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QUÍMICA
GENERAL
Unidad VIII: Termoquímica
2021
Dr. JUAN JOSÉ RUIZ DÍAZ
Profesor Adjunto
ifquimicageneralfacena@gmail.com
AL ALUMNO: El apunte aquí desarrollado tiene como finalidad orientar la búsqueda bibliográfica
que necesariamente se debe hacer en el estudio de un determinado contenido. De ninguna
manera intenta reemplazar a un libro. Se sugiere tomarlo como guía y buscar los temas aquí
tratados en la bibliografía sugerida, para elaborar un material personal de estudio para
consulta y para el examen final de la asignatura.
Dr. Juan José Ruiz Díaz
Profesor Adjunto
Química General
(Ingeniería y Física)
BIBLIOGRAFÍA SUGERIDA
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_1_princ.htm
http://www.ing.unp.edu.ar/asignaturas/quimica/teoria/termoquimica.pdf
Termoquímica
H HProductos - HReactivos
ΔU U Productos - U Reactivos
Ecuaciones termoquímicas
Las ecuaciones termoquímicas son aquellas que muestran además de las relaciones de masa, los
cambios de entalpía que ocurren en las reacciones químicas. Combina una ecuación química y la
entalpía asociada a la reacción.
a) H2O (s) H2O (ℓ) ΔH = 6,01 kJ/mol
b) CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (ℓ) ΔH = -890,4 KJ/mol
● Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al número de moles de una sustancia que
reaccionan para dar el incremento de entalpía correspondiente.
La ecuación a) se puede leer: cuando se forma un mol de H2O (ℓ) a partir de un mol de hielo a 0°C,
el cambio de entalpía es de 6,01 kJ.
La ecuación b): cuando un mol de metano gaseoso reacciona con dos moles de oxigeno gaseoso
para formar un mol de dióxido de carbono gaseoso y dos moles de agua líquida, el cambio de
entalpía es de -890,4 kJ.
● Cuando se invierte una ecuación, la magnitud de ΔH se mantiene igual, pero cambia el signo.
Es decir si una reacción es endotérmica, la reacción inversa debe ser exotérmica y viceversa.
a) H2O (ℓ) H2O (s) ΔH = -6,01 kJ./mol
b) CO2 (g) + 2H2O (ℓ) CH4 (g) + 2O2 (g) ΔH = +890,4 kJ/mol
● Si se multiplican ambos lados de una ecuación termoquímica por un factor n, ΔH también se debe
multiplicar por el mismo factor. Si n = 2 en el ejemplo de la fusión del hielo.
2H2O (ℓ) 2H2O (s) ΔH = 2. -6,01 kJ/mol = 12,02 kJ/mol
● Cuando se escriben ecuaciones termoquímicas, siempre se debe especificar el estado físico de
todos los reactivos y productos, porque esto ayuda a determinar el cambio real de entalpía.
Si en la combustión de CH4 se obtuvo como producto vapor de agua en lugar de agua líquida.
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g) ΔH = -802,4 kj/mol
Entalpía estándar de formación ΔHof (Calor normal de formación)
Para la termodinámica, el estado normal de una sustancia es su estado más estable a la presión
de 1 atm y a alguna temperatura específica, 25°C ó 298 K (a menos que se especifique otra
temperatura).
El calor normal de formación, ΔHof, es la variación de entalpía que se produce cuando se forma un
mol de un compuesto a partir de sus elementos en su estado más estable a una presión de una atm
y 25°C.
El “ O ” representa el estado normal, el subíndice “ f ” significa formación.
Ag (s) + ½ Cl2 (g) AgCl (s) ΔH = -127 kJ
Ho f AgC l(s) = -127 KJ/mol
½ N2 (g) + O2 (g) NO2 (g) ΔH = +33,9 KJ
Ho f NO2 (g) = +33,9 KJ/mol
Por convención, el calor de formación de cualquier elemento en su forma más estable es cero.
Ejemplo:
ΔHof de tabla CO2 (g) = -393,5 Kj/mol
H2O (ℓ) = -285,8 Kj/mol
C3H8 (g) = -103,8 Kj/mol
El calor molar de fusión (ΔHfus) es la energía o cantidad de calor necesaria (en kJ) para fundir 1
mol de un sólido en su punto de fusión. ΔHfus NaCl = 30,33Kj/mol; ΔHfusH2O = 6,02 Kj/mol lo que
refleja las fuerzas de atracción mayores que existen en el NaCl.
Si se suministra calor a un líquido (a presión constante), la temperatura aumenta hasta que se
alcanza el punto de ebullición. Entonces la temperatura permanece constante hasta que haya
suministrado suficiente calor para hacer hervir a todo el líquido. La temperatura permanece
constante durante el periodo en el que el aumento de la energía cinética se utiliza para vencer las
fuerzas de cohesión en el líquido.
El calor molar de vaporización (ΔHVap) de un líquido es la energía o cantidad de calor (en kJ)
necesaria para vaporizar 1 mol de un líquido en su punto de ebullición.
Leyes de la termoquímica
● Ley de Lavoisier-Laplace
Esta ley establece que el calor de formación de un compuesto es numéricamente igual al
calor de descomposición pero de signo opuesto.
Una consecuencia importante de esta ley es que las ecuaciones termoquímicas pueden ser
invertidas, siempre que se cambie el signo del calor, manteniendo igual su valor numérico.
S (s) + O2 (g) SO2 (g) ΔH° = -296,1kJ
SO2 (g) S (s) + O2 (g) ΔH° = +296,1kJ
Esto es válido para reacciones de cualquier otro tipo.
● Ley de Hess (ley de la suma del calor)
Esta ley establece que en una reacción química a volumen constante o a presión constante,
el cambio de entalpía es el mismo, independientemente de que la reacción se efectue en
un paso, o en una serie de pasos.
La variación de entalpía de una reacción se puede calcular a partir de cualquier secuencia de
reacciones siempre que la suma de todas ellas sea igual a la reacción deseada.
Depende solamente de los estados inicial y final, y no de los estados intermedios por los que puede
pasar un sistema.
El gran valor práctico de esta ley, es que en base a ella las ecuaciones termoquímicas, pueden ser
sumadas o restadas como ecuaciones algebraicas.
Los calores de reacción que no pueden ser determinados por vía experimental directa, se pueden
calcular en base a otros datos termoquímicos (por aplicación de la ley)
Si una reacción termoquímica se puede expresar como la suma de dos o más reacciones:
Ecuación = Ec (1) + Ec (2) + Ec (3) + Ec (4) +…………………….
Entonces ΔH = ΔH1+ ΔH2 + ΔH3 + ΔH4 +………………….
Por aplicación de esta ley, se puede determinar el calor de una reacción, a partir de los calores de
combustión de todos los reactivos y productos.
Ejercicio:
1) La reacción de combustión del C:
C (s) + O2 (g) CO2 (g) ΔH°=?
Se puede considerar como la suma de dos reacciones:
1) C (s) + ½ O2 (g) CO (g) ΔH°1 = -110,5 KJ
2) CO (g) + ½ O2 (g) CO2 (g) ΔH°2 = -283,0 KJ
3) C (s) + O2 (g) CO2 (g) ΔH°3 = ΔH°1 + ΔH°2 = -393,5 KJ
Criterio de espontaneidad
Hace muchos años, se creía que todas las reacciones espontáneas eran exotérmicas lo que sucede
es que casi todas las reacciones químicas exotérmicas que son espontáneas a 25°C y 1 atm; pero
esto no se cumple en muchos cambios de fase.
Por ejemplo la fusión del hielo, es un proceso espontáneo y endotérmico a 1 atm y por encima de
0°C.
H2O (s) H2O (ℓ) ΔH = +6,01 KJ
Hay otras reacciones endotérmicas que no son espontáneas a temperatura ambiente, pero se hacen
espontáneas al elevar la temperatura.
Para decidir si una reacción dada va a ser espontánea a una temperatura y presión dada no alcanza
con considerar ΔH; hay que tener en cuenta otro factor; ese factor es la variación de entropía
S SProductos - SReactivos
La entropía (S) es una medida directa del grado de desorden de un sistema. A medida que
aumenta el desorden aumenta la entropía. La entropía de los sólidos es menor que la entropía de los
líquidos y es mucho menor a la entropía de los gases. S sólido < S liquido << S gases
En el ejemplo de la fusión del hielo, el aumento de la entropía es la fuerza motriz que impulsa este
proceso. El aumento del desorden supera ampliamente el hecho de que el proceso sea endotérmico,
por eso la reacción es espontánea.
Actualmente se toma como criterio de espontaneidad el valor de ΔG: función de Gibbs o energía
libre.
El signo de ΔG se puede utilizar para determinar si una reacción es espontánea o no. Para una
reacción, que se desarrolla a temperatura y presión constante:
1) Si ΔG es negativo; la reacción es espontánea
GProductos GReactivos ΔG es negativo
2) Si ΔG es positivo; la reacción no se producirá espontáneamente en el sentido que está escrita.
Se producirá la reacción inversa.
3) Si ΔG =0 ; el sistema reaccionante está en equilibrio , la reacción no tiende a producirse en
ningún sentido.
ΔG es una verdadera medida de la tendencia que tiene una reacción a producirse.
Ecuación de Gibbs-Helmholtz
G H T S
G H T S
Esta ecuación nos dice, que la tendencia a producirse una reacción ΔG, depende de dos funciones,
ΔH y ΔS multiplicada por la temperatura absoluta.
De acuerdo a esta ecuación, para predecir el signo de ΔG se necesita conocer tanto ΔH como ΔS. Un
valor ΔH negativo (reacción exotérmica) y un ΔS positivo (reacción que produce un aumento del
desorden del sistema), tiende a ser negativo el valor de ΔG, aunque la temperatura también puede
tener influencia en la dirección de una reacción espontánea. Hay cuatro posibilidades:
● Si ΔH y ΔS son positivos; ΔG será negativo solo cuando TΔS sea de mayor magnitud que ΔH. (se
cumple a temperaturas elevadas)
● Si ΔH es positivo y ΔS es negativo; ΔG será positivo independientemente de la temperatura.
● Si ΔH es negativo y ΔS es positivo;ΔG será negativo independientemente de la temperatura.
● Si ΔH es negativo y ΔS es negativo; ΔG será negativo solo cuando TΔS sea de menor magnitud
que ΔH (se cumple a bajas temperatura).
EJERCICIOS DE PRÁCTICA
ECUACIONES TERMOQUIMICAS
LEY DE HESS
Dado:
H2S (g) +3/2 O2 (g) → H2O (l) + SO2 (g) ∆H = -562,6 kJ/mol
CS2 (l) +3O2 (g) → CO2 (g) + 2SO2 (g) ∆H = -1075,2 kJ/mol
Calcule el valor de ∆H para la reacción:
CS2 (l) + 2 H2O (l) → CO2 (g) +2 H2S (g)
Dado:
2 NH3 (g) + 3 N2O (g) → 4 N2 (g) + 3 H2O (l) ∆H = -1010 kJ/mol
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) → 2 N2 (g) + 6 H2O (l) ∆H = -1531 kJ/mol
Calcule el valor de ∆H para la reacción:
N2 (g) +1/2 O2 (g) → N2O (g)
Dado:
2NF3 (g) + 2 NO (g) → N2F4 (g) + 2 ONF (g) ∆H = -82,9 kJ/mol
NO (g) + ½ F2 (g) → ONF (g) ∆H = -156,9 kJ/mol
Cu (s) + F2 (g) → CuF2 (s) ∆H = -531,0 kJ/mol
Calcule el valor de ∆H para la reacción:
2 NF3 (g) + Cu (s) →N2F4 (g) + CuF2 (s)
ENTALPIA DE FORMACION
1) Use entalpías de formación en base a los datos de tabla para calcular el valor de ∆Hº para
las siguientes reacciones:
a) 2 H2S(g) + 3 O2(g) → 2 H2O(l) + 2 SO2(g)