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PROBLEMAS RESUELTOS DE SOLUCIONES BUFFERS

1. Si se tiene una solución de ácido acético 0,2 M (pKa = 4,74) e hidróxido de


sodio en pastillas (PM = 40):
a) Determine el pH de la solución obtenida al mezclar 20 mL de la solución de
ácido acético con 0,1032 g de hidróxido de sodio y agua destilada en
cantidad suficiente para completar el volumen a 100 mL.
b) Explique si esta solución podría ser utilizada como una solución buffer.

Solución:

a) Para hallar el valor de pH:

 Se calcula el número de moles que hay en 20 mL de ácido acético

0,2 moles _________ 1000 mL


X moles __________ 20 mL X = 0,004 moles de CH3COOH

 Se calcula el número de moles que hay en 0,103 g de hidróxido de sodio (PM


= 40)

1 mol _________ 40 g
X moles __________ 0,1032 g X = 0,00258 moles de NaOH

 Se analiza la reacción producida.

Rvo. en exeso Rvo . limitante Pr oductos


CH3 COOH + NaOH →CH3 COONa + H2 O+ CH 3 COOH

0,004 0,00258 0,00258 0.004-0,00258

 Se halla las concentraciones molares.

Concentración molar de la sal


cantidad de acetato de sodio: 0,00258 moles

0,00258 moles _________ 100 mL


X moles _________ 1000 mL X = 0,0258 M de la sal

Concentración molar del ácido


cantidad de ácido acético en exceso: 0,004 - 0,00258 = 0,00142 moles

0,00142 moles _________ 100 mL


X moles _________ 1000 mL X = 0,0142 M del ácido
 Se aplica la ecuación de Henderson Hasselbalch (H-H).

[S]
pH = pKa + log
[A]

[ 0,0258 ]
pH =4 , 74 + log
[ 0 .0142 ]
pH =4 , 99
b) La solución si puede utilizarse como una solución buffer, porque tiene en su
composición moles de ácido y moles de base conjugada que son los
componentes de un buffer, y el pH se encuentra dentro del rango de pKa +/-
1.

2. Explique el mecanismo de acción de la solución buffer fosfato de pH 12,5 ante la


adición de HCl (Para el ácido fosfórico: pKa1 = 2,2; pKa2 = 7,2; pKa3 = 12,4).

Solución:

 Se analiza que valor de pKa es el apropiado.

El pH de la solución buffer debe estar dentro del rango pKa +/- 1, por lo tanto
el valor de pKa a tomar en cuenta es 12,4.

 Las reacciones de disociación del ácido fosfórico son:

H3PO4 H2PO4-1 + H+ pKa1 = 2,2

H2PO4-1 HPO4-2 + H+ pKa2 = 7,2

HPO4-2 PO4-3 + H+ pKa3 = 12,4

 Los componentes de la solución del buffer fosfato son:


Acido Sal
-2 -3 +
HPO 4 PO 4 + H
X moles Y moles

Si agregamos HCl (Z moles) el equilibrio se desplaza al lado izquierdo, es


decir, se va a formar más ácido (HPO 4-2), pues la sal de buffer (PO4-3)
reaccionará neutralizando el HCl, disminuyendo su concentración e
incrementando la del ácido.

Acido Sal
HPO 4
-2
PO 4
-3
+ [ H+ ] ↑
El valor de pH disminuirá y su cambio dependerá de la cantidad de ácido
clorhídrico que se agregue a la solución buffer ya que se variará la relación
S/A.

3. El pH óptimo para la actividad de una α-amilasa es 7,5. Una cantidad de enzima


se incuba en 1 litro de solución de buffer fosfato (Na 2HPO4/NaH2PO4, pKa = 7,2)
de concentración 0,05M y pH 7,5. Por error se agrega a esta solución 31 mL de
HCl 1M. Conociendo que la enzima se inactiva a pH ≤ 4, determine si después
de agregar el HCl su actividad se verá afectada.

Solución:

 Se halla la cantidad de moles que hay en un litro de solución buffer mediante


la ecuación de H-H.

[S]
pH = pKa + log
[A]

[S]
7,5 =7,2 + log
[A]

(7,5-7,2) [S]
10 =
[A]

1,995 [ A ]= [ S ]
Según datos:

[ A ] + [ S ] = 0,05 (1)

Reemplazando en (1):

[ A ] + 1, 995 [ A ] = 0,05
[ A ] = 0,0167 M
[ S ] = 0,0333M
 Se halla la cantidad de moles de ácido clorhídrico adicionado.

1 mol _________ 1000 mL


X moles __________ 31 mL X = 0,031 moles de HCl

 Se plantea la ecuación para hallar la cantidad de moles después de adicionar


el ácido clorhídrico.
Acido Sal
NaH 2 PO 4 + Na2 HPO 4 + HCl → NaH 2 PO 4 + Na 2 HPO 4
0,0167 0,0333 0,031 (0,0167 + 0,031) (0,0333 – 0,031)

 Se halla las concentraciones molares.

Concentración molar del ácido


cantidad de fosfato monobásico: 0,0167 + 0,031 = 0,0477 moles

0,0477 moles _________ 103 mL


X moles _________ 1000 mL X = 0,0463 M del ácido

Concentración molar de la sal


cantidad de fosfato dibásico: 0,0333 - 0,031 = 0,0023 moles

0,0023 moles _________ 103 mL


X moles _________ 1000 mL X = 0,0022 M de la sal

 Se aplica la ecuación de Henderson Hasselbalch (H-H).

[S]
pH = pKa + log
[A]

[ 0,0022 ]
pH =7,2 + log
[ 0,0463 ]
pH =5,88
Como la enzima se inactiva a pH ≤ 4 , se concluye que la enzima continuará
actuando, aunque con menor eficiencia al estar fuera del pH óptimo.

4. Describir la preparación de 500mL de un tampón citrato 0,02M de pH 4,5 a partir


de citrato monosódico (PM 214) y citrato disódico 0,5M (pKa 1 = 3,13; pKa2 = 4,2;
pKa3 = 6,4).
Solución:

 Se analiza que valor de pKa es el apropiado.

El pH de la solución buffer debe estar dentro del rango pKa +/- 1, por lo tanto
el valor de pKa adecuado es 4,2.

 Se aplica la ecuación de H-H para hallar las concentraciones de los


componentes de la solución buffer:

[S]
pH = pKa + log
[A]

[ S]
4,5 =4,2 + log
[A]

[S]
10(4,5-4,2 )=
[A]

1,995 [ A ]= [ S ]
Según datos:

[ A ] + [ S ] = 0,02 (1)

Reemplazando en (1):

[ A ] + 1, 995 [ A ] = 0,02
[ A ] = 0,0067 M
[ S ] = 0,0133M

 Se halla la cantidad de moles de cada componente que son necesarios para


preparar 500mL de la solución buffer.

Para el ácido:
0,0067 moles _________ 1000 mL
X moles __________ 500 mL X = 0,0034 moles

Para la sal:

0,0133 moles _________ 1000 mL


Y moles __________ 500 mL Y = 0,0067 moles

 Se halla la cantidad (mL o g) de los componentes.

Para el ácido (citrato monosódico):

1 moles _________ 214 g


0,0034 moles __________ X g X = 0,7276 g

Para la sal (citrato disódico):

0,5 moles _________ 1000 mL


0,0067 moles __________ Y mL Y = 13,4 mL

 Descripción de la preparación:
En un beaker de 500 mL de capacidad se adiciona 0,7276 g de citrato
monosódico y 13,4 mL de citrato dibásico 0,5M; se agrega agua hasta
aproximadamente 400 mL, se homogeniza, se ajusta el pH a 4,5. La solución
obtenida se transfiere a una fiola de 500 mL y enjuagando el beaker con
agua, se enrasa y se mezcla por inversión.

5. Explique como prepararía 100 mL de buffer acetato 0,05 M y pH 4,74 con los
siguientes reactivos: Acido acético (CH 3COOH) 0,2 M hidróxido de sodio
(NaOH) PM 40. (El pKa del ácido acético es 4,74).

Solución:

 Se aplica la ecuación de H-H para hallar las concentraciones de los


componentes de la solución buffer:
[S]
pH = pKa + log
[A]

[S]
4,74 =4 , 74 + log
[A]
[ A ] =[ S ]
Según datos:
[ A ] + [ S ] = 0,05 (1)
Reemplazando en (1):

[ A ] + [ A ] = 0,05
[ A ] = 0,025 M
[ S ] = 0,025M
 Se halla la cantidad de moles para 100mL de la solución buffer.

Para el ácido y la sal:

0,025 moles _________ 1000 mL


X moles __________ 100 mL X = 0,0025 moles

 Se analiza la reacción producida.


Rvo . en exeso Rvo . limitante Buffer
CH3 COOH + NaOH →CH3 COONa + CH3 COOH + H2 O

(0,0025 + 0,0025) 0,0025 0,0025 0,0025

 Se halla la cantidad (mL o g) de los componentes de la solución buffer.

Para el ácido (ácido acético):

0,2 moles _________ 1000 mL


0,005 moles __________ X mL X = 25 mL

Para la base fuerte (hidróxido de sodio):

1 moles _________ 40 g
0,0025 moles _________ Y g Y = 0,1 g

 Descripción de la preparación:
En un vaso beaker de 100 mL de capacidad se adiciona 0,1 g de hidróxido de
sodio y 25 mL de ácido acético 0,2 M, se agrega agua hasta 80 mL, se
mezcla y se ajusta el pH a 4,74. El contenido se transfiere a una fiola de 100
mL enjuagando el beaker con agua y usando esta para enrasar, y se mezcla
por inversión.

6. La siguiente gráfica se obtiene al titular ácido glutámico con NaOH 0,1 M.

12,4

9.7

7.0

pH 4.3
2.2

mL de NaOH 0,1 M

a) ¿Cuántos sistemas buffer se han formado?


b) Halle el punto isoeléctrico.
c) Explique si podría utilizar alguno de los sistemas buffer del aminoácido para
preparar una solución buffer a pH 7.

Solución:

En la gráfica:

pH

puntos de inflexión
12,4
[S] = [A]
pK3 = 9.7

7.0

pK2 = 4.3 [S] = [A]

3.3

pK1 = 2.2 [S] = [A]

+1 0 -1 -2

mL de NaOH
0,1 M

COOH COO - COO -


COO -

H3N  C H H3N C H H 3N  C H H 2N C H

pK1 pK2 pK3


(CH 2 ) 2 (CH 2 ) 2 (CH )
2 2 (CH 2 2)

COOH COOH COO -


COO -
a) Se han formado 3 sistemas buffer, el primer buffer formado por las especies
con carga (+1) y (0), el segundo formado por las especies con carga (0) y (-1)
y el tercero formado por las especies con carga (-1) y (-2).
b) Punto isoeléctrico:
pK1  pK 2
pI 
2

2,2 + 4,3
pI = = 3,25
2

c) No se puede utilizar este aminoácido como buffer porque a pH 7 se
encuentra en el 2° punto de inflexión, es decir, solo hay una especie química.

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