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2030-Texto Del Artículo-6476-1-10-20160901
2030-Texto Del Artículo-6476-1-10-20160901
Fecha de recepción: 2 de mayo de 2016 • Fecha de Evaluación: 25 de junio de 2016 • Fecha de aceptación: 11 de
julio de 2016 • Disponible en línea: 25 de julio de 2016
RESUMEN
Existe una gran diversidad de técnicas analíticas en el estudio de suelos, siendo las técnicas espectroscó-
picas las que mayor auge han tenido recientemente ante la necesidad de buscar metodologías que permitan
estudiar adecuadamente grandes extensiones de tierra y que sean amigables con el ambiente. Por esto es
necesario revisar dentro de las actuales técnicas espectroscópicas usadas en análisis de suelos cual sería la téc-
nica más adecuada para incorporar en los servicios de extensión en suelos en Colombia bajo los lineamientos
dados anteriormente. La espectroscopía infrarrojo es la técnica más pertinente para incorporar en los análisis
de fertilidad de suelos en Colombia considerando su versatilidad, bajo costo y reproducibilidad. Asociando los
datos de IR con el uso de análisis quimiométrico se pueden lograr estimaciones de parámetros edáficos con
alto grado de certeza, con lo cual se genera una nueva estrategia de trabajo en laboratorio ambientalmente
más amigable.
Palabras Claves: Ultravioleta, infrarrojo, rayos X, resonancia magnética nuclear, espectrometría de masas.
1 Estudiante de Doctorado Ciencias Naturales y Desarrollo Sustentable. Universidad de la Amazonia. Investigador Grupo de
investigación de Biotecnología & control de Calidad de Alimentos. Magister en Ciencias Químicas – Universidad Nacional.
Docente Universidad de la Amazonia. Correo de Contacto: gbiotecnologiaccm@gmail.com
2 Estudiante de Doctorado Agroindustria y Desarrollo Agrícola Sostenible. Universidad Surcolombiana. Magister en Agro-
foresteria – Universidad de la Amazonia. Investigador Grupo de investigación de Biotecnología & Control de Calidad de
Alimentos. Grupo de investigación Agroindustria USCO. Docente Universidad de la Amazonia.
3 Docente de la Universidad de la Amazonia. Doctor en Ciencias - Universidad Nacional de Colombia. Magister en Geología
e Geoquímica – Universidade Federal Do Paraá.
ABSTRACT
There is a wide variety of analytical techniques in the study of soils, with spectroscopic techniques which
have recently been more boom to the need to seek methodologies to properly study large tracts of land and
are environmentally friendly. Therefore it is necessary to review within the current spectroscopic techniques
used in soil analysis which would be the most appropriate technique to incorporate extension services in soils
in Colombia under the guidelines given above. Infrared spectroscopy is the most appropriate to incorporate
into the analysis of soil fertility in Colombia considering its versatility, low cost and reproducibility technique.
Associating IR data using chemometric analysis can be achieved estimates of soil parameters with a high de-
gree of certainty with which a new work strategy more environmentally friendly lab is generated.
Keywords: Utraviolet Infrared, X-ray, magnetic resonance, mass spectrometry.
INTRODUCCIÓN
El análisis de suelos tradicional caracteriza física que emite el Instituto Colombiano de Normas Técni-
y químicamente el suelo, cuya información generada cas y Certificación (ICONTEC) tales como NTC 5889
permite posteriormente incrementar la productivi- relacionada con determinación de nitrógeno total y
dad, y buscar las prácticas agrícolas adecuadas, para NTC 5403 que trata de determinación del Carbono
lograr alta calidad del suelo (Qui et al, 2009), éstos Orgánico (García y Ballesteros, 2005). No obstante
análisis han permitido potenciar prácticas agrícolas estos procedimientos de laboratorio (química húme-
tales como riego, fertilización, y encalado de suelos da) son consumidores de tiempo, costosos y genera-
bajo bosque inicialmente y convertidos en suelos de dores de grandes cantidades de residuos de sustan-
uso agrícola, esto implica buen manejo, y conocer cias químicas que contaminan el ambiente.
con que insumos se puede trabajar para determina- De otro lado, ante la creciente demanda de ba-
do tipo de suelo (Castilla et al, 2010). El análisis físi- ses de datos (regionales, continentales o mundiales),
co y químico de suelos convencional, en Colombia, para monitorear el estado del suelo, es necesario
está basado en técnicas volumétricas, gravimétricas, buscar herramientas de bajo costo. La espectrosco-
de espectrofotometría visible, difracción de rayos X, pía del suelo ha mostrado ser una herramienta rá-
espectroscopía de absorción atómica (EAA), turbi- pida, de bajo costo, ambientalmente amigable, no
dimetría, potenciometría y conductivimetría (Zamu- destructiva y reproducible (Nocita et al, 2015), cons-
dio et al, 2006), que aportan valores in situ e in vitro tituyéndose en un campo en continuo crecimiento.
de cada parámetro de utilidad agrícola (Jaramillo, Algunos trabajos han presentado la utilidad de la
2004), lo cual ayuda a conocer la calidad del suelo espectroscopía en análisis de suelos. Roach y Reddy
(Morugán et al, 2013). Algunos procedimientos de (2004), revisaron técnicas espectroscópicas como
análisis de suelos aparecen dentro de las normas resonancia magnética nuclear (RMN), infrarrojo (IR),
tipo gaussiana y relacionadas con las transiciones cantidades de muestra del orden de mg o menos.
electrónicas de moléculas similares a benceno. Una Algunas desventajas de esta espectroscopía son:
banda muy intensa centrada en 180 nm (transición control de las condiciones ambientales (p. e. hume-
permitida π-π*), en 205 nm y 250 nm (afectada por dad relativa) alrededor del instrumento que pueden
presencia de funciones polares: hidroxilo, carbonilo, causar variaciones en los espectros y son requeri-
carboxilo), y en 280 nm (representa aromaticidad to- dos múltiples barridos de la misma muestra (Davis
tal, transición electrónica π-π*), común para arenos y Mauer, 2010).
fenólicos, ácido benzoico, derivados de anilina, po- Se ha caracterizado caolinita mediante FTIR (Sai-
lienos e hidrocarburos aromáticos policíclicos con kia y Parthasarathy, 2010). El espectro de infrarrojo
dos o más anillos (Purmalis y Klavins, 2013). con transformada de Fourier (FTIR por sus siglas en
inglés), de MOS ha permitido a) caracterizar las con-
Infrarrojo (IR) centraciones de minerales arcillosos de suelos a par-
Con la construcción en 1930 del primer prototi- tir de su perfil espectral (Bastidas y Carbonell, 2010),
po de espectrofotómetro IR se inicio un interés cre- b) diferenciar caolinita de gibbsita, sin embargo FTIR
ciente por la espectroscopía infrarrojo (Derrick et al, ha sido poco informativa en la diferenciación de sue-
1999), siendo la técnica espectroscópica más usada los bajo diferente cobertura, c) evidenciar el enrique-
en análisis de suelos (Nocita et al, 2015). La espec- cimiento de estructuras químicamente recalcitrantes
troscopía infrarrojo cercano (NIR, por su sigla en in- con mayor funcionalización y pobre en grupos con-
glés) es un método espectrofotométrico que trata teniendo nitrógeno al introducir especies arbóreas
con las interacciones de radiación de infrarrojo cer- en suelos de pastura (Dick et al, 2011), d) estudiar el
cano con la muestra. Se basa en la absorción de ra- mecanismo de degradación en suelos de 2-hidroxi-
diación electromagnética de longitudes de onda en (2H)-1,4-benzoxazin-3(4H)-ona, un aleloquímico fito-
el rango de 780-2500 nm. La absorción de radiación tóxico de las gramíneas (Oliveros et al, 2012) entre
infrarroja depende sobre el cambio neto en el mo- otras aplicaciones.
mento dipolar de la molécula como consecuencia De otro lado, los análisis de infrarrojo cercano vi-
de su movimiento vibracional. Cuando las vibracio- sible (VIS-NIR por sus siglas en inglés, 0,35-2,5 μm),
nes son acompañadas por un cambio en el momen- y infrarrojo medio (MIR por su sigla en inglés, 2,5-
to dipolar y cuando la frecuencia de las vibraciones 25 μm), se han usado para predecir propiedades
iguala la frecuencia de radiación infrarroja sucede del suelo como: color, composición mineral, MO y
una transferencia de energía neta desde la fuente de contenido de agua (hidratación, higroscopicidad y
radiación a la molécula. Esto resulta en un cambio poros libres de agua), forma y cantidad de hierro,
en amplitud de la vibración molecular. Esto es, la vi- carbonatos, sales solubles, distribución de agrega-
bración absorbe la radiación infrarroja y la molécula dos y de tamaño de partícula (Shepherd, 2010), CO,
es excitada a niveles energéticos superiores. Esta Ca, Mg, Na, K, P, Al, pH (Bonett et al, 2015). Estudios
transmisión de energía puede ser medida como una en suelos con MIR también han permitido a) estimar
relación de energía (reflectancia, absorción o trans- contenido de limo, arena y arcilla del suelo (Linker,
mitancia), contra la longitud de onda (Kulkarni et al, 2012; Bashagaluke et al, 2015), b) analizar rizósfera
2014). Dentro de las ventajas de la espectroscopía usando reflectancia total atenuada (ATR, por su sigla
FTIR están: relativamente rápida y fácil de usar, se en inglés) cuyos espectros han servido para estudios
requiere poca o nula preparación de muestra, usa taxonómicos de vegetales (Rewald y Meinen, 2013),
principal limitación de la espectroscopía RMN es cualquier campo magnético. Sin embargo, cuando
la baja sensibilidad en la detección y mayor con- los núcleos son colocados en un campo magnético
sumo de tiempo, comparado a cristalografía de ra- (Bo), orientado z, sus momentos magnéticos son
yos X o espectroscopía de masas. En muchos casos alineados a lo largo de la dirección del campo apli-
la cantidad de muestra disponible es limitada o la cado y el spin alrededor del eje z. después de la
solubilidad de la sustancia de interés es baja o se aplicación del campo magnético z, la energía de los
debe trabajar una solución diluida se debe usar de- spin nuclear es dividida en diferentes niveles según
bido a que la muestra tiende a agregarse a altas el numero cuántico magnético (m), cuyos valores se
concentraciones. Aunque se usa un instrumento de relacionan con I. Al aumentar el campo magnético
alto costo y cuidado, la fuerza de la espectroscopía aplicado, es más grande la diferencia entre los nive-
RMN consiste en generar datos para análisis esta- les de spin nuclear. El fenómeno RMN está basado
dístico de mezclas hasta permitir la determinación sobre la transición del spin nuclear de nivel de spin
de estructuras tridimensionales para moléculas de baja a alta energía. Solo los núcleos que tienen I≠0
interés biológico (Kovacs et al, 2005). Los minerales son RMN activos o sensibles y pueden ser detec-
y materia orgánica son normalmente analizados por tados. De otro lado, la sensibilidad a RMN es tam-
difracción de rayos X (XRD por su sigla en inglés), y bién directamente relacionada a valores de y a la
métodos de química húmeda como cromatografía abundancia relativa. Así, los núcleos más sensibles
de exclusión por tamaño de alta eficiencia, pirólisis- de ser analizados por RMN son 1H, 19F, 31P, 27Al, 23Na
cromatografía de gases acoplado a espectrometría y 55Mn ya que éstos núcleos pueden tener sea, la
de masas o titulaciones. Sin embargo XRD requiere más alta abundancia isotópica relativa o el mayor
alto grado de cristalinidad de los minerales, en tan- valor (Conte y Piccolo, 2007).
to que los análisis por química húmeda para MO Se ha usado RMN protónica de relajación para
necesitan tratamientos de muestra que pueden estudiar la distribución del tamaño de poro en el
modificar la estructura y conformación de la MO. suelo, humectación, expansión o cambios en la con-
Contrariamente los análisis por RMN de estado só- dición macromolecular, que se basa en las interac-
lido pueden ser aplicados directamente sobre la ciones entre moléculas de la materia orgánica del
muestra de suelo para estudiar MO sin perturbar suelo y que puede servir para establecer la asocia-
y minerales amorfos o la naturaleza de las interac- ción de agua y otros compuestos (Bayer et al, 2010).
ciones entre MO y arcillas (Conte y Piccolo, 2007). Se ha revisado la determinación de P en suelo por
Un núcleo puede ser considerado como una fuen- resonancia magnética nuclear de isótopo de fósfo-
te de campo magnético (BN). La fuerza del BN es ro 31 (31P-RMN) (Cade-Menun, 2005). De otro lado,
medida por un vector llamado momento magnéti- los resultados de análisis de espectros de 31P-RMN
co (μ), dirigido desde el polo sur al polo norte del de extractos de suelos han reevaluado los índices
campo. El μ se relaciona con el spin (I), mediante diéster (Pdiéster/Pmonoéster y PDNA/PnoDNA) relacio-
la expresión matemática μ= Ih/2π, donde h/2π es nados con el origen del P orgánico del suelo indi-
la constante de planck y es la razón giromagnéti- cando que no son universales (Makarov et al, 2005).
ca, que es una constante para cada núcleo. De otro La espectroscopía de resonancia magnética nuclear
lado, todos los momentos magnéticos de una po- con ángulo mágico con polarización cruzada (13C
blación de núcleos son aleatoriamente orientados NMR CPMAS por su sigla en inglés) es una técnica
en un espacio de tres dimensiones en ausencia de muy común en análisis de suelos. El espectro 13C
RMN en estado sólido se ha usado para estudiar empezaron a comercializar hacia 1942, este instru-
la composición de MOS y sus fracciones. La combi- mento mide la relación masa/carga de los elec-
nación de RMN 1H en solución y RMN 13C de estado trones, y cuyos desarrollos permitieron demostrar
sólido ha proporcionado un análisis más detallado la existencia de isótopos y han permitido analizar
de la composición de la MOS; el parámetro deno- macromoléculas de interés biológico usando técni-
minado degradación alquilo/O-alquilo ha mostrado cas de ionización como ionización y desorción de
que la MO asociada a fracciones de arcilla estuvieron matriz asistida por láser (MALDI, por sus sigla en in-
en estados más avanzados de degradación compa- glés) e ionización electrospray (ESI, por sus sigla en
rado con la MO asociada a las fracciones de suelo inglés) (Griffiths, 2008). Entre las desventajas de la
de densidad liviana (Clemente et al, 2012). Median- EM están: se destruye la muestra, costoso, dificul-
te el empleo de RMN en estado sólido, se estudió tad de introducir la muestra en un sistema de alto
MOS de tres suelos destinados al cultivo de cebo- vacío y entre las ventajas están: se requiere poca
lla larga a dos profundidades. Los espectros de 13C muestra, alta sensibilidad y especificidad y consu-
NMR CPMAS evidenciaron el orden respecto al tipo mo de tiempo (Neetu et al, 2012).
de carbonos que conforman la materia orgánica del El primer paso en análisis de espectrometría
suelo, determinando que el carbono resonante N- y de masas de compuestos es la producción de io-
O-alquilo y acetal dominó en toda la MOS obtenida; nes en fase gaseosa del compuesto de interés, por
seguido de carbono aromático para los unos suelos ejemplo por impacto electrónico, el ión molecular
y carbono alifático para otros suelos. Finalmente, el formado sufre fragmentaciones. Debido a este ión
carbono C=O fue el menos dominante en la MOS en molecular es un catión radical con un número impar
todos los tres suelos caracterizados (Mosquera et al, de electrones, éste puede fragmentar para dar un
2010). La resonancia magnética de imágenes (RMI) radical y un ión, con un numero par de electrones o
ha permitido a) estimar el contenido de agua en sue- una molécula y un nuevo radical catión. Estos dos
los bajo pastura asociado a porosidad (Carrero et al, tipos de iones tienen diferentes propiedades quí-
2010), compactación (Carrero et al, 2012), b) monito- micas. cada producto iónico primario derivado del
rear como las raíces de la planta penetran el suelo ión molecular puede a su vez sufrir fragmentacio-
(Antonsen et al, 2010) e ingieren agua (Pohlmeier et nes así sucesivamente. Todos estos iones son sepa-
al, 2010), c) determinar propiedades conformacio- rados en el espectrómetro de masas según su rela-
nales de ácidos fúlvicos (AF) y ácidos húmicos (AH) ción masa/carga y son detectados en proporción a
(Conte y Piccolo, 2007), d) crear mapas del contenido sus abundancias (Griffiths, 2008).
de MOS (Wang et al, 2010), e) detectar salinización Mediante cromatografía líquida acoplada con
del suelo (Yong et al, 2010), y f) realizar estudios de espectrometría de masas usando como interfase
infiltración en suelos (Amin et al, 1998). ionización química a presión atmosférica (LC/APCI/
MS por su sigla en inglés) se ha evaluado residua-
lidad de imidacloprida en suelos (Bonmatin et al,
ESPECTROMETRÍA DE MASAS (EM) 2003). Mediante EM de proporción isotópica (EMPI)
se han estudiado isótopos de azufre del suelos (Lui-
Los primeros equipos de espectrometría de ma- za et al, 2012), y la producción de nuevo carbono del
sas (EM) se remontan a 1912 cuando J. J. Thomson suelo derivado de pasturas C4 dentro de fracciones
construyó el primer espectrómetro de masas y se de agregados del suelo bajo pasturas productivas
monitoreando 13C (Fonte et al, 2014). Estudios re- ánodo, un cátodo cilíndrico y un gas inerte, tales
lacionados con el proceso de denitrificación para como helio o argón. Cuando se aplica voltaje, el
formar óxido nitroso (N2O) en suelos y usando EMPI gas de llenado es ionizado. Los iones atraídos al cá-
se midió la diferencia entre δ
18O producido del N2O todo colisionan con el metal y causa que los átomos
y del agua del suelo para establecer el parámetro del metal sean excitados. Cuando ellos vuelven al
δ
18O (N2O/H2O) denominado diferencia de propor- estado basal la luz emitida es característica del me-
ción isotópica relativa entre N2O y agua del suelo, tal en el cátodo. Generalmente una lámpara sepa-
el cual permite diferenciar denitrificación fúngica y rada es requerida para cada metal, es decir, una
bacteriana (Lewicka et al, 2016). lámpara de cátodo hueco de cobre es usada para
Estudios por EM de los isótopos 13C estable y medir cobre. la muestra analizada debe contener
14
C radiactivo sirvieron para estudiar las transforma- el metal reducido en estado atómico vaporizado
ciones de los residuos orgánicos frescos en MOS (Drees y Wu, 2010).
(Martínez et al, 2008). Mediante mediciones de 14C El principal problema en preparación de las
por EM de aceleración se ha puesto en evidencia muestras para análisis de trazas por AA es el riesgo
cómo el tamaño de partícula controla la recalcitran- de contaminación, por el grado de reactivo usado,
cia del carbono presente en la MOS (Marzaioli et recipiente de la muestra, pasos de digestión o di-
al, 2009). La Termoquimiólisis acoplado a cromato- lución de la muestra (Ramadan, 2011). La espec-
grafía de gases con espectrometría de masas (CG- trofotometría de AA es sensible y precisa. Es ruti-
EM), proporciona información relacionada con gru- nariamente usada para medir la concentración de
pos metoxilo, ácidos metilados, alcoholes, fenoles, metales traza que no son fácilmente excitados. Es
derivados de lignina y esteres metílicos de ácidos generalmente más sensible que emisión de llama
grasos presentes en SH. Esta técnica también apor- debido a la gran cantidad de átomos producidos
tó información asociada con el papel de los grupos en la llama de propano o aire-acetileno que perma-
quinona-hidroquinona como mediadores redox de necen en el estado basal disponibles para absor-
SH, como mediadores de la reducción de contami- ción de luz. La AA es exacta, precisa y específica.
nantes orgánicos (Tadini et al, 2015). Una desventaja es la inhabilidad de la llama para
disociar muestras en átomos libres. por ejemplo,
el fosfato puede interferir con análisis de calcio, lo
EMISIÓN ÓPTICA Y ABSORCIÓN ATÓMICA cual se puede superar adicionando óxido o cloruro
de lantano o estroncio. Otro posible problema es la
A mediados de la década de 1940 aparecieron ionización de átomos siguiendo la disociación por
los espectrómetros de lectura directa, que propor- la llama, lo cual se minimiza disminuyendo la tem-
cionaron análisis multielemento de alta velocidad peratura de la llama (Drees y Wu, 2010)
a la industria metalúrgica (Willis, 1993). La espec- La espectrometría de absorción atómica es la
trofotometría de AA se basa en la medición de la técnica clásica para determinar base totales y ele-
concentración por detección de la absorción de mentos menores del suelo (Zamudio et al, 2006).
radiación electromagnética por átomos más que Mediante el uso de espectroscopia de emisión
de moléculas. En el instrumento la fuente usual de óptica con plasma inductivamente acoplado (ICP-
luz, denominada como lámpara de cátodo hueco, OES, por su sigla en inglés) se determinó P minera-
consiste de una cámara hermética conteniendo un lizado de suelos tratados con enmiendas orgánicas
(Haney et al, 2015). El arsénico en suelos se ha de- agua sobresalen las bandas de tensión simétrica
terminado usando EAA, espectroscopia de fluo- en 3652b cm-1, tensión simétrica en 3756 cm-1 y fle-
rescencia atómica (EFA) y análisis de activación de xión simétrica en 1595 cm-1. Al comparar éstas ban-
neutrones (NAA, por su sigla en inglés) (Alonso et das con el espectro Raman de la muestra de suelo,
al, 2014). se observaron dos bandas OH en 3355 y 3583 cm-1.
La banda en 3355 cm-1 se asocia a la presencia de
agua (Ćorluka et al, 2011). También se ha usado
RAMAN espectroscopia Raman en estudios de clasificación
de suelos asociada a herramientas quimiométricas
Hacia finales de la década de 1920 se publicaron (Luna et al, 2014)
los primeros resultados de la utilización de la es-
pectroscopía Raman, la cual es actualmente usada
en química clínica, estudio de explosivos, análisis FLUORESCENCIA
de fármacos entre otros. Es un técnica dispersiva
basada en el efecto Raman, en el cual la frecuencia Hacia 1955 se desarrolló el primer prototipo
de una pequeña fracción de radiación dispersada de espectrofluorómetro, el cual a diferencia de los
es diferente de la frecuencia de radiación incidente fluorómetros anteriores permitían variar la longitud
monocromática y se fundamenta en la dispersión de onda de la luz de excitación así como medir la
inelástica de radiación incidente a través de sus intensidad y longitud de onda de la luz fluorescente
interacciones con moléculas en vibración de ma- emitida (Udenfriend, 1995). Los espectros de fluo-
nera que esta técnica explora las vibraciones mo- rescencia y rendimiento cuántico son mas depen-
leculares. En espectroscopía Raman, la muestra es dientes sobre el ambiente que de los espectros de
iluminada con haz de láser monocromático el cual absorción y coeficientes de extinción. Los factores
interactúa con moléculas de la muestra y origina que afectan las propiedades fluorescentes son: po-
una luz dispersada. Ésta luz dispersada tiene una laridad del solvente, pH del medio acuoso, dilución
frecuencia diferente respecto de la luz incidente del fluoróforo y temperatura (Sauer et al. 2011). La
y se usa para construir el espectro Raman, el cual fluorescencia es el resultado de un proceso de tres
puede cubrir un rango de 4000-10 cm-1. El espectro etapas en la capa electrónica de ciertas moléculas
Raman es más simple que su contraparte IR ya que (generalmente hidrocarburos poliaromáticos o he-
en Raman normal las bandas de tipo sobretonos, terociclos) llamados fluoróforos, los tres procesos
de combinación y de diferencia son raras. La baja involucrados en fluorescencia son a) excitación:
sensibilidad debida a una débil dispersión Raman un fotón de energía huex es suministrado por una
es el principal problema asociado con esta técni- fuente externa tal como una lámpara incandescente
ca, sin embargo la sensibilidad se puede aumen- o un láser y absorbido por el fluoróforo. La energía
tar usando espectroscopía Raman de resonancia es usada para empujar un electrón del estado basal
y espectroscopia Raman de superficie aumentada a un estado excitado. La absorción ocurre en cerca
(Bumbrah y sharma, 2015). de 1fs (10-15 s), b) transición no radiante: los electro-
Raman es una técnica de espectroscopía vi- nes gastan un tiempo (1-10 ns) en el estado excita-
bracional que ha sido útil para estudiar humedad do. Durante este tiempo, el fluoróforo sufre cam-
del suelo en tiempo real. En el espectro Raman de bios conformacionales y es sujeto a una multitud
de posibles interacciones con su ambiente mole- de picos principales es igual al número de fluorófo-
cular (p. e. colisiones). Estos procesos tienen dos ros presentes en la estructura húmica. Las longitu-
aspectos relevantes: primero la energía del subes- des de onda cortas de picos de fluorescencia prin-
tado inicial es parcialmente disipada, llevando a un cipales son típicos de AF y longitudes de onda largas
estado excitado singlete relajado del cual se origi- son típicas de AH con una baja diferencia constante
na la emisión de fluorescencia. Segundo, no todas Δ (Fasurová y Pospíšilová, 2010). La fluorescencia to-
las moléculas inicialmente excitadas por absorción tal de rayos X, abreviada TXRF (por su sigla en in-
vuelven al estado basal por la fluorescencia; otros glés) proporciona análisis de todos los elementos.
procesos tales como aplacamiento colisional "co- Los perfiles de concentración total de elementos
llisional quenching", transferencia de energía de son usados como huella digital del suelo, esta-
fluorescencia y cruzamiento intersistemas también blecimiento de diferencias mineralógicas claves y
pueden despoblar el subestado inicial sin emitir un como entrada para funciones de pedotransferencia
fotón y c) emisión de fluorescencia: finalmente con (Shepherd, 2010; Towet et al, 2013). Con respecto
cierta probabilidad un fotón de energía hvft es emi- a la espectroscopia de fluorescencia 3D, también
tido, retornando el fluoróforo a su estado basal. De- denominada espectroscopia de luminiscencia total
bido a la energía de disipación durante el tiempo (TL, por sus sigla en inglés) es una técnica para ca-
de vida del estado excitado (relajación no radiante), racterizar y diferenciar AH y AF de la MOS en rela-
entonces la energía de este fotón es menor y por ción a su naturaleza y origen (Nogueira et al, 2009).
tanto de mayor longitud de onda que la del fotón Se ha usado la fluorescencia de matriz de emisión-
de excitación hvex. La diferencia de energía está re- excitación asociada a la electroforesis capilar en la
lacionada al desplazamiento de stokes, el cual es caracterización de sustancias húmicas del suelo (He
la diferencia en longitud de onda entre los máxi- et al, 2008). La espectroscopía de fluorescencia ha
mos de absorción y emisión (Patterson et al, 2001). sido usada para derivar mediciones de rasgos ca-
En análisis de suelos se han registrado espec- racterísticos de raíces en suelos, de forma que se
tros de fluorescencia de emisión, excitación y sin- separan las raíces de suelo mediante un sistema de
crónico. La prolongada longitud de onda para los elutriación hidroneumática y se evalúan las propie-
picos de fluorescencia de sustancias húmicas in- dades de emisividad de fluorescencia de suelo y
dican la presencia de anillos aromáticos conden- raíces (Wasson et al, 2016).
sados y otros sistemas de enlace insaturado, un
alto grado de conjugación y grupos aceptores de
electrones como grupo carbonilo y carboxilo. La LÁSER
corta longitud de onda de los principales picos de
fluorescencia de lignohumatos indica presencia de La primera publicación sobre amplificación de
componentes estructurales simples de amplia hete- luz por emisión estimulada de radiación (láser, por
rogeneidad molecular y bajo peso molecular, bajo su sigla en inglés) fue en 1958 (Bertolotti, 2013). El
tamaño molecular, bajo grado de policondensación láser es un mecanismo para producir un haz de luz
aromática, bajo nivel de fluoróforos conjugados y monocromática en la cual todas las ondas están
bajo grado de humificación (Enev et al, 2014). La en fase. Los instrumentos con láser tienen cuatro
fluorescencia sincrónica puede determinar todos componentes a) medio activo: puede ser un cris-
los picos de fluorescencia de la muestra, el número tal sólido como rubí o Nd:YAG, o gases como CO2
por rayos X, (XRD por su sigla en inglés) los espectros Se ha usado espectroscopia gama ( ) para eva-
crudos (conteo vs ángulo) de estudios mineralógicos luar suelos contaminados con radionúclidos de ura-
de las muestras de suelo pueden ser usados directa- nio luego de operaciones militares, determinando
mente como entradas para funciones de pedotransfe- 238
U y 235U. Los resultados indicaron que la fuente de
rencia (Shepherd, 2010). Con XRD se han identificado emisión edáfica de rayos gama alcanzó 6.5 μSv/h
minerales ricos en arcillas, determinado propiedades (Anagnostakis et al, 2001). En suelos de Iraq, se ha
de hidratación, grado de cristalinidad y desviaciones evaluado niveles de radiactividad natural debida a
de la estructura nativa (Das et al, 2014; Haque et al, radionúclidos como 238U, 232Th y 40K mediante espec-
2013). La espectroscopia de fotoelectrones emitidos troscopía de rayos gama hallándose que la velocidad
por rayos X (XPS por su sigla en inglés), o espectros- de la dosis absorbida fue 17.558 nGy/h, el cual es un
copía electrónica de análisis químico (ESCA, por su valor bajo respecto a la media mundial (55 nGy/h)
sigla en inglés) reportó composición elemental de la e indicando que los suelos estudiados emiten una
superficie del suelo, O (65.14 %), Si (15.79), Al (7.53), C baja radiación natural pero sin riesgo radiológico
(5.96), Mg (2.11), Ca (0.82) y N (0.68) (Ogundalu y Oye- para la población humana (Assie et al, 2016).
kan, 2014). La espectroscopía de rayos X de estructura
fina y borde cercano (NEXAFS por su sigla en inglés)
y Fe K edge XAFS se han utilizado para monitorear MÖSSBAUER
los cambios en reactividad de minerales con hierro en
suelo luego de aplicaciones por largo tiempo de ferti- En 1957, Mössbauer descubrió que un núcleo
lizantes y estiércol (Huang et al, 2016). en un sólido puede algunas veces emitir y absorber
rayos gama sin retroceso. El nivel de energía de un
núcleo situado en un átomo y en un sólido son modi-
RAYOS ficados por el ambiente del núcleo. La espectrosco-
pía Mössbauer es una técnica que permite describir
Los cimientos de la espectrometría de rayos estos niveles de energía midiendo la dependencia
gama se dieron en 1914 con los trabajos de Ruther- de la energía de la absorción resonante de los rayos
ford y Andrade (Deslattes, 2000). Los rayos gama son gama Mössbauer por el núcleo. Experimentalmen-
emitidos de núcleos radioactivos en sus procesos de te la espectroscopía Mössbauer incluye una fuente
descomposición, un rayo gama tiene una energía radioactiva conteniendo el isotopo Mössbauer en
definida y un núcleo radioactivo emite muchos rayos un estado excitado y un material en estudio, el cual
gama con diferente energía mientras que otros solo contiene el mismo isotopo en su estado basal (Dick-
emiten un rayo gama con una energía. Midiendo la son y Berry, 1986).
energía de los rayos gama es posible deducir de cual La espectroscopia Mössbauer (MS, por sus siglas
isótopo éstos son emitidos una vez las energías son en inglés), identifica óxidos, hidróxidos y otros mine-
bien conocidas para todos los núcleos radioactivos. rales que contienen hierro de suelo y arcillas (Bustos
Se sabe como 137Cs es producido en el reactor du- et al, 2012). La combinación de técnicas como XRD
rante la irradiación tanto como la energía de su rayo y MS en estos análisis de suelos es necesario ya que
gama. Se puede medir rayos gama con esa energía los componentes mineralógicos que se observan en
particular entonces podemos cuantificar 137Cs en ese MS no son visualizados por XRD, debido a que se
material (Willman, 2006). encuentran en estado amorfo o baja concentración
y los componentes mineralógicos vistos por XRD y este estaba sujeto a un campo magnético presentan-
que no son observados por MS, se debe a que no do un efecto Zeeman anormal. La comprensión de
contienen hierro, por lo cual pasan desapercibidos este fenómeno llevo a la resonancia de espín elec-
por esta última técnica (Trujillo et al, 2011). trónico la cual está basada sobre transiciones entre
estados cuantizados del momento magnético resul-
tante. La técnica es poco común, comparada con
RESONANCIA DE ESPÍN ELECTRÓNICO RMN, debido a la ausencia de sistemas paramag-
néticos ya que la formación de un enlace químico
En 1921, Gerlach y Stern observaron que un haz está asociado al pareamiento electrónico y aun spin
de átomos de plata se dividía en dos líneas cuando electrónico general igual a cero. la espectroscopía
de espín electrónico (ESR), o resonancia electróni- Estudios con dicroísmo circular (CD, por sus
ca paramagnética (EPR), es una técnica cuya radia- siglas en inglés) de MOS mostraron que la per-
ción da información acerca de las vecindades de sistencia de estructuras peptídicas preexistentes
especies químicas que tienen uno o más electro- presentaron resistencia a la degradación mientras
nes desapareados (radicales libres orgánicos e in- la presencia de aminoácidos completamente mar-
orgánicos o complejos inorgánicos poseyendo un cados sugirió incorporación masiva de péptidos
metal de transición). En EPR se trabaja con el spin nuevamente sintetizados en SHS (Fan et al, 2004).
electrón excitado mientras que en RMN se usa el Con CD se ha estudiado la conformación de fosfa-
spin de núcleos atómicos (Junk, 2012). tasa ácida sobre arcillas del suelo. Los resultados
La ESR se ha usado en estudios de la MOS aso- mostraron que la fosfatasa ácida cambió de forma
ciado a recuperación de suelos de explotación pe- desordenada a ordenada durante el ciclo de ad-
trolera (Santos et al, 2013). Estudios por ESR mostra- sorción/desorción (Huang et al, 2009). Se han estu-
ron que la alta concentración de radicales libres tipo diado los fenómenos de adsorción, desorción y de-
semiquinona en suelo bajo cultivo fue consistente gradación de ADN por nucleasas en suelo y arcilla.
con la frecuente quema realizada antes de sembrar El ADN cambió de la forma B a la forma C, observa-
observándose incremento en la aromaticidad de áci- do por CD, cuando fue desorbido de caolinita. Se
dos húmicos (AH) con mayor concentración de radi- concluyó que la presencia de minerales proporcio-
cales libres semiquinona (Melo et al, 2011). nó protección al acido desoxiribonucleico (ADN)
contra degradación por DNAsa I (Cai et al, 2006).
DICROÍSMO CIRCULAR
ESPECTROCOPIA
Hacia 1930 se empezaron a formalizar los aspec- DE IMPEDANCIA
tos teóricos relacionados con el dicroísmo circular
(CD), fenómeno previamente registrado por Faraday La espectroscopía de impedancia electroquími-
como rotación magneto-óptica. El fenómeno es ob- ca (EIS, por su sigla en inglés), considera la ley de
servado cuando la materia ópticamente activa absor- Faraday para caracterizar un proceso químico en
be luz polarizada circular hacia la izquierda y hacia la termino de medición eléctrica. La impedancia elec-
derecha con una pequeña diferencia. el equipo e CD troquímica es la respuesta de un sistema electro-
debe medir absorbancia en el UV lejano (<190 nm). químico a un potencial aplicado. Es de notar que la
Las diferencias de absorbancia son del orden de 10-4, respuesta del sistema electroquímico no es lineal
con una elipticidad de 0.01°. CD es una función de la (Lasia, 1999).
longitud de onda y los espectros CD de distintos ti- Se ha determinado in situ la conductividad eléc-
pos de macromoléculas son diferentes, permitiendo trica del suelo usando espectroscopía de impedan-
su identificación. Debido a que la quiralidad es indu- cia electroquímica con valores de humedad entre
cida por campo magnético estático se puede usar 9.1-37.5 % según su resistencia óhmica. Se encon-
CD para identificación de compuestos no quirales. tró una correlación significativa (R2=0.896, p<0.01)
Es una técnica costosa como RMN, AA, consideran- entre la conductividad del suelo y el contenido de
do su inversión inicial (Štěpánek y Bouř, 2011). humedad (Li et al, 2016).
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