1ra LEY DE LA TERMODINAMICA

LAS LEYES DE LOS GASES W   pext V (Trabajo de expansion irreversible de una gas)
p1v1  p2 v2 (n y T constantes) V  p 
W  nRT ln  2   nRT ln  2  (Trab. de exp. isotermica rev. de gas ideal)
p1 p2  1
V  p1 
 (n y p constantes)
T1 T2 U  q  W (Primera ley de la termodinamica)
pV  nRT (Ec. de gases ideales) dU  dq  dW (Primera ley de la termodinamica)
pT   pi (Ley de Dalton de presiones parciales) H  U  pV (Def. de entalpia)
i
 U 
pV pV cV    (Capacidad calorifica a volumen constante)
Z  (Factor de compresibilidad)  T V
nRT RT
 H 
 an 
2 cp    (Capacidad calorifica a presion constante )
 p  2  (V  nb)  nRT (Ec. de van der Waals)  T p
 V 
U  ncV T (Cambio de energia interna)
B B B
Z  1    ... (Ec. virial) H  nc p T (Cambio de entalpia)
V V2 V3
Z  1  Bp  C p  Dp  ... (Ec. virial)
2 3 c p  cV  nR (Diferencia de capacidades calorificas de una gas)
p1V1  p2V2 (Expansion adiabatica reversible de un gas ideal)
 r H    V  f H ( productos ) (Entalpia de reaccion estandar)

TEORIA CINETICA DE LOS GASES - V  f H ( reactivos )

 3RT 3  r H 2   r H1  c p (T2  T1 ) (Ley de Kirchhoff)
E trans   K BT (Energia cinetica promedio)
2N A 2  r H    EE( reactivos )   EE( productos ) (Entalpia de reaccion estandar)
3K BT 3RT
vrms   (Raiz de la velocidad cuadrada media)
m M
1/2
dN  m   mvx 2 /2 K BT
  e dvx (Distr. de velociades de Maxwell)
N  2 K BT 
3/2
2da LEY DE LA TERMODINAMICA
dN  m  S  K B ln(W ) (Ec. de Bolzmann)
 4 c 2  e  mc
2
/2 K BT
 dc (Distr. de rapidez de Maxwell)
N  2 K BT  V 
3/2 S  nR ln  2  (Cambio de entropia debido a exp. isot. de un gas)
dN  1   V1 
 2 E1/2   e  E / K BT
dE (Dist. de energia de Maxwell)
N   K BT  qrev
S  (Def. termodinamica de la entropia)
8 K BT 8 RT T
c  (Velocidad media o premedio)
m M dq
dS  rev (Def. termodinamica de la entropia)
8 K BT 2 T T
cmp   (Velocidad mas probable) T T T
m M eficiencia  2 1  1  1 (Eficiencia termodinamica)
T2 T2
2 N
Z1  2 d c (Frecuencia de colisiones) Suniv  S sist  S alr  0 (Segunda ley de la termodinamica)
V
2  mix S   R[nA ln( x A )  nB ln( xB )] (Cambio de entropia debido a mezclado isot.)
2 N
ZN  d2c  (Numero de colisiones binarias)  fus H
2 V   fus S  (Cambio de entropia debido a la fusion)
1 Tf
 (Trayectoria media libre)
2 d 2 ( N / V )  vap H
 vap S  (Cambio de entropia debido a la evaporacion)
mc Tf
 (Viscocidad de los gases)
3 2 d 2 T 
S  S 2  S1  nC p ln  2  (Cambio de entropia debido a calentamiento a presion ctte)
r1

M2
(Leyes de Graham de difusion y efusion)  T1 
r2 M1 T
Cp
S  ST  S0   dT (Entropia de tercera ley)
 U  T
cV    (Capacidad calorifica a volumen constante) 0
 T V  r S    V S ( productos )   V S ( reactivos ) (Entropia estandar de reaccion)
N2
 e E / K BT (Ley de distribucion de Boltzmann)
N1
LAS ENERGIAS DE GIBBS Y DE HELMHOLTS
SOLUCIONES ELECTROLITICAS
Y SUS APLICACIONES
 1000cm3 
G  H  TS (Def. de la energia de Gibbs) m   k (Conductancia molar o equivalente)
 c 
dGsis  0 (A T y p constantes)
 0  0  0 (Ley de Kohlrausch de imigracion independiente)
A  U  TS (Def. de la energia de Helmholtz)
1 1 1
dAsis  0 (A T y V constantes)  ( c )  (Ley de dilusion de Ostwald)
 k0  02 0
A  U  T S (A T y V constantes)
qNa  qCl 
A  Wrev (Cuando A se relaciona con trabajo maximo) F (Ley de Coulumb)
4 0 r 2
dU  TdS  pdV (Cuando se combinan la 1ra y la 2da leyes de termodinamica)
m  (mv mv )1/ v (Molalidad ionica media)
dG  Vdp  SdT (Dependencia de G de T y p)
a  (av av )1/ v (Actividad ionica media)
G=Wel ,max (Cuando G se relaciona con el trabajo electrico)
a    m (Definicion de  )
 r G   V  f G( prod ) (Cambio de la energia estandar de Gibbs en una reaccion)
   (  )
v  v  1/ v
(Coef. de la actividad ionica media)
- V  f G( reac )
 

1
I   mi zi 2 (Fuerza ionica)
   G / T   H 2 i
   2 (Ec. de Gibbs - Helmholtz)
 T p T log   0.509 z z I (Ley limite de Debye-Hückel)
p  S
G  nRT ln  2  (Cambio en G debido al cambio en p) log  0.509 z z I (Efecto salino primario)
 p1  S0
 p  S
  k I
G  G  RT ln   (Energia molar de Gibbs de un gas)
log
S0
(Efecto salino secundario)
 1_ bar 
dp  H
 (Ec de Clapeyron) EQUILIBRIO QUIMICO
dT T V
 p   H (T2  T1 )  r G    RT ln Kp (Rel. entre  r G  y Kp )
ln  2   (Ec. de Clausius - Clapeyron) 
 p1  R T1T2  r G   r G  RT ln Q (Cambio de energia Gibbs de una reac.)
H 
f
ln( p )  
 ctte (Ec. de Clausius - Clapeyron) (Coef. de fugacidad)
RT p
f c p2 (Regla de fases) K 2  r H   T2  T1 
ln    (Ec. de van t Huff)
 U   S  K1 R  T2T1 
f   T   (Fuerza restauradora de una banda de hule estirada)
 l T  l T  H  r S 
ln K   r  (Ec. de vant Huff)
R R
SOLUCIONES NO ELECTROLITICAS
V  n1V1  n2 V2 (Volumen de una solucion)
 G 
Gi  i    (Def. de potencial quimico)
 ni Ti Pni i
ELECTROQUIMICA
 mez G  nRT ( x1 ln x1  x2 ln x2 ) (Energias de Gibbs del mezclado)
E   Ecatodo
 
 Eanodo (Fem estandar de una celda)
 mez S  nR( x1 ln x1  x2 ln x2 ) (Entropia del mezclado)
 r G  vFE (Rel.  r G con la Fem de una celda)
pi  xi pi* (Ley de Raoult)
rG
U1 (l )  U1* (l )  RT ln x1 (Pot. quimico del ste en soln. ideal) E   (Rel.  r G con la Fem estandar de una celda)
vF
p2  kx2 (Ley de Henry) RT ln K
E   (Rel. E  con la constante de equilibrio)
p2  k m (Ley de Henry) vF
p RT aCc aDd
a1  1* (Actividad del disolvente) E  E  ln (Ec. de Nernst)
p1 vF a Aa aBb
a1   1 x1 (Def. del coeficiente de actividad) 0.0257V aCc aDd

E  E  ln a b (Ec. de Nernst 293K)
U 2 (l )  U (l )  RT ln a2
2 (Pot. quimica del sto. en una soln. real) v a A aB
m2  E  
U 2 (l )  U 2 (l )  RT ln (Pot. quimica del sto. en una soln. real)  r S   vF   (Rel.  r S  con el coef, de temp de E  )
m0  T  p
p  x2 p1* (Reduccion de la presion de vapor )  E  
 r H   vFE   vFT   (Cambio entalpia std. de reac. electroq.)
T  kb m2 (Elevacion del punto de ebullicion)  T  p
T  k f m2 (Elevacion del punto de ebullicion)
  MRT (Presion osmotica)