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UNA REVISIÓN DE LOS ACEROS MARAGING

D. Guzmán Méndez[1]

1 Universidad de Santiago de Chile, Departamento de Ingeniería Metalúrgica, Av. Ecuador 3659


Santiago, Chile.
Email: danny.guzmanm@usach.cl

1.- Introducción a los Aceros Maraging


Durante la guerra fría, se diseñaron en Estados Unidos bombarderos supersónicos que alcanzaban Mach
3, lo que producía un calentamiento cercano al los 250 a 300ºC, por tal razón no fue posible utilizar las
típicas aleaciones de aluminio para este propósito, la única alternativa posible en ese entonces era el acero
inoxidable, el cual se fabricaba en estructura tipo panales para reducir el peso, pero tanto hubo la
necesidad de aumentar la razón resistencia/peso, para tales efectos se adicionó pequeñas cantidades de de
titanio y aluminio, lo que originó que la aleación experimentase un gran endurecimiento por precipitación
cuando esta era calentada, así nacieron los aceros inoxidables PH, este mecanismo tiempo más tarde en
los años 1960 fue tomado por Bieber en la Internacional Nickel Company, para crear lo que hoy se
conoce como aceros maraging. Su nombre es una combinación de las palabras del idioma ingles
martensite y aging, que resumen los tratamientos térmicos necesarios para obtener las propiedades
mecánicas finales, estos son: una transformación martensítica seguido por la precipitación de compuestos
intermetálicos durante un calentamiento isotérmico, envejecimiento.

La composición típica de un acero maraging es de 18Ni-4,5Mo-7Co-0,3Ti, estos aceros tienen la gran


ventaja de presentar a los mismos niveles de resistencias mucho mayores tenacidades en comparación a
los aceros de alta resistencia, alcanzan una temperatura de transición dúctil frágil cercana a los -260ºC,
además poseen excelente soldabilidad ya que no se forman fases frágiles al momento del enfriamiento.

Figura 1.- Comparación de la energía absorbida en un impacto Charpa v/s el esfuerzo de fluencia, para
una acero maraging 18Ni y un acero 4140 templado y revenido[1].

Pero su mayor desventaja es el alto costo, que no solo se debe a la alta cantidad de elementos aleantes que
posee y al gran valor de estos, sino a la gran pureza que se necesita alcanzar para asegurar una alta
tenacidad, por lo que es necesario contar con fusión en vacío para su fabricación, sumado a todo esto los
múltiples tratamientos térmicos a que debe ser sometido, por lo que su campo de aplicación es reducido a
aplicaciones especiales donde la componente de gran resistencia y tenacidad sean indispensables y no
existan mayores limitaciones de costo.

1
2.- Sistema Fe-Ni
Los principales componentes de los aceros maraging son el Fe y Ni, por tanto para comprender un poco
mas de sus características es necesario adentrarnos como primera aproximación en este sistema binario,
figura 2

Figura 2.- Diagrama de fase Fe-Ni[2]

Según la figura 3, si el subenfriamiento desde la fase austenítica es el suficiente, este sistema experimenta
una reacción martensítica: γ (f.c.c.) → α’ (b.c.c./b.c.t.), en que sigue existiendo la relación de N-W y K-S
entre la austenita y martensita, como puede apreciarse en la figura 2 temperatura de inicio de
transformación Ms disminuye con el contenido de Ni. Además se verifica la transformación de reversión
de la austenita, donde la martensita se transforma adifusionalmente a austenita α’ (b.c.c./b.c.t.) → γ
(f.c.c.), la temperatura de inicio de esta transformación As, disminuye también con el contenido de Ni en
la solución.

Figura 3.. Gráfico de Gγ y Gα’ versus la temperatura[2]

2
Según el contenido de níquel que posee la aleación la morfología de la martensita producida será de
listones o placas, estudios realizados por G. Krauss y A. Marder[4], definen los siguientes rangos de
composiciones

Tabla 1 Rango de composiciones en los cuales se presenta martensita tipo listón o martensita en placas,
para el sistema Fe-Ni[3].

Rango de composiciones
Aleación
Morfología Listón Morfología Placass

Fe-Ni <29 pct Ni 29 a 34 pct Ni

35% NaHSO3 200x

500x

20000x

Figura 4.- Microestructura de la martensita en el sistema Fe-Ni, (a) Listones de martensita en una
aleación Fe-20Ni, (b) Listones de martensita observados por TEM[4], (c) Martensita en placas en una
aleación Fe-30,5Ni, la cual fue transformada una vez pulida[5].

En el proceso de temple los aceros maraging son calentados a temperaturas cercanas a los 800ºC por una
hora, esto tiene como objetivo solubilizar cualquier tipo de precipitado en la fase auténtica estable, una
vez logrado esto, son enfriados al aire debido a su gran templabilidad la austenita se transforma
completamente a martensita, el principal objetivo de la transformación martensítica en los aceros
maraging no es el aumentar la resistencia debido directamente a la microestructura producida, ya que por
ejemplo la martensita de un acero Fe-18Ni-8Co-5Mo, no alcanzaría durezas superiores a 30 HRC.

Como en los aceros maraging la composición base no supera el 29 por ciento de níquel, la martensita
formada será del tipo listón, esto último es muy importante en la obtención de las altas resistencias que
presentan estos aceros, ya que la formación de este tipo de morfología involucra un aumento considerable
de la densidad de dislocaciones,. se estima que esta llegaría a valores de 0,5 x 1012 dislocaciones por
centímetro cuadrado, lo cual es de suma importancia en la etapa de envejecimiento, por tanto, el objetivo
principal de la transformación martensítica en los aceros maraging es proporcionar una matriz
sobresaturada en elementos de aleación y gran cantidad de sitios de nucleación, para producir así, una
gran dispersión de los intermetálicos semicoherentes que precipitarán en la etapa posterior de envejecido,
que son los responsables finales de las grandes resistencias que adquieren este tipo de aceros, además esta
matriz martensita relativamente blanda otorga las propiedades de tenacidad las cuales son incomparables
a los niveles de resistencia logrados.

3
3.- Energía de activación para las reacciones de precipitación
Para conocer la energía de activación de las reacciones de precipitación en el proceso de envejecimiento
en un acero maraging, se utilizó los datos arrojados de pruebas de envejecimiento isotérmico, que en este
caso corresponden a los de un acero maraging Fe-18Ni-4Mo-12Co1,6Ti-0,12Al (figura 5).

Figura 5.- Curvas de endurecimiento isotérmico para un acero maraging Fe-18Ni-4Mo-12Co1,6Ti-


0,12Al[6].

Si se grafica el logaritmo natural del tiempo que se tarda en alcanzar el máximo de dureza para cada
temperatura, contra el inverso de esta, el resultado podría ajustarse a una ecuación de Arrhenius:

ln(t ) = Q / RT + K

Q = energía de activación
R = constante universal de los gases
T = temperatura en Kelvin
K = constante

Como se puede apreciarse en la figura 6, los resultados son ajustados en forma muy precisa por medio de
una línea recta, de cuya pendiente podemos obtenemos que la energía de activación para las reacciones de
precipitación se encuentra del orden de los 164 ± 4 kJ/mol.

Figura 6.- Gráfico de Arrhenius[6].

4
De la curva de envejecimiento isotérmico puede constatarse que no existe un tiempo de incubación para
la aparición de los primeros precipitados, cuyo efecto se aprecia en un aumento de la dureza, sumado a
esto el bajo valor de la energía de activación obtenida 164 kJ/mol en comparación con los valores de
difusión de titanio (272 kJ/mol) y del molibdeno (238 kJ/mol) en ferrita, podrían ser indicios que los
precipitados nuclean heterogéneamente sobre los arreglos de dislocaciones de la matriz martensítica
seguido por un crecimiento acelerado facilitado por la difusión substitucional a través de la gran densidad
de dislocaciones. Esto también da indicios a que debe existir una gran coherencia entre los precipitados de
las primeras etapas del envejecimiento y la matriz martensítica.

4.- Precipitación
Luego de producirse la transformación martensítica la microestructura del acero maraging estará formada
como vimos anteriormente por martensita de listos sobresaturada en elementos aleantes y con una alta
densidad de dislocaciones 0,5 x 102 dislocaciones por cm2.

En el paso siguiente el acero es calentado a una temperatura cercana a los 400-550ºC por un tiempo que
industrialmente es de 3-6 horas. Como se vio anteriormente, no existe un tiempo de incubación para
percibir los efectos de endurecimiento en el calentamiento isotérmico, se ha encontrado que las primeras
etapas de envejecimiento se caracterizan por la formación de zonas completamente coherentes
presumiblemente ricas en titanio y molibdeno[7], sobre el gran número de dislocaciones disponibles en la
matriz martensítica. La identidad de los precipitados formados posteriormente ha sido establecida con
mucha dificultad y en cierta forma con un grado de ambigüedad debido principalmente a su similaridad
en cuanto a composiciones y estructuras cristalinas, se ha establecido que ha medida que el tiempo
transcurre, estas zonas coherentes dan paso a precipitados semicoherentes del tipo Ni3Mo (ortorrómbica)
[ ] [ ]
y Ni3Ti (hexagonal), donde esta última sigue la siguiente relación (0001)h // (011)M ; 11 2 0 h // 1 1 1 M
con la matriz martensítica. Recientemente se encontró que los átomos de níquel en el Ni3Ti pueden ser
remplazados por átomos de hierro y cobalto, mientras los átomos de titanio por molibdeno[7], de esta
forma, una fórmula general del tipo (Ni,Fe,Co)3(Ti,Mo) se ha asignado a este tipo de precipitados, las
diferente estructuras cristalinas que presentan estos compuestos pueden ser entendidas considerando la
estructura ortorrómbica como una distorsión de la hexagonal, la concentración de molibdeno y titanio en
estos precipitados dependerá principalmente de la cantidad de estos elementos y del cobalto en la matriz.

Otro precipitado importante en el proceso de endurecimiento de los aceros maraging es Fe2Mo, este
precipitado tiene una estructura hexagonal con parámetros reticulares: ao = 0,4745 nm y co = 0,7754 nm,
[ ] [ ]
este posee una relación (0001)h // (011)M ; 1 2 1 0 h // 0 1 1 M , en este caso, la substitución de átomos
también es posible, el átomo de hierro puede ser substituido por átomos de níquel o cobalto y el de
molibdeno por titanio, así este precipitado sigue la siguiente fórmula general (Fe, Ni, Co)2(Ti, Mo).

Figura 7.- Precipitados de Ni3Ti [8]

5
Se ha sugerido, especialmente por Vasudevan y col[7]. que el desajuste a lo largo de las direcciones
compactas de los planos compactos entre el precipitado y la matriz se acerca a un 2,22 por ciento, en
virtud de acomodar este desajuste una dislocación debe estar presente por cada 25 planos atómicos, por
tanto, precipitados mas pequeños que 10 nm. permanecerán coherentes, (a esto se debe principalmente la
baja energía de activación para el proceso de precipitación y la carencia de tiempo de incubación),
mientras que precipitados mayores serán semicoherentes. En el máximo de dureza se ha encontrado que
el tamaño medio de los precipitados se encuentra del orden de los 40 nm., por tanto se trataría de
precipitados semicoherentes. Trabajos realizados por W. Sha y col[9]. han señalado (tabla 4) que el
precipitado de equilibrio en el sistema era el Fe7Mo6.

5.- Mecanismos de endurecimiento.


Los aceros maraging en general presentan tres tipos de mecanismos de endurecimiento, estos son en
orden relativo de importancia:

Endurecimiento por precipitación.


Endurecimiento por transformación (transformación martensítica).
Endurecimiento por solución sólida.

Figura 8.- Esfuerzo de fluencia para diferentes tiempos de envejecimiento para una aleación Fe-27Ni-
12Al[10]

Según se aprecia la figura 8, cerca de un 50% del endurecimiento logrado en un acero maraging se debe
principalmente la precipitación de compuestos intermetálicos, ya que la martensita formada en el sistema
Fe-Ni presenta solo durezas del orden de 220-390 Vickers en comparación a las producidas en el sistema
Fe-C, cuyas dureza alcanza, por ejemplo para una aleación Fe-0,4C los 700 Vickers.

Tabla 2.- Propiedades mecánicas de la un acero maraging 18Ni luego de ser templado[1].

σf , MN/m2 UTS, MN/mm2 Ductilidad, % Reducción de área, % Dureza, HV

650-800 950-1050 17-19 70-75 290-320

Se ha sugerido que el endurecimiento por precipitación en el máximo de dureza logrado en la etapa de


envejecimiento, se debe al gran esfuerzo requerido para que las dislocaciones literalmente corten estos
precipitados (Ni3Ti, Ni3Mo, etc.) esto se debe principalmente a la pequeña distancia interprecipitado la
cual produce que el esfuerzo para expandir una dislocación entre dos precipitados (τo) sea mayor que el
necesario para cortarlo (τc) (formula 1 y 2).

6
Gb πγ ' r
τ =
o
τ = [1] [2]
d
c
2bd

τo = Esfuerzo para expandir una dislocación entre dos precipitados


G = Módulo de corte
τc = Esfuerzo crítico que debe ser excedido para que una dislocación corte los precipitados
γ’ =Energía superficial por unidad de área
r = Radio de los precipitados
b = Vector de Burger
d = distancia ínter partícula

Esto se explica el gran esfuerzo de fluencia que poseen estos aceros, el cual se encuentra del orden de los
1800 MPa, y es corroborado por el pequeño índice de endurecimiento por trabajo en frío 0,05.

La tabla 3, muestra la variación de las propiedades mecánicas para un acero maraging Fe-18Ni-4Mo-
12Co1,6Ti-0,12Al, en los estados de: envejecido hasta lograr la dureza máxima y sobre envejecido.
Según esto se puede apreciar que el índice de endurecimiento por deformación tienen su mínimo valor
mientras que el esfuerzo de fluencia alcanza su valor máximo, en el estado de envejecido a su máxima
dureza, es en este estado donde los precipitados son lo suficientemente pequeños y cercanos para que
τo>τc, y se produzca el corte de estos. Al aumentar el tiempo de envejecimiento el tamaño de estos
precipitados comienza a crecer y la distancia de separación entre ellos también, lo que provoca que τo<τc,
y se produzca inicialmente el paso de las dislocaciones entre los precipitados ¨(lo cual tiende a disminuir
el esfuerzo de fluencia), generando dislocaciones cerradas en torno a estos último (figura 10), las cuales
repelen el paso de nuevas dislocaciones, haciendo cada vez mas dificultoso este proceso, lo que radica en
un aumento del índice de endurecimiento por trabajo en frío en estas condiciones.

Tabla 3.- Variación de las propiedades mecánicas de un acero maraging Fe-18Ni-4Mo-12Co1,6Ti-


0,12Al, sometido a diversos tiempos y temperaturas de envejecimiento[6].

Energía
Exponente de
Tratamiento Térmico UTS σf Elongación al Austenita
endurecimiento por
ºC/h MPa MPa pct impacto pct
trabajo en frío, n
J
Máxima dureza (510/3) 2227 2195 5,3 0,05 12 -
Sobre envejecido
(649/1) 1715 1504 10,7 0,25 20 8
(649/2) 1615 1414 11,3 0,3 49 13
(649/4) 1534 1308 12,2 0,37 21 22
(649/6) 1474 1211 12,2 0,40 20 23
(649/8) 1458 1203 13,1 0,42 12 24

0,45
Indice de endurecimiento por trabajo en frio, n

2200
0,40

0,35
2000
Esfuerzo de fluencia, MPa

0,30

1800
0,25

0,20
1600

0,15

1400
0,10

0,05
1200

0,00
0 2 4 6 8
Tiempo de sobre envejecimiento a 640ºC, h

Figura 9.- variación de la energía absorvida al impacto y el índice de endurecimiento por trabajo en frío
para un acero maraging Fe-18Ni-4Mo-12Co1,6Ti-0,12Al, en función del tiempo de sobreenvejecido.

7
Figura 10.- Esquema representando una dislocación pasando entre dos precipitados, generando
dislocaciones cerradas que encierran los precipitados[2].

6.- Reversión de la austenita


Si consideramos el diagrama de fases de la figura 2, comprenderemos que las fases estables a la
temperatura de 500ºC a la que se realiza el tratamiento térmico de precipitación en los aceros maraging,
son las fases α pobre en níquel y una fase γ mas rica en este elemento. Cálculos termodinámicos
realizados mediante Thermo-Calc, para una aleación Fe-18Ni-9Co-3Mo-0,7Ti, entregó que las fases de
equilibrio son[9]:

Tabla 4.- Fases y composiciones de equilibrio calculadas mediante Thermo-Calc, para un sistema Fe-
18Ni-9Co-3Mo-0,7Ti, a 510ºC[9].

Fase Fe Ni Co Mo Ti Al Si Volumen pct

Matriz α 79,8 4,1 13,6 0,7 1,3 0,1 0,4 53,7


Austenita γ 56,6 38,3 3,6 1,1 - 0,4 41,6
Fe7Mo6 55,0 0,6 0,0 44,4 - 4,7

Ahora surge la pregunta ¿Por qué según los datos entregados por la tabla 3, un acero maraging grado 350
el cual fue calentado a 510ºC por una hora no presenta rastros de austenita?, la respuesta a esta pregunta
claramente tiene una componente cinética, se ha constatado que en las primeras etapas del tratamiento de
precipitación gran parte del níquel se encuentra en los precipitados meta estables Ni3Ti, los cuales
nuclean en un tiempo extremadamente corto debido a que son semicoherentes con la matriz martensítica,
esto provoca una disminución del contenido de níquel en la matriz, y si consideramos el diagrama de
fases Fe-Ni, notaremos que esto produce la estabilización de la fase α. A medida que el tiempo transcurre
o la temperatura aumenta, el sistema comienza a dirigirse a su equilibrio, por tanto se produce la
desaparición paulatina de Ni3Ti para dar paso al intermetálico Fe7Mo6, que según los cálculos
termodinámicos sería el de mayor estabilidad, por lo tanto la matriz se enriquece nuevamente en níquel,
haciendo posible que ocurra la precipitación de la austenita.

La aparición de la austenita y el engrosamiento y pérdida de coherencia de los precipitados con la matriz,


explican la disminución de la resistencia que experimental los aceros maraging a grandes tiempos o
temperaturas de envejecimiento.

Figura 11. Micrografías de un acero maraging 18Ni grado 300, tomadas a 15000x, a).- envejecido a por
3 horas a 482ºC, en la estructura no existe austenita, b).- el mismo acero pero luego del envejecido se
calentó nuevamente por 1 hora a 538ºC, comienza a aparecer austenita zonas blancas, c).- el mismo
acero pero ahora se calentó por 1 hora a 593ºC, la microestructura muestra un incremento en la
reversión de la austenita[4].

8
7.- El rol de los elementos aleantes en los aceros maraging
Ti

El titanio aparece ser uno de los más activos elementos en el sistema de los aceros Maraging. Este es el
que forma parte de los primeros precipitados en aparecer, una vez terminado el tratamiento de
envejecimiento se encuentra casi completamente en estos, en desmedro de la matriz. Esta conclusiones
son derivadas de las observaciones de los productos resultantes del envejecimiento en los aceros
maraging (Fe-18Ni-9Co-3Mo-0,7Ti, Fe-18Ni-2,4Mo-2,2Ti, Aceros con Cr (Fe-11,2Cr-9,1Ni-1,3Mo-1Ti-
1,2Al-1Si)). En todos los casos estudiados, existían partículas (Ni3Ti y Ti6Si7Ni16) que se formaron en las
primeras etapas del envejecimiento, y al término de este la cantidad de Ti que es posible encontrar en la
matriz es muy pequeña casi indetectable (< 0,1 %). El precipitado de Ni3Ti contiene cerca de un 70 %
del contenido de titanio de la aleación en los aceros Fe-18Ni-9Co-3Mo-0,7Ti y en los aceros que
contienen cromo los precipitados Ni3Ti y Ti6Si7Ni16 contienen cerca del 80% del titanio de la aleación.

Al

En la fase Ni3Ti, existe una considerable cantidad de aluminio que puede alcanzar a un 7% en los aceros
maraging que contienen cromo, esto es debido principalmente a la afinidad que existe entre el aluminio y
el níquel. De esta forma la cantidad de Ni3Ti y así los efectos endurecedores de este en el envejecido,
podrán ser influenciaos por el contenido de aluminio de la aleación. En pruebas realizadas se ha intentado
remplazar parte del titanio por aluminio para abaratar costos, lo que produce una disminución en la
resistencia máxima alcanzada.

Mo

La precipitación de fases compuestas por molibdeno son fuertemente modificadas por la presencia de
otros elementos, destacable en este sentido son los efectos que producen elementos tales como el cobalto
y titanio. El cobalto parece aumentar la actividad del molibdeno en la solución de la matriz, y de esta
forma la fuerza motriz para la precipitación del fases ricas en molibdeno se ve incrementada. En aceros
maraging libres de cobalto, la aparición de precipitados de molibdeno tarda mucho más en ocurrir, y para
tiempos de envejecimientos usados comúnmente en la industria (3 a 8 horas), el efecto endurecedor se
debe casi completamente de la precipitación de las partículas ricas en titanio. Como resultado de esto mas
titanio es requerido en aceros maraging los cuales no contengan cobalto, para alcanzar los mismos niveles
de dureza que aquellos que si lo poseen.

El rol del titanio en la precipitación del fase ricas en molibdeno es mucho más sutil, y solamente efectivo
en las etapas más tempranas de envejecimiento. En aceros libres de titanio, el molibdeno comienza a
precipitar en la forma de la fase metaestable ω, esta fase tiene un gran grado de coherencia con la matriz y
es muy fácil de formar. En los aceros maraging los cuales contienen titanio, este forma Ni3Ti el cual
nuclea mucho más rápido que la fase ω, se ha encontrado que el molibdeno en sistemas que contengan
titanio, se segrega en parte en el Ni3Ti. De esta forma la fase ω nunca consigue formarse en aceros
maraging que contengan titanio, esto se debe probablemente a al bajo grado de sobresaturación en Mo
que contiene la matriz, pero en ambos aceros, con y sin titanio, se produce al final la precipitación de una
fase rica en molibdeno Fe7Mo6 ya que se ha encontrado que esta es la fase estable termodinámicamente.

Tabla 5.- Diferencias en el comportamiento de envejecido producido por la presencia de cobalto[11].

Acero Fe-18Ni-9Co-3Mo-0,7Ti Fe-18Ni-2,4Mo-2,2Ti

Tiempo que tarda en formarse el Fe7Mo6 460 s < t < 30 min 8 h < t < 24 h

Contenido de Mo en Ni3Ti, pct. Alto (14 ± 2) Bajo (4 ± 1)

Contenido de Mo en la matriz α, pct. Bajo (1,0 ± 0,1) Alto (2,0 ±2)

9
Si

El silicio es considerado usualmente como un elemento de impurezas en los aceros maraging, el principal
precipitado que es formado por silicio es el Ti6Si7Ni16 denominado fase G, esta fase puede formarse con
un contenido de silicio menor que 1 por ciento en la solución. La precipitación de la fase G juega un rol
muy importante en el endurecimiento por precipitación de los aceros maraging que contienen cromo.

Mn

El manganeso ha sido usado para remplazar al níquel en las aleaciones Fe-Co-Mo, sin embargo se ha
encontrado que este se encuentra en gran parte de los precipitados, a diferencia del Ni que forma
básicamente Ni3Ti, la naturaleza de los precipitados que contienen Mn aún no se encuentra clara y es
necesario futuras caracterizaciones.

Ni

Ya que la austenita revertida tiene un mayor contenido de níquel que la matriz martensítica, los niveles de
este en los aceros maraging son muy importantes en el proceso de reversión a austenita, sin embargo los
precipitados ricos en Ni (Ni3Ti y Ti6Si7Ni16) se forman en las tempranas etapas del envejecido en
comparación con las austenita, por razones cinéticas, como resultado la reversión a austenita es
controlada por la concentración de níquel en la matriz después de la precipitación, mas que el contenido
nominal de níquel de la aleación.

Cr

Existe una controversia sobre los efectos del cromo sobre la actividad del titanio en la matriz martensítica,
mientras que A. Magnee y col[12] sostienen que el cromo baja la solubilidad del titanio en la matriz
martensítica, estudios de W. Sha y col[11] realizado sobre aceros maraging con y sin cromo, indican que el
titanio en la matriz luego del proceso de envejecido por unas pocas horas, son muy bajos tanto para el
acero maraging sin cromo, como en aquel que lo contienen (tabla 6). Sin embargo la posibilidad que el Cr
afecte el la precipitación en las tempranas etapas del envejecimiento no debe ser descartada.

Tabla 6.- Composición de la matriz para diferentes aceros maraging bajo condiciones similares de
envejecimiento[11].

Acero ºC/h Fe Ni Co Mo Ti Cr

Fe-18Ni-9Co-3Mo-0,7Ti 510/8 73,6±1,2 16,3±1 9,1±0,8 0,6±0,2 <0,1 -

Fe-18Ni-2,4Mo-2,2Ti 510/8 87,1±0,6 10,5±0,5 - 2,4±0,3 <0,1 -

Acero con Cr 520/5 83,2±0,6 2,8±0,3 - 1,1±0,2 0,1±0,1 11,4±0,6

Co

Se ha propuesto desde mucho tiempo atrás que el cobalto baja la solubilidad del molibdeno en la
matriz[13],, pero solamente con los análisis químicos cuantitativos de ambos precipitados y la matriz se ha
podido confirmar esto sin ambigüedad.

En los aceros maraging envejecido con cobalto (Fe-18Ni-9Co-3Mo-0,7Ti) y sin el (Fe-18Ni-2,4Mo-


2,2Ti), las mismas dos familias de precipitados, Ni3Ti y Fe7Mo, existen. En el acero con de cobalto, no se
tiene referencia de la formación de precipitados de cobalto y solamente substituye un poco al níquel y
hierro en los otros dos precipitados, la fase µ rica en molibdeno Fe7Mo6 solo se forma en las últimas
etapas de envejecido en las aleaciones libres de cobalto, un porcentaje muy bajo en volumen, aunque se
tengan niveles latos de molibdeno en la matriz martensítica, estas observaciones junto con las que el
contenido de molibdeno en los precipitados Ni3Ti es bajo en los aceros que no contienen cobalto[11],
confirman que el mayor rol del cobalto es bajar la solubilidad del molibdeno en martensita, así producir
un incremento en el porcentaje volumétrico de precipitados de molibdeno, incrementando la resistencia,
la tabla 5 resume las diferencias en el comportamiento al envejecimiento, donde se confirma esto. La
diferencia en los niveles de molibdeno de la matriz entre los aceros que contienen y no cobalto es
evidente.

10
(a)
(b)

Figura 12.- (a) Efecto del cobalto y cobalto en el endurecimiento por precipitación de un acero maraging
18Ni, (b) efecto del molibdeno y cobalto en la máxima dureza alcanzada por precipitación en un acero
maraging 18Ni envejecido a 480ºC[1].

8.- Principales tipos Aceros Maraging


Los aceros maraging se dividen principalmente según su contenido en Ni, lo cual producirá un cambio en
los diversos tratamientos termo-mecánicos a la que son sometidos para obtener su máxima dureza, en esta
sección del trabajo se analizará cada una de estas clases y sus ciclos de tratamientos típicos de
endurecimiento.

8.1.- Acero Maraging 18% Ni

Este es el acero Maraging de mayor éxito comercial, es predominantemente Fe-18%Ni el cual está aleado
con una gran cantidad de molibdeno y cobalto con menores cantidades de titanio y aluminio, se han
creado cuatro grados distintos dentro de esta familia, las composiciones típicas de estos y el su resistencia
nominal a la fluencia son entregadas en las tabla 7

Tabla 7.- Composición nominal de los diferentes grados de acero maraging 18Ni[1].

Esfuerzo
de Composición en % en peso
Grados fluencia
nominal
MN/m2 C Mn Si S P Ni Co Mo Al Ti

200 1350 <0,03 <0,10 <0,10 <0,01 <0,01 17-19 8-9 3-3,5 0,10 0,20

250 1650 <0,03 <0,10 <0,10 <0,01 <0,01 17-19 7-8,5 4,6-5,1 0,15 0,40

300 1950 <0,03 <0,10 <0,10 <0,01 <0,01 17-19 8,5-9,5 4,7-5,2 0,15 0,60

350 2195 <0,01 <0,01 <0,q0 <0,01 <0,01 17-19 12,5 3,75 0,15 1,8

Un ciclo típico de tratamiento térmico puede ser observado en la figura 13, todos los aleantes adicionados
con la excepción del cobalto, desminuyen la temperatura Ms pero aún así se mantiene la Mf de la aleación
a una temperatura sobre la temperatura ambiente.

11
Figura 13.- Diagrama esquemático de un ciclo de tratamiento térmico para un acero maraging 18Ni[1].

La fase de endurecimiento por precipitación es predominantemente (Ni,Fe,Co)3(Ti,Mo). En una condición


de sobre envejecimiento ha sido reporteado Fe7Mo6.

La temperatura de envejecimiento o tiempo de este puede ser ajustada para producir un rango de
resistencias, pero a una temperatura de envejecimiento muy alta se puede producir la reaustenitización, a
menudo suele encontrarse austenita retenida, ya que se encuentra con altos contenidos de aleación lo que
hace que su temperatura Ms se encuentra bajo la temperatura ambiente.

Tabla 8.- Propiedades finales de los diferentes grados de acero maraging 18Ni[1].

Resistencia a
Resistencia
la fluencia UTS, Ductilidad, Reducción
Grado σf , MN/m2 al impact a
nominal, MN/mm2 % de área, %
20 ºC, J
MN/m2
200 1350 1290-1430 1350-1500 14-16 65-70 81-149

250 1650 1650-1850 1730-1900 10-12 48-52 24-35

300 1950 1950-2080 2040-2100 12 60 14-27

Se pueden obtener mayores resistencias finales, esto se logra trabajando en frío la martensita inicial a
niveles cercanos a un 50% de reducción, antes del envejecimiento, lo que produce una mayor densidad de
dislocaciones y por tanto mayores sitios de nucleación posible.

Tabla 9.- Comparación entre el esfuerzo de fluencia finales para un acero maraging 18Ni el cual fue
templado envejecido y templado-deformado y envejecido[1].

σf , MN/m2
σf , MN/m2
disolución 800ºC por 1 h, Temple a Tº
Grado disolución 800ºC por 1 h, Temple a Tº
ambiente, deformado 50%, envejecido
ambiente, envejecido a 500ºC por 3 h.
a 500ºC por 3 h.
200 1290-1430 1700

250 1650-1850 2000

300 1950-2080 2100

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8.2.- 20% Ni Steel.

En esta aleaciones el contenido de níquel se incrementa a un 20 por ciento, las adiciones de molibdeno y
cobalto se reducen, aumentando por tanto los contenidos de de titanio, aluminio, a niveles cercanos al 1,5
y 0,25 por ciento, y adicionando un contenido de niobio cercano al 0,5 por ciento, para alcanzar niveles
de resistencia comparados a la de la serie 18%Ni. Por el mayor contenido especialmente de níquel la
temperatura Ms es un poco mas baja que la de la aleaciones 18% Ni, por tanto la transformación
martensítica podría ser incompleta a la temperatura ambiente, esta puede ser completada, por una
refrigeración a -78ºC o por trabajo en frío, el cual aumenta la temperatura Ms, el envejecimiento entonces
es llevado a cabo a 480ºC por 3 horas, los precipitado responsable del endurecimiento son el Ni3(AlTi) y
Ni3Nb.

Figura 14.- Diagrama esquemático de un ciclo de tratamiento térmico para un acero maraging 20Ni[1].

Estas aleaciones no han tenido un gran éxito comercial debido a su alto costo por la gran cantidad de
elementos aleantes que posee, los cuales no producen una mejora en las propiedades mecánicas en
comparación a los aceros maraging 18%Ni, que poseen una menor cantidad de elementos aleantes.

8.3.- 25 % Ni Steel

Como su nombre lo indica estas aleaciones contienen un 25 por ciento de níquel, además de 1,5 por
ciento de titanio, 0,25 por ciento de aluminio y/o 0,5 por ciento de niobio, por tanto la temperatura Ms se
encuentra bajo o muy cercana a la temperatura ambiente, y el acero es altamente austenítico luego del
tratamiento de solución. Antes del tratamiento de envejecimiento es necesario transformar la aleación a
martensita, xisten dos tratamientos para lograr este objetivo:

a).- Ausageing

La austenita es envejecida a 700ºC para precipitar Ni3(AlTi) y/o Ni3Nb, esto baja el contenido de
elementos aleantes de esta, provocando un incremento en la Ms y a partir de un enfriamiento a
temperatura ambiente la austenita se transformará predominantemente a Martensita. La ausageing 700ºC,
endurecerá por precipitación la austenita por la formación de γ’ Ni3(AlTi) pero esta fase podrá perder
coherencia como la austenita se transforma a Martensita. Por otro lado menos titanio y aluminio estarán
disponibles para el endurecimiento por envejecimiento subsiguiente de la martensita y así la resistencia
final alcanzada es baja.

b)- Trabajo en frío y refrigeración

La austenita debe ser trabajada en frío a lo menos 25% de reducción y en orden a aumentar el rango Ms-
Mf suficientemente para que toda la transformación ocurra a -78ºC. Se recomienda una temperatura de

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refrigeración del orden de los -196ºC. Este tratamiento de trabajo en frío y refrigeración permite una gran
intensidad de precipitación en la etapa de envejecimiento, así las resistencias logradas son mayores que en
las condiciones de ausageing.

Figura 15.- Diagrama esquemático de un ciclo de tratamiento térmico para un acero maraging 25Ni[1].

Tabla 10.- Comparación de las propiedades mecánicas para un acero 25Ni, endurecido utilizando
ausageing y deformación[1].

Tratamiento de Austenitización +Ausage Tratamiento de Austenitización +trabajo


Propiedades 700ºC +Refrigeración -78ºC + Envejecimiento en frío 60% +refrigeración -78 +
480ºC 3h envejecimiento 480ºC- 3h
UTS,MN/m2 1850 2000
2
σf , MN/m 1730 1950

Ductilidad, % 12 13

Reducción de área, % 53 58

8.4.- Aceros Maraging alternativos

En vista de los altos costos de los aceros maraging, se han realizado muchos intentos de obtener
aleaciones más económicas, basándose principalmente en remplazar al níquel por manganeso, cobalto,
cobre, etc., o los elementos formadores de precipitados como el molibdeno y el cobalto, principalmente
por la adición de nitrógeno, aluminio, silicio, zirconio, etc. Aún cuando se han alcanzado resistencias
equivalentes a los maraging convencionales, esta se ha logrado por una pérdida de la tenacidad, tal como
se muestra en la figura 16

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Figura 16.- Comparación de la energía absorbida por impacto versus esfuerzo de fluencia para n acero
maraging utilizando diferentes elementos endurecedores[1].

9.- Usos de los aceros maraging


El principal uso de los aceros maraging se encuentra en estructuras livianas o piezas que deben tener una
alta resistencia y tenacidad y donde el costo no sea una mayor limitación. Aplicaciones típicas son:

Puentes mecanos livianos para usos militares


Engranajes y ejes de usos especiales
Dados y matricería
Herramientas de corte especial
Recubrimiento de cohetes y aviones supersónicos

10.- Conclusiones
Los aceros maraging presentan excelentes propiedades tenacidad y resistencia además de poseer buena
soldabilidad, pero su gran desventaja es su alto costo, lo que los hace ser aplicables a usos muy
especiales, donde el costo no sea muy importante en virtud de los requerimientos buscados.

11.- Bibliografía

1. - F. B. Pickering, “Physical metallurgy and the design of steels”, Editorial: Materials science series,
Great Britain (1978).
2. - P. G. Shewmon, “Transformations in metals”, Editorial: McGraw-Hill, USA (1969).
3.- G. Krauss y A. Marder, Metall. Trans. A, 1971, vol: 2A, pp. 2343-2357
4. - Metals Handbook, Vol. 8, Edición 8th, Editorial: ASM Handbook Committee, Ohio (1973).
5. - http://www.msm.cam.ac.uk/phase-trans/2004/CMisc/scratch/scratch-Thumbnails/1.jpg
6. - U.K. Viswanathan, G.K. Dey and M.K. Asundi, Metall. Trans. A, 1993, vol 24A, pp. 2429-2442
7. - V. K. Vasudevan, S. J. Kim and C. M. Wayman, Metall. Trans. A, 1990, vol 21A, pp. 2655-2668
8.- W. Sha, A. Cerezo and G.D.W. Smith, Metall. Trans. A. 1993,vol. 24A, pp. 1221-1232
9.- W. Sha, A. Cerezo and G.D.W. Smith, Metall. Trans. A. 1993,vol. 24A, pp. 1233-1240
10. - R. W. Cahn “Physical Metallurgy”, Edición 8th, Editorial: Cahn, Netherlands (1977)
11.- W. Sha, A. Cerezo and G.D.W. Smith, Metall. Trans. A. 1993,vol. 24A, pp. 1251-1246
12.- A. Magnee, J. M. Drapier, J. Dumont, D. Coutsourdis and L. Habraken, Center D’Information du
cobalt, Brussels, 1974, pp. 50-123
13. - S. Floreen. Metall Rev. 1968, vol. 13, pp. 115-128

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