Termodinámica y Mecánica Estadı́stica: Laboratorio 04

Huaman Principe Erik Klinsman1 *

1 Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Ingenierı́a UNI

July 10, 2021

Problema 2.- Considere un sistema, de una sola componente, en contacto con un foco térmico a
temperatura T . La ecuación de estado p = p(v, T ), para el rango de variables donde la sustancia es
un gas o un lı́quido, satisface la expresión (p + a/v2 )(v − b) = RT , donde a = 3, b = 1/3 y R = 8/3
están en unidades adecuadas para el problema.

(a) Graficar isotermas para T entre 0.7 y 1.1 con pasos de 0.05.

Figure 1: Isotermas de la ecuación de Van der Waals con n = 1. Se muestra la evolución de las
isotermas a medida que la temperatura va aumentando de 0.7 a 1.1 con pasos 0.05. Grafica realiza en
MATLAB. El eje horizontal representa el volumen v y el vertical presión p

* erik.huaman.p@uni.pe

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 Figure 2: Codigo para grafica isotermas en MATLAB.

(b) Algunas isotermas presentan un mı́nimo y un máximo relativo. Indentifique estos puntos y trace
la lı́nea que los une (spinodal). Encuentre la ecuación analı́tica de esta curva.

Figure 3: La temperatura critica Tc para la ecua. de Van der Walls es 8a/27Rb. La Tc es la temperatura
limite por encima de la cual un gas miscible no puede ser licuado por compresión; es decir, si la
temperatura del gas está sobre la Tc , el gas no se puede condensar, sin importar la presión aplicada.

En la figura (3) la isoterma de temperatura Tc solo tiene máximos relativos, para temperaturas
inferiores de Tc cada isoterma presentará un maximo y minimo relativo. Por otro lado, ha utilizo
MATLAB para estimar la ecuación de la spinodal, el cual resulto

P = (−0.01v8 + 0.09v7 − 0.50v6 + 1.49v5 − 2.70v4 + 3.11v3 − 2.21v2 + 0.89v − 0.16)103

(0.1)

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Figure 4: Codigo para grafica maximos y minimos relativos con su respectiva pinodal en MATLAB.

(c) Para T = 0.75, demuestre que las fases gaseosas y lı́quida coexisten para v1 = 0.4896 y v2 =
5.643, a una presión de coexistencia de pcoex = 0.28246 con vx = 1.281, donde vx es el volumen
intermedio de cruce para pcoex .
Si trazamos una linea horizontal entre el maximo y minimo relativo de una isoterma, generamos
dos areas. Llamamos A1 al area limitada superiormente por la recta horizontal e inferiormente
por la isoterma; A2 está limitada superiormente por la isoterma e inferiormente por la recta
horizontal. Estas areas se pueden calcular la siguiente manera:
Z v2    
v2 − b 1 1
A1 = p(v2 − v1 ) − pdv = P(v2 − v1 ) − RT ln −a − (0.2)
v1 v1 − b v2 v1
Z v3    
v3 − b 1 1
A1 = pdv − p(v3 − v2 ) = RT ln +a − − P(v3 − v2 ) (0.3)
v2 v2 − b v3 v2

donde p queda definido al establecer la recta horizontal. Luego, se llama presión de coexistencia
pcoex a la presión que se determina al momento de igualar las areas; es decir, A1 − A2 = 0.
Usamos está idea para obtener la pcoex para la isoterma T = 0.75 en MATLAB.

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Figure 5: La presión de coexistencia para la isoterma T = 0.75 es pcoex = 0.2825 con volumen
intermedio del cruce vx = 1.2813. Además, a esta temperatura la fase gaseosa y liquida coexisten
para los volumenes v1 = 5.6431 y v3 = 0.4896.

Figure 6: Codigo para encontrar la presión de coexistencia de la isoterma T = 0.75 en MATLAB.

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(d) Construya una gráfica p v.s T que muestre la lı́nea que divide la fase lı́quida de la fase gaseosa.
Como ya se puede conocer la presión de coexistencia pc oex dado una isoterma de temperatura
T . Se hace posible esbozar la lı́nea que divide la fase lı́quida de la fase gaseosa en la grafica p
v.s T . La idea radica en que los puntos de la linea son puntos de coexistencia para una deter-
minada temperatura. Además tenemos que tener presente que la temperatura no puede superar
su limite superior dado por la temperatura critica Tc y su limite inferior dado por la temperatura
del punto triple Tpt .

Con estás observaciones asumimos, por simplicidad, que la temperatura esta comprendida entre
0.70 y 0.85 con paso 0.001. Para cada temperatura encontraremos su pcoex para luego graficar.
Asi se obtubo la figura (7).

Figure 7: Grafica presión v.s temperatura

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Figure 8: Codigo para encontrar la linea que divide la fase lı́quida de la fase gaseosa en MATLAB.

(e) Encuentre el calor latente de transformación para un T elegido.

La ecuación de Clausius-Clapeyron
dp L12
= (0.4)
dT T ∆V
nos da la pendiente de la linea que separa la fase liguida y gaseosa en el diagrama v v.s T
(tambien conocida como curva de coexistencia). Otra forma de encontrar la pendiente es derivar
directamente la presión respecto a la temperatura, obteniendo
dp R
= (0.5)
dT v−b
igualando (0.4) y (0.5), encontramos el calor latente de transformación para una temperatura T .
RT RT
L12 = ∆v = (v2 − v1 ) (0.6)
vx − b vx − b
donde v2 , vx y v1 son los volumenes en la coexistencia, puestas de mayor a menor.