, estas
emisiones suelen tener una composición química similar a
la de las emisiones naturales de la corteza terrestre (altas
proporciones de Ca, Al, Si, Fe, K), lo que impide una
adecuada monitorización de los niveles de partículas en
el aire ambiente. En este trabajo se presentan los
resultados obtenidos en un proyecto apoyado por el
Ministerio de Medio Ambiente y la CICYT (Comisión
Interministerial de Ciencia y Tecnología) para
desarrollar análisis de distribución en la fuente de PM10
y PM2.5 centrados en las características atmosféricas y
geográficas específicas de España. El presente estudio se
centra en la evaluación de los patrones físico-químicos
de las partículas del aire ambiente en zonas industriales
cerámicas. En estas áreas, aunque se emitan altos niveles
de partículas secundarias, la mayor contribución de la
 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858 847
Se realizaron muestreos y análisis simultáneos de
PM2,5 y PM10 para definir el mejor parámetro para
controlar el impacto de las emisiones de la industria
cerámica en la calidad del aire ambiente.

2. La zona de estudio

Las áreas industriales cerámicas de L'Alcora, Onda y

Vilareal se extienden a lo largo de la cuenca del río
Millars desde la costa hasta el interior de la provincia
de CastelloH en el este de España (Fig. 1). El área
industrial de CastelloH es la segunda zona productora
de cerámica del mundo, con un 17% de la producción
mundial de cerámica básica (600×10' m2 al año¯¹). El
suministro de arcillas para la industria procede
principalmente de una mina a cielo abierto en un
yacimiento triásico de arcilla roja rica en caolinita en
Sant Joan de MoroH (al este de la ciudad de L'Alcora,
Fig. 1) y de los yacimientos cretácicos ricos en
caolinita de la provincia de Teruel. En una proporción
mi- nor, una gran variedad de otros productos naturales
y sintéticos, como feldespatos, fases de fusión y

Fig. 1. Ubicación de las principales zonas de producción de

cerámica y de las estaciones de muestreo fijas para las
mediciones de PM10/PM2,5.
848 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858
Los colorantes, también se consumen ampliamente. El
material rico en caolinita se muele finamente en los
atomizadores, lo que produce un polvo fino homogéneo
((63 µm). Este proceso, junto con el gran consumo de
arcilla (20×10' t en 1998) y las grandes emisiones
fugitivas derivadas del almacenamiento, la manipulación
y el transporte de la arcilla, representan probablemente
la mayor parte de las emisiones locales de partículas
antropogénicas.
Las emisiones de partículas secundarias procedentes
de la fabricación de vidrio y esmalte pueden ser más
responsables de la emisión de trazas de contaminantes
atmosféricos peligrosos que de su importante
contribución a las emisiones de partículas en masa.
También hay que tener en cuenta otras fuentes de
emisión de partículas, como el transporte intensivo por
carretera, la combustión frecuente de biomasa
procedente del cultivo intensivo de naranjos y los aires
marinos.
Este desconcertante escenario de emisión de
partículas se sitúa en un complejo entorno atmosférico
mediterráneo. La intensa dinámica convectiva, la
circulación de las brisas, el bajo índice de
precipitaciones, los suelos altamente mineralizados y la
frecuente aparición de intrusiones de masas de aire
sahariano con gran cantidad de partículas complican aún
más el seguimiento del impacto de las emisiones
antropogénicas de partículas en la calidad del aire
ambiente. El estudio se realizó en julio debido a la gran
repercusión de algunos de los factores ambientales
atmosféricos mencionados anteriormente en los niveles
de partículas.
En verano, el anticiclón del Atlántico Norte se
refuerza sobre las latitudes septentrionales. Las
condiciones de débil gradiente en la Península Ibérica y
el fuerte calentamiento del suelo dan lugar al desarrollo
de la baja térmica ibérica (BTI), debido a las
circulaciones locales y de meso escala inducidas
térmicamente, como la brisa marina, los vientos
ascendentes y las células convectivas (MillaH n et al.,
1991).
La zona de estudio (Fig. 1) incluye la llanura aluvial
de CastelloH (La Plana) que está limitada al norte por
la cadena montañosa de Palmes (a 6}7 km de la costa) e
incluye el monte Bartolo como su pico más alto (780
m.s.n.m.). La cuenca del Millars, con una dirección
aproximada E}W, con- vierte con la primera cordillera a
20 km de la costa.
El movimiento de las masas de aire sobre la costa
oriental de la Península Ibérica, así como la evolución
de la capa límite, están fuertemente ligados a su
compleja topografía. Durante el día la brisa marina se
canaliza
Tabla 1
Ubicación de las estaciones fijas de control y muestreo
Sitio de muestreo Ubicación
a lo largo del fondo de los valles hasta 60}80 km hacia
el interior, mientras que en la cima de las montañas y
laderas de los valles una combinación de brisas marinas y
vientos ascendentes da lugar a un efecto chimenea,
inyectando aire desde niveles bajos hasta altitudes que
van desde unos cientos de metros hasta 2}3 km. La
subsidencia anticiclónica y la dinámica de formación de
las células de brisa marina favorecen la formación de
capas de reserva de contaminantes secundarios
(separadas térmicamente entre sí por inversiones) en el
flujo de retorno que se desplaza hacia el Mediterráneo.
Un hundimiento compensatorio sobre el mar, debido a la
flotabilidad térmica sobre el terreno calentado y a la
subsidencia anticiclónica, refuerza la circulación de las
brisas marinas y prepara las capas de reserva sobre el
mar para su reentrada unos días después. Durante la
tarde y la noche, las circulaciones activadas por el sol
cesan y se produce una inversión de la brisa.
Así, la circulación de las brisas marinas en verano
favorece unas buenas condiciones de ventilación en los
valles pero una escasa renovación de las masas de aire,
debido a las recirculaciones de las masas de aire antes
descritas (MillaH n et al., 1997), lo que da lugar a un
potencial reservorio atmosférico de contaminantes
atmosféricos secundarios en el Mediterráneo Occidental.
3. Metodología
3.1. Lugares de muestreo
Los siguientes lugares de muestreo y medición (Fig. 1
y Tabla 1) se seleccionaron en función de la distribución
de las principales fuentes de emisión (lugares marinos,
rurales, urbanos e industriales) y de las peculiaridades
de la circulación atmosférica de la zona de estudio:
La estación de Grau está situada en una zona rural o
semiurbana, que se ve esporádicamente in#uenciada por
los penachos industriales y urbanos, especialmente el
penacho de CastelloH en condiciones de brisa nocturna.
La estación de la ciudad de Villareal es un
emplazamiento urbano en el curso bajo del Millars,
situado a 10 km de la costa, en el centro de una zona de
gran actividad cerámico-industrial. Esta estación está
bajo la in#uencia tanto de las emisiones urbanas
(principalmente de tráfico) como de las industriales.
Durante el período diurno, este lugar está situado a
sotavento de la ciudad y las emisiones cerámicas con
respecto al
Latitud Longitud
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Monte Bartolo Pico de antena de telecomunicaciones 40305'09''N 00301'53''W
Onda Estación de control (estación urbana de fondo) 39357'43''N 00315'43''W
Vilareal Post o$ce (estación de fondo urbano) 39356'34''N 00306'25''W
Grau Estación de control (estación urbana de fondo) 39358'59''N 00300'31''W
L'Alcora Casa del Consejo (estación de fondo urbano) 40305'09''N 00301'53''W
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1/4 de cada filtro se utilizó para determinar directamente

brisa característica #ow. Por esta razón, las
el contenido de C total mediante la metodología LECO.
contribuciones debidas a las emisiones de tráfico
deberían ser iguales o más importantes que las
emisiones industriales. Por otro lado, se espera que la
influencia de las emisiones cerámicas predomine
durante el periodo de brisa nocturna.
La estación de Onda es una estación de fondo
suburbana cercana a la ciudad de Onda, situada en una
zona abierta, a 20 km de la línea de costa, sin
in#uencia directa de actividades urbanas o de tráfico
rodado. Está situada a sotavento de las industrias
cerámicas cercanas, y en condiciones de brisa marina
también está in#uenciada por las emisiones
industriales costeras.
La estación L+Alcora está situada en un entorno
urbano
en el municipio de L'Alcora, en la zona cerámica más
productiva de CastelloH . Durante el día la brisa arrastra
las emisiones atmosféricas con un transporte hacia el
noroeste, mientras que en la fase de brisa nocturna las
partículas previamente emitidas viajan hacia el mar en
dirección a L'Alcora.
Por último, la estación del monte Bartolo está situada
en la cima del monte Bartolo. Las posibles emisiones
antropogénicas podrían proceder de una zona residencial
cercana y de varias carreteras concentradas en la franja
costera. El objetivo de utilizar este emplazamiento era
proporcionar un gradiente vertical para discriminar
posibles contribuciones de gran altura que no estuvieran
presentes en niveles inferiores.
Por último, también se utilizaron los datos
meteorológicos de las cabinas de la red de calidad del
aire de Ermita y Penyeta y de las torres meteorológicas
de Cirat, Rambla de la Viuda y Borriana para realizar
las interpretaciones.

3.2. Muestreo y mediciones

El muestreo de partículas atmosféricas se realizó

mediante muestreadores de gran volumen (DH-80 y
MCV-CAF, 30 m³ h¯¹) equipados con entradas de
PM10 y PM2,5 DIGITEL y MCV cut-o! y filtros de
vidrio de cuarzo (QF20 Schleicher y Schuell). Se
realizaron muestreos diarios del 12 al 23 de julio de
1999 en las cinco estaciones de control fijas (Tabla 1).
Además, se realizó un muestreo de fracciones
granulométricas de TSP (siete etapas de 0,3 a '20 µm)
durante 4 días (del 11 al 23 de julio de 1999) en la
estación de Onda mediante un impactador de cascada
Retsch PI-1.
Una vez obtenidos los niveles de partículas en masa
mediante la pesada de los filtros por procedimientos
estándar, se digirió la mitad de cada uno de ellos (PM10
y PM2,5) más las fracciones insolubles de las di! erentes
etapas del impactador en cascada (previamente filtradas
con filtros de membrana de celulosa MQ) y los filtros en
blanco siguiendo el método de Querol et al. (1998). La
fracción soluble de 1/4 de cada filtro y de las distintas
etapas granulométricas obtenidas con el impactador en
cascada se extrajo con agua destilada a 803C. El último
 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001)
estándar. 845 }858
La Fig. 851
2 muestra una buena concordancia
entre las mediciones de PM10 obtenidas

Fig. 2. Correlación de las mediciones de PM10 y PM2.5 entre

el espectrómetro láser GRIMM y el muestreador de alto
volumen. Las líneas sólidas indican 1:1, la línea discontinua es
la línea de correlación. En PM10, la correlación se realizó en los
siguientes sitios (1) Círculos sólidos, estación suburbana de
Onda; (2) Triángulos sólidos, estación rural de Mona- grega; (3)
Triángulos, estación urbana de Barcelona; (4) Cuadrados,
estación urbana de L'Hospitalet. La correlación de PM2,5 se
realizó en Onda (2 muestras) y L'Hospitalet.

Las soluciones obtenidas se analizaron mediante: (a)

espectrometría de emisión atómica con plasma acoplado
inductivamente (ICP-AES) para los elementos
principales, (b) electroforesis capilar (CEF) para los
aniones, y (c) análisis de inyección de colorimetría
ª
(FIA) para el NH+. Se utilizó la digestión de filtros en
blanco con 2}3 mg de material de referencia NBS-1633a
para garantizar la calidad del análisis para los mismos
niveles de las concentraciones de digestión de las
muestras. Los errores analíticos relativos se situaron
entre el 3 y el 10% para los elementos estudiados.
Se realizaron mediciones automáticas de los niveles
de partículas atmosféricas y de la distribución
granulométrica con el monitor de polvo con
espectrómetro láser GRIMM 1108 (Labortechnik
GmbH & Co. KG) en las estaciones fijas y móviles.
Este monitor de polvo permite determinar los niveles de
partículas en 15 canales de tamaño de grano diferentes,
desde 0,3 hasta '20 µm. La precisión de las mediciones
del GRIMM-1108 se comprobó, antes, durante y
después de las campañas de campo, comparando los
niveles de las mediciones diarias simultáneas de PM10
y PM2,5 obtenidas con la metodología gravimétrica
852 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858

Cuadro 2
Ubicación de la estación móvil para el análisis granulométrico de TSP con el espectrómetro láser GRIMM en torno a las princip ales
fuentes de emisión (E) y las mediciones del aire ambiente (A)

No. Descripción de la Latitud

medidaLongitud
E-1 Emisiones fugitivas de una mina de 40 04 39 N
arcilla00 06 31 W
E-2 Emisiones fugitivas del transporte de arcilla en L' Alcora00 10 08 W 40 03 00 N
E-3 Atomizador, Onda00 14 35 W 39 58 18 N
E-4 Atomizador L' Alcora00 10 29 W 40 03 29 N
E-4b Atomizador L'Alcora segunda medida00 10 29 W 40 03 29 N
E-5 Alrededor de las emisiones de las chimeneas PA factory00 04 50 W 39 57 38 N
E-6 Alrededor de las emisiones de la chimenea SA factory00 09 11 W 40 02 36 N
E-7 Alrededor de las emisiones de la chimenea VE fábrica00 14 49 W 39 58 11 N
E-8 Alrededor de las emisiones de la chimenea fábrica JM00 04 21 39 57 51 N
W
E-9 Alrededor de las emisiones de la fábrica JM segunda medida00 04 20 W 39 57 56 N
E-10 Alrededor de las emisiones de la chimenea EG fábrica00 09 35 W 39 56 41 N
E-11 Alrededor de las emisiones de la chimenea NA fábrica00 13 07 W 39 57 41 N
E-12 Alrededor de las emisiones de la chimenea POR fábrica00 05 38 W 40 01 21 N
E-12b Medición del penacho de emisión POR factory00 05 38 W 40 01 21 N
E-13 Medición de la pluma de emisión Fábrica PA00 04 39 57 22 N
41 W
E-14 Cruce de tráfico denso en CastelloH 00 02 14 W 39 59 22 N
E-15 Cruce de tráfico denso en CastelloH 00 03 19 W 39 58 19 N
E-16 Pluma de emisión de la planta 39 57 06 N
petroquímica00 01 06 W
E-17 Disparo de biomasa alrededor de las plantaciones de 39 59 36 N
naranjos00 01 03 W
E-18 Aerosoles marinos Puerto de Borriana (Morro)00 04 13 39 51 32 N
W
E-19 Aerosoles marinos Millars delta00 00 49 W 39 54 22 N
E-20 Aerosoles marinos Playa de Ben 39 55 20 N
Afali00 00 15 W
E-20b Aerosoles marinos Playa de Ben Afali en la costa00 00 15 W 39 55 20 N
A-1 Niveles de fondo del norte alrededor de la zona cerámica00 39 59 10 N
16 10 W
A-2 Niveles medios de fondo en las plantaciones de 39 59 09 N
naranjas00 09 44 W
A-3 Niveles de fondo costeros a sotavento de las emisiones 39 54 45 N
cerámicas00 04 03 W
A-4 Niveles de fondo urbano L' Alcora00 11 20 W 40 04 02 N
A-5 Niveles de fondo semiurbanos L'Alcora (San Salvador)00 11 49 40 05 11 N
W
A-6 Niveles de fondo urbano L' Alcora00 12 30 W 40 04 10 N
A-7 Niveles de fondo semiurbanos L'Alcora}Onda00 10 46 W 39 59 29 N
A-8 Niveles de fondo semiurbanos Puente de 39 57 54 N
Millars00 07 11 W
A-9 Niveles de fondo rural-remota Monte Bartolo00 01 53 W 40 05 09 N

con el muestreador de alto volumen y el espectrómetro 1. Diferentes tipos de penachos de emisión de cerámica,
láser GRIMM-1108. Aunque también se obtuvo una incluidos los de las fábricas de esmalte (penachos de
color blanco a amarillo) y de azulejos (penachos
buena concordancia en las dos mediciones simultáneas
de PM2,5 durante la campaña de campo, una rojizos) y los centros de atomización. Se midieron las
emisiones fugitivas a cierta distancia de una serie de
intercomparación más larga demostró que las
fuentes, entre las que se encontraban los acopios de los
mediciones del GRIMM 1108 eran un 15% más bajas
centros de atomización y la mayor mina a cielo abierto
que las obtenidas por el método gravimétrico (Fig. 2).
Las mediciones de los niveles de partículas y de la de la zona,
distribución del tamaño de los granos con el
espectrómetro láser se llevaron a cabo en las
proximidades de las siguientes fuentes de emisión
(Tabla 2 y Fig. 3):
 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858 853
y un cruce en el que se evidenciaban las elevadas
emisiones del transporte por carretera de corta
duración entre la zona de extracción de arcilla y los
centros de embaldosado y atomización.
2. Las emisiones de tráfico en las inmediaciones de un
cruce con alta densidad de tráfico (principalmente
de coches) en dos lugares distintos dentro de la
ciudad de CastelloH .
3. El aerosol marino en tres sitios costeros diferentes (a
pocos metros de la costa) en la fase de circulación de
la brisa terrestre.
4. Las emisiones de combustión de biomasa se
midieron a diferentes distancias de los incendios en
extensas plantaciones de naranjos situadas a
barlovento de las emisiones de cerámica en la zona
del Grau.
5. La pluma de emisión de la planta petroquímica fue
detectado con la ayuda de los analizadores de SO2
en una unidad COS- PEC y, posteriormente, las
mediciones de tamaño de grano
se obtuvieron sin interferencia de las emisiones
cerámicas en la etapa de brisa terrestre.
854 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858
Fig. 3. Ubicación de las estaciones móviles de medición para el
análisis granulométrico de TSP con el espectrómetro láser
GRIMM alrededor de las principales fuentes de emisión (E) y
de las mediciones del aire ambiente (A). Véanse los datos
detallados de la ubicación en la Tabla 2.
Además de las mediciones de las emisiones, se
realizaron mediciones cortas (1}2 h) en áreas de fondo a
favor y en contra del viento de los penachos de emisión
de las zonas cerámicas (Tabla 2 y Fig. 3). Las
mediciones se realizaron en la fase de brisa terrestre
siguiendo una sección transversal desde la línea de costa
(de espaldas a las emisiones petroquímicas y cerámicas),
a sotavento de la emisión petroquímica y finalmente a
sotavento de las plumas de emisión cerámicas. También
se realizaron mediciones breves en distintos lugares de
fondo influidos por distintas fuentes de emisión de
cerámica.
En las estaciones de Grau, L'Alcora y Onda se
realizaron mediciones más largas (24 h) para estudiar el
rango granulométrico de las partículas atmosféricas
in#uenciadas por las emisiones ce- rámicas
transportadas por la circulación de las brisas.
4. Resultados y debates
Durante la campaña de medición predominaron las
condiciones meteorológicas típicas del verano con un
dominio de la circulación local en la zona de medición, a
pesar de que al final de la primera semana se produjo
una suave perturbación en el aire. Así, el escenario
consistente en un flujo diurno hacia el interior y uno
nocturno hacia el mar se repitió diariamente en el Valle
del Millars durante la campaña de medición. También se
observó la típica estructura vertical térmica de verano
con inversiones de subsidencia.
4.1. Niveles de PM10 y PM2,5
Como era de esperar, los valores medios de PM10
más bajos se obtuvieron en la estación de fondo del
Monte Bartolo (18 µg m¯³). Los valores más altos de
PM10 se registraron en las estaciones de L'Alcora y
Vilareal (56 y 44 µg m¯³, respectivamente), que están
situadas en las zonas cerámicas más productivas. Las
estaciones de Grau y Onda, situadas en zonas rurales o
suburbanas, que están temporalmente in- #uenciadas
por los penachos de emisión, presentan valores
intermedios de PM10 de aproximadamente 30 µg m¯³.
La fracción media de PM2,5 de PM10 en la zona de
estudio fue de aproximadamente el 50% en peso,
mientras que la fracción media de PM10 de las
partículas totales en suspensión (TSP) fue de
aproximadamente el 65%, con valores medios diarios
ex- ternos de 50 a 80 en peso.
Los niveles de aerosoles marinos se distribuyeron de
forma homogénea en la zona de estudio, como se deduce
de las escasas variaciones en las concentraciones de
Na+, Cl¯ y Mg2+ observadas entre los distintos lugares
de muestreo (Tabla 3). Un patrón homogéneo similar se
observó para los niveles de sulfato y amonio (Tabla 3).
Las estaciones de fondo, suburbanas e industriales
mostraron niveles medios que oscilaban sólo entre 7 y 9
µg m¯³ para el sulfato antropogénico y 2,1}2,8 µg m¯³
para el amonio. El balance iónico entre el amonio y el
sulfato demuestra que alrededor del 80% del sulfato
antropogénico se preserva como sulfato de amonio. La
presencia de sulfato de amonio, cloruro de sodio y
magnesio en aerosoles de fondo discretos probablemente
explica los niveles homogéneos de estas fases en las
PM10 en toda la zona de estudio.
Por el contrario, los niveles de nitrato eran
considerablemente más altos
en el emplazamiento de Vilareal (con la mayor densidad
de tráfico) y más bajo, por un factor de 4}5, en el
emplazamiento rural de fondo de Monte Bartolo (Tabla
3). Un patrón similar se observó también para la
distribución de los niveles de carbono orgánico y
fósforo. Las demás estaciones registraron valores
intermedios de nitrato y carbono orgánico, con la
excepción de la estación suburbana de Grau. La
frecuente combustión de biomasa no controlada
procedente del cultivo intensivo de naranjos en los
alrededores de esta estación es probablemente la causa
de los elevados niveles de carbono orgánico, fósforo y
nitrato, similares a los registrados en la estación de
Vilareal, fuertemente contaminada.
Los niveles de los principales elementos emitidos por
la industria cerámica (elementos relacionados con la
arcilla como Si, Al, Fe, K y Ti) fueron un orden de
magnitud más altos en las estaciones de L'Alcora y
Vilareal que en el emplazamiento de Bartolo, y las
estaciones de Onda y Grau tuvieron niveles intermedios
(Tabla 3). Los niveles de Ca y Mg, principalmente
procedentes de las emisiones del suelo con una baja
proporción de la industria cerámica, también
aumentaron en la zona cerámica con respecto al
emplazamiento de fondo, peroX.en Querol / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858
et al.proporción
menor 855
que los elementos relacionados con la cerámica.
En promedio, la adición de todos los constituyentes
determinados alcanzó el 90% de la masa de PM10 o
PM2,5
856 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858

Cuadro 3
Promedio diario de elementos principales, carbonatos, amonio, carbono orgánico#elemental y niveles de PM10 en masa obtenidos en
los sitios de muestreo de Mt. Bartolo, Grau, Onda, Vilareal y L'Alcora

Ubicación Bartolo Grau Onda Vilareal L'Alcora

Nª 5 9 11 9 2
CO2¯(µg m¯³) 0.7 2.0 1.6 3.5 4.3
³
Org#Elem C (µg m¯³) 2.9 6.1 3.9 6.8 5.5
SiO2 (µg m¯³) 1.1 2.7 3.6 6.0 12.0
Al2O³ (µg m¯³) 0.4 1.1 1.4 2.4 4.8
Ca (µg m¯³) 0.5 1.3 1.0 2.3 2.9
K (µg m¯³) 0.2 0.5 0.5 0.8 1.5
Mg (µg m¯³) 0.2 0.3 0.2 0.4 0.4
Fe (µg m¯³) 0.2 0.4 0.4 0.7 1.2
NO¯ (µg m¯³) 0.9 2.9 1.8 3.5 1.8
³
NH+ (µg m¯³) 1.9 2.5 2.3 2.1 1.9
ªªª
SO2¯ no marino (µg m¯³) 7.0 8.4 8.7 9.0 8.4
SO2¯ marino (µg m¯³) 0.2 0.3 0.2 0.4 0.2
Na (µg m¯³) 0.8 1.2 1.0 1.4 0.9
Cl¯ (µg m¯³) 0.2 0.8 0.4 0.9 0.5

Z elementos principales (µg m¯³) 17 31 27 41 48

Gravimetría de PM10 (µg m¯³) 19 36 32 44 56
Determinado (%) 91 85 85 94 86
Corteza terrestre (%) 19 27 33 40 58
Secundaria (%) 57 45 47 37 27
Org#Elem C (%) 17 20 14 17 12
ªN, número
Marina A (%)de muestras diarias. Los resultados
7 del análisis de reparto
8 de las fuentes, 6incluidas las fuentes
7 de la corteza terr4 estre, las
partículas secundarias (sulfato de amonio y nitrato), el carbono orgánico#elemental y los aerosoles marinos, se presentan también
como el porcentaje de contribución de cada fuente con respecto a los niveles de PM10 globales.

obtenidos por el método gravimétrico. Los resultados
indican que el aporte medio de aerosoles marinos
representa entre el 4 (L'Alcora) y el 8 (Grau) % en peso
de los niveles de PM10 en masa (Tabla 3). La
proporción de carbono orgánico y elemental, procedente
principalmente de los procesos de combustión, se
distribuye de forma relativamente homogénea a lo largo
de la zona de estudio con valores entre el 12 y el 20% en
peso del volumen de PM10, siendo los valores más altos
los registrados en los emplazamientos de Grau y
Vilareal (Tabla 3). La proporción de PM10 procedente
del aporte de la corteza terrestre (tanto del suelo como
de las emisiones cerámicas) osciló entre el 18% del
PM10 en masa en el emplazamiento de Bartolo, hasta el
40}55% en peso en la zona productiva cerámica. Los
yacimientos de Onda y Grau presentan proporciones
intermedias (en torno al 30 wt%). Por último, la
proporción de aerosoles inorgánicos secundarios
(amonio, sulfato y nitrato) es muy elevada en el
emplazamiento de fondo (cerca del 60% de los niveles
de PM10 en masa) y en los emplazamientos de Onda y
Grau (45}50 wt%), mientras que en la zona cerámica
(Vilareal y L'Alcora) es mucho menor (aprox. 30 wt%),
el origen de fondo del sulfato de amonio en la zona de
estudio. Así, en el sitio rural de fondo, estas fases
externas representan la mayor parte de la fracción par-
ticular, mientras que esta proporción es drásticamente
reducido en la zona cerámica, donde predomina la
entrada local.
Los niveles de Pb y Zn también alcanzaron valores
elevados en la zona cerámica (alrededor de 0,4 µg m¯³),
pero niveles muy bajos en el sitio de fondo rural (0,05 µg
m¯³, Tabla 4). Aunque los niveles de los demás
elementos fueron relativamente bajos, con la excepción
del As (hasta 25 ng m¯³) y el Cr (hasta 7 ng m¯³) en
L'Alcora y Vilareal, la variación espacial de los niveles
de As, Cr, Cs, Pb, Rb, Sr, Ti, V, Zn y Zr sugiere un
origen cerámico químico para estos elementos (Tabla 4).
Sin embargo, Ba, Cd, Co, Cu, Ga, Hf, Mn, Mo, Nb, Ni, Sb,
Sc, Sn, Th, U e Y no muestran ninguna relación con las
emisiones cerámicas (Tabla 4). La última conclusión
demuestra que la conocida relación entre algunas
actividades cerámicas y los altos niveles de Hf, U y Th
en las partículas atmosféricas tiene una incidencia muy
local.
El análisis de muestras simultáneas de PM10 y PM2.5
ha evidenciado que las cargas crustales y marinas se
reducen fuertemente en las mediciones de PM2.5 con
respecto a las de PM10 (Tabla 5). Por el contrario, la
mayoría de las fases antropogénicas secundarias quedan
atrapadas en el muestreo de PM2.5, con la excepción del
nitrato que registra
 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858 857

Tabla 4 Cuadro 5
Niveles medios diarios de elementos traza en PM10 obtenidos Comparación entre los niveles de elementos principales y traza,
en los sitios de muestreo del Monte Bar- tolo, Grau, Onda, carbono- ates, amonio, carbono orgánico#elemental en PM10 y
Vilareal y L'Alcora (N, número de muestras diarias) PM2.5, muestreados simultáneamente en Ondaª

Ubicación Bartolo Grau Onda Vilareal L'Alcora Onda21}22/07/199922}23/07/1999

PM10PM2 .
N 5 9 11 9 2
5
Como (ng m¯³) 1 5 8 11 25
Ba (ng m¯³) 1 11 6 16 21 CO2¯ (µg m¯³) 4.6 4.4 5.7 4.6
³
Cd (ng m¯³) 0.1 0.7 0.4 0.6 0.9 Org#Elem C (µg m¯³) 2.1 1.2 2.2 0.4
Co (ng m¯³) 0.4 0.3 0.6 0.6 1.1 SiO2 (µg m¯³) 5.1 2.3 4.9 0.7
Cr (ng m¯³) 0.6 1.7 2.2 3.6 6.9 Al2O³ (µg m¯³) 2.0 1.2 2.1 0.5
Cs (ng m¯³) 0.1 0.3 0.4 0.5 1.2 Ca (µg m¯³) 1.4 0.8 1.4 0.2
Cu (ng m¯³) 77 36 6 39 88 K (µg m¯³) 0.6 0.5 0.7 0.4
Ga (ng m¯³) 0.1 0.1 0.2 0.2 0.5 Mg (µg m¯³) 0.3 0.1 0.3 0.1
Hf (ng m¯³) 0.2 0.4 0.4 0.5 0.4 Fe (µg m¯³) 0.5 0.3 0.6 0.2
Mn (ng m¯³) 5 7 7 11 13 NO¯ (µg m¯³) 1.3 0.5 1.4 0.4
³
Mo (ng m¯³) 0.6 0.6 0.8 2.9 2.2 NH+ (µg m¯³) 1.9 1.8 2.1 2.0
ª
Nb (ng m¯³) 0.1 0.1 0.1 0.2 0.3 SO2¯ no marino (µg m¯³) 6.8 6.1 7.1 6.7
ª
Ni (ng m¯³) 5 3 4 7 9 SO2¯ marino (µg m¯³) 0.2 0.1 0.2 0.1
ª
P (ng m¯³) 15 50 32 52 42 Na (µg m¯³) 0.8 0.3 0.8 0.2
Pb (ng m¯³) 45 199 285 346 341 Cl¯ (µg m¯³) 0.3 0.2 0.5 0.2
Z elementos principales (µg 28 20 31 17
Rb (ng m¯³) 1 1 2 3 6 m¯³)
Sb (ng m¯³) 1 2 1 2 2 Gravimetría de PM10/2,5 (µg m¯³ )33 23 37 17
Sc (ng m¯³) 0.1 0.1 0.1 0.2 0.3 Determinado (%) 87 90 84 100
Corteza terrestre (%) 43 33 41 16
Sn (ng m¯³) 1 2 1 2 2
Secundaria (%) 36 42 35 54
Sr (ng m¯³) 2 4 4 6 10
Org C (%) 16 22 19 27
Th (ng m¯³) 0.7 0.6 0.2 0.9 0.2
Marina A (%) 5 3 5 3
Ti (ng m¯³) 12 29 34 65 111
U (ng m¯³) (0.1 0.2 0.6 (0.1 (0.1 As (ng m³) 10 10 10 7
V (ng m¯³) 8 7 7 10 14 Ba (ng m³) 8 3 9 2
Y (ng m¯³) 0.1 0.2 0.1 0.3 0.4 Cd (ng m³) 0.6 0.5 0.6 0.4
Zn (ng m¯³) 54 132 178 264 699 Co (ng m³) 0.5 0.2 0.5 0.1
Zr (ng m¯³) 3 8 11 12 21 Cr (ng m³) 2.0 1.5 2.1 1.0
La (ng m¯³) 0.2 0.3 0.4 0.6 1.1 Cs (ng m³) 0.5 0.4 0.5 0.3
Ce (ng m¯³) 0.2 0.7 0.9 1.3 2.2 Cu (ng m³) 10 9 10 10
Tb (ng m¯³) 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 Hf (ng m³) 0.3 0.1 0.1 0.3
Tm (ng m¯³) 0.03 0.03 0.02 0.03 0.02 Mn (ng m³) 7 5 8 3
Yb (ng m¯³) 0.02 0.04 0.05 0.04 0.06 Mo (ng m³ )0,3 0.2 (0.1 (0.1
Nb (ng m³ )0,2 0.1 0.2 0.1
Ni (ng m³) 3 3 3 3
P (ng m³) 33 22 32 12
sólo el 40% de los niveles de nitrato de PM10. Como se Pb (ng m³) 354 330 368 245
demostrará más adelante, la presencia de ni- trate de Rb (ng m³) 3 2 3 1
calcio y sodio en el rango de 2,5}5,0 µm probablemente Sb (ng m³) 1 1 1 1
explique las menores mediciones de nitrato en los filtros Sn (ng m³) 1 1 1 1
Sr (ng m³) 5 2 6 1
de PM2,5. Th (ng m³) (0.1 (0.1 0.5 (0.1
Ti (ng m³) 48 28 51 14
4.2. Impactador en cascada U (ng m³) (0.1 (0.1 (0.1 (0.1
V (ng m³) 6 5 7 7
Los sulfatos de amonio y amonio}calcio se Zn (ng m³) 197 186 204 170
Zr (ng m³) 8 4 8 5
concentran principalmente en las fracciones más finas
(0,3}0,7 y 0,7}1,0 µm, respectivamente). Estas dos ªLos resultados del análisis de reparto de las fuentes, incluidas las
fracciones finas representan el 80% del sulfato fuentes de la corteza terrestre, las partículas secundarias (sulfato de
amonio y nitrato), el carbono orogánico#elemental y los aerosoles
antropogénico en masa (Fig. 4). El sulfato más grueso está
marinos, se presentan también como el porcentaje de contribución de
presente principalmente como sulfatos de calcio y de cada fuente con respecto a los niveles de PM10/2,5 globales.
sodio.
Las fases del aerosol marino se concentran
principalmente en la fracción 3}10 µm, como se deduce El nitrato (originalmente presente en la fracción de 6
de la distribución del Na+ (Fig. 4). Sin embargo, hay µm) vuelve a actuar con el cloruro de sodio para dar
una clara segregación de tamaño de grano entre la lugar al amonio
aparición de NaCl (6}10 y '10 µm cloruro (gas) y nitrato de sodio. El equilibrio iónico
también
fracciones) y el NaNO³ (fracción de 6 µm). Esto se
debe
a la conocida interacción Na+}NO¯}Cl¯}NH+ ³ª
(Harrison y Pio, 1983; Wall et al., 1988). Amonio
858 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858
indica la presencia de Ca(NO³)2 en los '6 µm
 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858 859

Fig. 5. Comparación de las distribuciones granulométricas de

Fig. 4. Distribución granulométrica de los niveles semanales de
los niveles semanales de la fracción insoluble de los elementos
la fracción soluble de las principales especies (neq m¯³) y de los
principales y de los metales traza seleccionados en las
metales traza seleccionados (ng m¯³) en el total de partículas en
partículas totales en suspensión obtenidas en Onda en este
suspensión obtenidas en Onda del 12 al 23 de julio de 1999.
estudio con la de una distribución urbana típica obtenida en
Barcelona. Niveles en ng m¯³.

Se encontraron proporciones inusualmente altas de

probablemente debido a la nitrificación de las niveles insolubles de Al, Ca, Na, Sr, S, P y Fe en las
partículas del suelo (Harrison y Kito, 1990) y NHªNO³ modalidades de tamaño de grano fino ((1,5 µm) en
comparación con una distribución normal de tamaño de
en el (1,5 µm grano urbano o industrial (Fig. 5). Esta atípica
(Fig. 4). de granos finos para estos elementos y la
Como se esperaba, SO2¯, NO¯, Cl¯, NH+, Ca, Mg,
Mn, Pb,
ª³ª
El V y el Zn tienen una fracción soluble importante el Zn se encuentran principalmente en la fracción
(Fig. 4), y el Al, el K, el Sr, el Ba, el Cr, el Cu, el Ni, el soluble de tamaño de grano muy fino, 'el
Ti y el Fe están presentes principalmente en fases 85% de los niveles de Pb a granel se encuentran en la
insolubles (Fig. 5). Los par- ticulados insolubles del fracción PM2.5 (Fig. 4).
suelo y de la cerámica, como los minerales de la arcilla,
el carbonato de calcio y los feldespatos (fases de la
corteza), mostraron una distribución granulométrica
bimodal con modos que se producen en las fracciones
de 1,5}6,0 y '25 µm, tal como se deduce de la
distribución granulométrica de los niveles insolubles de
Ca, Al, K y Fe (Fig. 5).
Las fracciones solubles de Mn, Fe, V y Cr,
probablemente presentes en diferentes fases de óxido
de origen antropogénico, se encuentran principalmente en
el rango de 6}10 µm (Figs. 4 y 5). Sin embargo, el Pb y
860 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858
La proporción inusualmente alta de niveles de Na
insoluble (hasta el 30% del Na en masa) es
probablemente el resultado de la condensación de las
emisiones volátiles de los procesos de alta temperatura
desarrollados en la fabricación del esmalte. Estos
patrones pecu- liares pueden ser una buena herramienta
para rastrear el aporte de las emisiones cerámicas en los
niveles de PM10 a granel, ya que los patrones químicos
a granel, caracterizados por altos niveles de Al, Si, Fe y
Ca, son similares a los del miembro final del suelo.

4.3. Distribución granulométrica de las partículas

atmosféricas alrededor de las fuentes de emisión

Las emisiones fugitivas de la mayor mina de arcilla a

cielo abierto de la zona indujeron un nivel muy alto de
PM10 en el aire ambiente
 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858 861

Cuadro 6
Promedio diario de elementos principales, carbonatos, amonio, carbono orgánico#elemental y niveles de PM10 en masa obtenidos en
los sitios de muestreo de Monte Bartolo, Grau, Onda, Vilareal y L'Alcora. N, número de muestras diariasª. Niveles en µg m¯³

TSP PM10 PM7,5 PM5 PM2.5 PM1.0 PM0,8

Emisiones
cerámicas
Emisiones fugitivas E-1 823 337 266 163 61 9 7
Mina de arcilla
Transporte E-2 1770 704 560 340 185 21 15
Atomizador-ATESA E-3 387 113 97 75 43 11 9
Atomizador-L'A E-4 420 128 108 78 40 10 8
Atomizador-L'A2 E-4b 532 214 187 137 74 16 12
Alrededor de las emisiones
de la chimenea E-5 349 251 223 159 83 21 16
PA
SA E-6 127 56 49 38 22 6 5
VE E-7 353 170 158 157 150 126 120
JM E-8 78 38 35 30 24 12 11
JM-2 E-9 83 44 40 38 35 24 23
EG E-10 135 64 59 49 33 12 10
NA E-11 267 84 75 68 57 22 17
POR E-12 483 218 188 142 84 21 16
Mediciones directas de las emisiones del penacho
POR E-12b 855 385 330 247 144 33 25
PA E-13 2485 1018 867 610 289 47 34
Emisiones de tra$c
CastelloH -1 E-14 62 42 35 26 17 8 7
CastelloH -2 E-15 47 27 26 23 19 9 8

Emisiones de
combustión E-16 25 22 21 19 15 7 6
Petroquímica
Biomasa E-17 149 73 58 43 28 13 12
Aerosoles
marinos E-18 36 31 29 24 17 7 6
Borriana
Millars E-19 53 44 42 33 20 7 6
Ben Afeli-1 E-20 86 49 43 35 24 8 7
Ben Afeli-2 E-20b 31 28 27 25 19 7 6

Mediciones del aire ambiente en lugares de fondo

Sección transversal
Cerámica del Norte A-1 55 35 32 28 22 12 12
Medio A-2 39 24 23 22 21 11 10
Costa A-3 28 24 23 21 17 9 8
L'Alcora-1 A-4 91 46 42 33 22 8 8
L'Alcora-2 A-5 62 41 36 29 20 9 8
L'Alcora-3 A-6 66 43 37 27 16 7 6
L'Alcora}Onda A-7 33 24 22 18 15 8 7
Puente de Millars A-8 62 43 40 34 27 14 13
Monte Bartolo A-9 32 25 24 21 16 8 7

ªLos resultados del análisis de reparto de las fuentes, incluidas las fuentes de la corteza terrestre, las partículas secundarias (sulfato de
amonio y nitrato), el carbono orgánico#elemental antropogénico y los aerosoles marinos, se presentan también como el porcentaje de
contribución de cada fuente con respecto a los niveles de PM10 globales.

alrededor de la zona minera (se registraron
aproximadamente 300 µg m¯³ por hora, Tabla 6 y Fig. 6),
pero la fracción PM2.5 era relativamente baja (22% en
peso de las PM10). La fracción de PM10 también
representaba una baja fracción de TSP
(40 wt%). Como era de esperar, esta distribución de
tamaño de grano grueso (modos alto y bajo de '20 y
4}15 µm, respectivamente) era similar a la descrita
anteriormente para los elementos relacionados con la
arcilla (Al, K, Fe) obtenidos de la cascada
862 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858

Fig. 6. Casos seleccionados de distribución granulométrica de los niveles horarios de partículas totales en suspensión medidos en las
proximidades de las principales fuentes de emisión de cerámica. Niveles en µg m¯³. Véanse los códigos de la Tabla 6 y la Fig. 3 para la
localización de los lugares de medición.

PM2,5).
mediciones del impactador. La distribución
La distribución granulométrica de las emisiones de
granulométrica de las partículas del aire ambiente
partículas de tráfico se midió en diferentes lugares del
alrededor de di! erentes atomizadores de arcilla y de
área de estudio, incluyendo los principales cruces en la
varios cruces con altas densidades de transporte por
zona cerámica y en
carretera de arcilla fue también muy similar (Fig. 6 y
Tabla 6), con una proporción importante en la fracción
de '20 µm y dos modos secundarios en las fracciones
de 4}7,5 y 10}15 µm. Los niveles de PM10 en torno a
estos lugares también alcanzaron niveles muy elevados (de
120 a 700 µg m¯³ por hora). Los porcentajes de PM10
sobre TSP y de PM2,5 sobre PM10 fueron
constantemente bajos (del 30 al 45% en peso y del 40 al
45% en peso, respectivamente) alrededor de los cuatro
atomizadores. Aunque el patrón de tamaño de grano de
las TSP era ligeramente más fino alrededor de los
atomizadores en comparación con las emisiones
fugitivas de la minería y el transporte de arcilla, la
similitud de estas distribuciones de tamaño de grano
sugiere que la principal fuente de emisión de estas
actividades son las emisiones fugitivas de los grandes
acopios de arcilla y el transporte.
Los niveles de PM10 en torno a 10 fábricas de
cerámica, incluidas las de azulejos y esmaltes, eran
significativamente más bajos que en torno a las fuentes
de minería, atomizadores y transporte de arcilla
(Tabla 6 y Fig. 6). Se obtuvieron niveles que
oscilaban entre 40 y 250 µg m¯³ de PM10 por hora
alrededor de estas fábricas de cerámica que emiten
materia particulada principalmente a través de pequeñas
chimeneas. El porcentaje de PM10 sobre TSP y de
PM2,5 sobre PM10 aumentó considerablemente con
respecto a las fuentes de emisión anteriores. Aunque se
determinó un porcentaje similar de PM10 sobre TSP
tanto para las fábricas de azulejos como de esmaltes (del
50 al 65% en peso), las fuentes de esmaltes se
caracterizaron por una mayor proporción de partículas
finas (del 80 al 95% en peso de PM10 estaban en el rango
de PM2,5) con respecto a las fábricas de azulejos (del
60 al 70% en peso de PM10 estaban en el rango de
 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858 863
la ciudad de CastelloH . En condiciones típicas de
verano, las emisiones directas de tráfico no dieron lugar
a niveles elevados de PM10 en el aire ambiente. Se
obtuvieron niveles de PM10 de 30}40 µg m¯³ por hora
alrededor de los principales cruces de la ciudad de
CastelloH (Tabla 6). El porcentaje de PM10 sobre TSP
osciló entre el 60 y el 65 % en peso, mientras que la
fracción de PM2,5 sobre PM10 osciló entre el 45 y el
70 % en peso (Fig. 7).
Se obtuvieron niveles intermedios de PM10 en el aire
ambiente (alrededor de 70 µg m¯³ de PM10 para una
base de 1/2 h) en áreas con actividades intensivas de
combustión de biomasa alrededor de grandes
plantaciones de naranjos. Sin embargo, la alta densidad
de incendios de biomasa podría hacer de este tipo de
emisión una fuente muy importante de PM10 en la
zona de estudio. En las proximidades de los incendios,
el porcentaje de PM10 sobre TSP fue de
aproximadamente el 50 % en peso, mientras que la
fracción de PM2,5 sobre PM10 alcanzó sólo el 40 % en
peso (Tabla 6 y Fig. 7).
Las mediciones de los aerosoles marinos obtenidas
en diferentes lugares de la costa en períodos con una
brisa diurna dominante en tierra firme, mostraron
niveles de PM10 de
25 a 50 µg m¯³ de PM10 (sobre una base horaria). La
página web
El porcentaje de PM10 sobre TSP estuvo
constantemente en torno al 85 % en peso y la fracción
de PM2,5 sobre PM10 osciló entre el 45 y el 75 % en
peso. Se midieron niveles constantes de 5}8 µg m¯³
para las fracciones (0,8 µm (Tabla 6 y Fig. 7) que
coinciden con los niveles y la distribución de tamaños
de grano obtenidos para las fases de sulfato de
amonio con el impactador de cascada.
También se realizaron mediciones en el penacho de
la planta petroquímica situada en un emplazamiento
costero al sur de la ciudad de CastelloH . Los niveles de
PM10 fueron relativamente bajos (aproximadamente 20
µg m¯³ de PM10 por hora) en comparación con la otra
fuente antropogénica. La distribución granulométrica
fue muy similar a la de los aerosoles marinos, con
niveles de partículas finas secundarias similares a los
de las mediciones marinas en tierra (Fig. 7).
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Fig. 7. Casos seleccionados de distribución granulométrica de los niveles horarios de partículas totales en suspensión medidos en las
proximidades de fuentes de emisión no cerámicas. Niveles en µg m¯³. Véanse los códigos de la Tabla 6 y la Fig. 3 para la localización
de los lugares de medición.

Fig. 8. Distribución granulométrica de los niveles horarios de partículas totales en suspensión medidos en zonas de fondo rural-remota
(Monte Bartolo) y semiurbana (Alcora, Onda). Niveles en µg m¯³. Véanse los códigos de la Tabla 6 y la Fig. 3 para la localización de los
lugares de medición.

4.4. Distribución granulométrica de las partículas
atmosféricas: mediciones en el aire ambiente
Se realizó un conjunto de mediciones siguiendo una
sección transversal desde la zona costera hacia las zonas
productoras de cromo durante la fase de circulación de
la brisa terrestre durante el día (Tabla 6). Las
mediciones se realizaron en zonas rurales y suburbanas
de fondo y mostraron una clara tendencia al aumento de
los niveles de partículas desde la zona costera (20 µg
PM10 m¯³ y 15 µg PM2,5 m¯³) hacia la zona cerámica
(36 µg PM10 m¯³ y 25 µg PM2,5 m¯³). La fracción más
fina (principalmente (0,8 µm de sulfato) también siguió
la misma tendencia (de 8 a 12 µg m¯³). Todas las
mediciones de esta sección transversal también mostraron
dos modos de tamaño de grano de alrededor de 1,6}3,0
y 5,0}7,5 µm, correspondientes a los aerosoles marinos.
Sin embargo, hay una marcada tendencia a aumentar
progresivamente el modo de 5,0}7,5 µm (Fig. 8),
probablemente debido al aumento de los niveles de
nitrato y de las partículas cerámicas primarias hacia la
zona cerámica. Además de estos
modos, dos aportes adicionales de partículas gruesas son
evi- dentes (en los 10}15 y '20 µm) a medida que se
aproxima la zona cerámica (Fig. 8). Estos patrones y
niveles de tamaño de grano también fueron registrados
constantemente por una serie de mediciones adicionales
realizadas en sitios de fondo cerámico alrededor de
L'Alcora y Onda (Tabla 6 y Fig. 8).
Los resultados de las mediciones realizadas en la
estación rural de fondo del monte Bartolo evidenciaron
niveles de PM10 en torno a 25 µg m¯³, de los cuales 1/3
proceden de las fases de sulfato amónico (8 µg m¯³ en la
fracción de 0,8 µm). Además de otros posibles aportes de
partículas como los nitratos y las partículas de la corteza
terrestre, los otros dos modos (2}3 y 5}7,5 µm)
identificados coincidían con la distribución bimodal del
aerosol marino (Fig. 8). La presencia de niveles
relativamente altos de sulfato de amonio en este lugar
durante la etapa de brisa diurna apoya la alta
recirculación de esta fase secundaria.
En verano, los penachos de emisión de las zonas
cerámicas son arrastrados por la brisa nocturna hacia el
mar que
 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858
Fig. 9. Evolución temporal de los niveles de las distintas
fracciones granulométricas de las partículas atmosféricas en el
ciclo diario de la brisa en las estaciones de seguimiento de
Grau, Onda y L'Alcora. Niveles en µg m¯³. También se
incluyen las mediciones simultáneas de velocidad y dirección
del viento para mostrar la dinámica de la brisa observada
durante el periodo de medición.
explica el aumento de los niveles nocturnos de partículas
en la costa. Las mediciones de 24 h con niveles de
partículas semihorarios realizadas en la estación de Grau
demostraron que en la etapa diurna todas las fracciones
granulométricas se mantuvieron en niveles relativamente
bajos debido a la masa de aire marino relativamente
limpio #ows (véanse los niveles de partículas y la
velocidad y dirección del viento en la Fig. 9).
Posteriormente, en la etapa nocturna (21}7 h) los niveles
de PM10 aumentaron drásticamente como consecuencia
de
865
el transporte hacia el mar de los contaminantes de la
zona cerámica (Fig. 9). Sin embargo, los niveles de PM1
y PM2,5 no mostraron grandes cambios durante el ciclo
diario, siendo las fracciones de 2,5}10 µm las
responsables del aumento de los niveles de PM10 (Fig.
9). Debido al transporte más largo de los contaminantes,
en la estación del Grau no se registró el aumento de la
fracción '10 µm registrada cerca de las fuentes de
emisión de cerámica (Onda).
El alto impacto de las partículas de 2,5}10 µm en los
niveles de PM10 en masa también se pone de manifiesto
en las mediciones realizadas en L'Alcora. En este
emplazamiento, se alcanzan altos niveles de PM25 y
PM10 durante la etapa diurna, cuando las emisiones
cerámicas locales son relativamente altas. En esta etapa
los penachos de emisión son arrastrados hacia las zonas
del noroeste por la circulación de la brisa interior.
Posteriormente, en el periodo noc- turnal, estas masas de
aire con altas partículas se desplazan de vuelta a la zona
de origen de las emisiones debido a la brisa hacia el mar.
Estos procesos explican los mayores niveles de PM10
alcanzados durante la etapa nocturna con respecto a
la etapa diurna (Fig. 9). Debido al transporte de la brisa y a
la consiguiente segregación granulométrica, los niveles
nocturnos de partículas de 10 µm son bajos
en comparación con la etapa diurna. Una vez más se
hace muy evidente que el rango granulométrico que
detecta el impacto de estas masas de aire contaminadas
en la calidad del aire ambiente es el de 2,5}10 µm (Fig.
9). Los dos principales picos de PM10 registrados entre las
21}22 y las 7}8 h (ambas horas locales, véase la Fig. 9)
marcan probablemente los periodos de calma producidos
durante el cambio de dirección del viento entre las
etapas de brisa.
Una situación similar se encontró en la estación de
Onda, donde el impacto de los penachos de emisión
de las fuentes de emisión cerámicas cercanas no es
tan importante como en L'Alcora, pero la circulación
nocturna de la brisa también ac- cuenta los altos
niveles de partículas de 2,5}10 y '10 µm. Los niveles de
PM2,5 no evidenciaron en absoluto el impacto de
estos penachos (Fig. 9). Los periodos de calma entre las
etapas de brisa también se evidencian a última hora de
la tarde y a primera hora de la mañana con eventos de
altas partículas (Fig. 9).
5. Conclusiones
Aunque las emisiones de partículas cerámicas
primarias de la zona de CastelloH tienen una
distribución granulométrica gruesa, el transporte de
partículas dominado por la circulación de la brisa
supone una segregación granulométrica posterior. Por lo
tanto, los principales impactos en la calidad del aire
ambiente de la zona costera inducidos por las emisiones
de partículas cerámicas se producen en el período
nocturno debido al transporte hacia el mar de las masas
de aire contaminadas. Los niveles de partículas en el aire
ambiente aumentan principalmente en el rango de
866
2,5}10 µm debido a la segregaciónX. Queroldel
et al.tamaño del Environment 35 (2001) 845 }858
/ Atmospheric
grano por el transporte.
La composición química de las emisiones de
partículas cerámicas es muy similar a la del miembro
final de la corteza, pero los altos niveles de Al, Fe y Ti,
junto con una peculiar distribución del tamaño del
grano en las principales fases insolubles
 X. Querol et al. / Atmospheric Environment 35 (2001) 845 }858
nos permite identificar el aporte cerámico en las
partículas.
Aunque la sustitución de las mediciones de PM10 por
las de PM2,5 en las normas de control de la calidad del
aire ambiente es una tendencia probable para el futuro,
las PM2,5 no son un parámetro adecuado para controlar
el impacto de las emisiones de partículas primarias (como
las emisiones de cerámica) en la calidad del aire, ya que los
principales niveles de partículas en el aire ambiente
están en el rango de 2,5}10 µm.
Como se ha demostrado a partir del análisis de
elementos principales y traza en el muestreo simultáneo
de PM10 y PM2,5 y del impactador en cascada y de las
mediciones de Grimm, la medición de PM2,5 evita la
interferencia de las partículas de la corteza terrestre sin
que se reduzca en gran medida la carga antropogénica
secundaria, con la excepción del nitrato. Sin embargo,
ocasionalmente las emisiones de partículas primarias
industriales pueden tener el tamaño de grano de las
partículas de la corteza terrestre y, en consecuencia,
estas emisiones no serán detectadas por las mediciones
de PM2,5. Desde un punto de vista técnico, la medición
de las partículas atmosféricas tiene que ser específica
para las zonas de seguimiento con importantes
emisiones de partículas secundarias o primarias. En las
zonas caracterizadas por importantes emisiones de
partículas secundarias, la vigilancia de las PM2,5 debe
detectar las partículas contaminantes antropogénicas sin
interferencias de las partículas de la corteza terrestre,
mientras que las mediciones de las PM10 deben
utilizarse en zonas con importantes emisiones de
partículas antropogénicas primarias.
Agradecimientos
El presente estudio ha sido apoyado por el Plan
Nacional de I#D de la CICYT española, proyecto
AMB98-1044, y por el Ministerio de Medio Ambiente
español. Nos gustaría expresar nuestro agradecimiento a
la Dirección General de Educación y Calidad Ambiental
de la Generalitat Valenciana por facilitar los datos de las
estaciones de control y por su interés en el desarrollo de
este estudio.
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