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Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura


Universidad Nacional del Nordeste

Avenida Libertad 5450- 3400. Corrientes

TE: (03794)457996- Int. 105

QUÍMICA
GENERAL

Unidad VII. DISOLUCIONES-2021


Dr. Juan José Ruiz Díaz

Profesor Adjunto a cargo

CARRERAS: Ingeniería en Electrónica- Ingeniería Eléctrica- Ingeniería en Agrimensura-

Profesorado en Física y Licenciatura en Física

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AL ALUMNO: El apunte aquí desarrollado tiene como finalidad orientar la búsqueda


bibliográfica que necesariamente se debe hacer en el estudio de un determinado
contenido. De ninguna manera intenta reemplazar a un libro. Se sugiere tomarlo
como guía y buscar los temas aquí tratados en la bibliografía sugerida, para elaborar
un material personal de estudio para consulta y para el examen final de la
asignatura.
Dr. Juan José Ruiz Díaz.

Profesora Ajunto a Cargo

UNIDAD VII. DISOLUCIONES


CONTENIDOS CONCEPTUALES Tipos de disoluciones. Unidades de concentración. Unidades
físicas y unidades químicas. Soluciones ideales. Ley de Raoult. Desviaciones. Coeficiente de
actividad. Propiedades coligativas de las soluciones: descenso de la presión de vapor, ascenso
ebulloscópico, descenso crioscópico y presión osmótica.

BIBLIOGRAFÍA SUGERIDA

Chang, R. “Química”. McGraw-Hill Interamericana de México, S.A. de C. V. México.


2015

Whitten, K., Davis, R., Peck, M. Química General. McGraw-Hill/Interamericana de


España S.A.U. 2018.

http://www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#ee

ENLACES PARA SIMULACIONES DE PROPIEDADES COLIGATIVAS

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PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

Una solución (o disolución) es una mezcla homogénea de dos componentes: soluto y solvente. El
solvente (o disolvente) es el componente que está en mayor cantidad y determina el estado en que
se presenta la disolución (sólido, líquido o gas), los demás componentes son solutos.

Las soluciones pueden presentarse como gases, líquidos o sólidos según la naturaleza de la fase;
pueden ser binarias, ternarias o cuaternarias, según el número de componentes. Los químicos
también diferencian las disoluciones por su capacidad para disolver un soluto. Una disolución
saturada contiene la máxima cantidad de un soluto que se disuelve en un disolvente en particular, a
una temperatura especifica. Una disolución no saturada contiene menor cantidad de soluto que la
que es capaz de disolver. Un tercer tipo, una disolución sobresaturada, contiene más soluto que el
que puede haber en una disolución saturada. Las disoluciones sobresaturadas no son muy estables.
Con el tiempo, una parte del soluto se separa de la disolución sobresaturada en forma de cristales.

EL PROCESO DE DISOLUCIÓN

Las atracciones intermoleculares que mantienen juntas a las moléculas en líquidos y sólidos
también tienen una función importante en la formación de las disoluciones.
Cuando una sustancia (el soluto) se disuelve en otra (el disolvente), las partículas del soluto se
dispersan en el disolvente. Las partículas de soluto ocupan posiciones que estaban ocupadas por
moléculas de disolvente. La facilidad con la que una partícula de soluto reemplaza a una molécula
de disolvente depende de la fuerza relativa de tres tipos de interacciones:

• interacción disolvente-disolvente
• interacción soluto-soluto
• interacción disolvente-soluto

Por simplificación, entendemos que el proceso de disolución se lleva a cabo en tres etapas
diferentes. La etapa 1 es la separación de las moléculas del disolvente y la etapa 2 implica la
separación de las moléculas del soluto. Estas etapas requieren energía para romper las fuerzas de
atracción intermoleculares; como consecuencia, son endotérmicas. En la etapa 3 las moléculas del
disolvente y del soluto se mezclan. Este proceso puede ser exotérmico o endotérmico. El calor de
disolución ΔHdisol está dado por ΔHdisol = ΔH1 +ΔH2 +ΔH3 (Aplicación de la Ley de Hess).

Si la atracción soluto-disolvente es mayor que la atracción disolvente-disolvente y que la atracción


soluto-soluto, el proceso de disolución será favorable o exotérmico (ΔHdisol < 0).

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Si la interacción soluto-disolvente es más débil que las interacciones disolvente-disolvente y soluto-


soluto, el proceso de disolución será endotérmico (ΔHdisol > 0).

El proceso de disolución, igual que todos los procesos físicos y químicos, está regido por dos
factores. Uno es el factor energético, que determina si un proceso de disolución es exotérmico o
endotérmico. El segundo factor se refiere a la tendencia hacia el desorden inherente a todos los
procesos naturales. Cuando se mezclan las moléculas de soluto y de disolvente para formar una
disolución, hay un incremento de desorden. Por tanto, el proceso de disolución es acompañado por
aumento del desorden. Este aumento en el desorden del sistema es lo que favorece la solubilidad
de una sustancia, incluso si el proceso de disolución es endotérmico.
La solubilidad es una medida de la cantidad de soluto que se disolverá en cierta cantidad
de disolvente a una temperatura dada.
Se dice que dos líquidos son miscibles si son completamente solubles entre sí en todas
proporciones.
En las disoluciones se cumple la regla “semejante disuelve a semejante”, por ello podemos esperar
que los compuestos iónicos sean más solubles en disolventes polares que en disolventes no
polares.
Solvatación es el proceso mediante el cual un ion o una molécula se rodea por moléculas del
disolvente, distribuidas de una forma específica. Cuando el disolvente es agua, este proceso se
llama hidratación.

Unidades de concentración
La concentración de una disolución es la cantidad de soluto presente en determinada cantidad de
una disolución.

Unidades Físicas
Porcentaje en masa: también llamado porcentaje en peso, es la masa (g) de soluto que se
disuelve en 100 gramos de disolución (soluto + solvente)

Unidades Químicas
Molaridad (M): es el número de moles de soluto disueltos en un litro de solución. Se expresa en
unidades de mol/L.

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Fracción molar (X): la fracción molar de un componente de una disolución es el número de moles
de dicho componente dividido el número total de moles de todos los componentes.

Molalidad (m) es el número de moles de soluto disueltos en 1 kg de disolvente. Se expresa en


unidades de mol/kg

PROPIEDADES COLIGATIVAS

Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeño tamaño de las
partículas dispersas. En general, forman disoluciones verdaderas las sustancias con un peso molecular
inferior a 104 dalton. Algunas de estas propiedades son función de la naturaleza del soluto (color, sabor,
densidad, viscosidad, conductividad eléctrica, etc.). Otras propiedades dependen del disolvente, aunque
pueden ser modificadas por el soluto (tensión superficial, índice de refracción, viscosidad, etc.). Sin embargo,
hay otras propiedades más universales que sólo dependen de la concentración del soluto y no de la
naturaleza de sus moléculas. Estas son las llamadas propiedades coligativas.

Las propiedades coligativas no guardan ninguna relación con el tamaño ni con cualquier otra propiedad de los
solutos.

Son función sólo del número de partículas y son resultado del mismo fenómeno: el efecto de las partículas
de soluto sobre la presión de vapor del disolvente (Ver Figura).

Las cuatro propiedades coligativas son:

La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un soluto no volátil. Este


efecto es el resultado de dos factores:

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1. la disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie libre


2. la aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y las moléculas del
disolvente, dificultando su paso a vapor

Presión de vapor disolvente puro disolución

Cuanto más soluto añadimos, menor es la presión de vapor observada.


La formulación matemática de este hecho viene expresada por la
observación de Raoult (foto de la izquierda) de que el descenso
relativo de la presión de vapor del disolvente en una disolución
es proporcional a la fraccion molar del soluto (Ver figura inferior).

Si representamos por P la presión de vapor del disolvente, P' la presión de vapor de la


disolución y Xs la fracción molar del soluto, la ley de Raoult se expresa del siguiente modo:

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de donde se obtiene que :

con lo que:

Esta fórmula nos permite enunciar la ley de Raoult: la presión de vapor de la disolución es
igual a la presión de vapor del disolvente por la fracción molar del disolvente en la
disolución. Esta fórmula tiene validez para todas las disoluciones verdaderas.

Cuando se trabaja con disoluciones diluidas como las biológicas, cuya molalidad oscila entre
0 y 0,4, se puede utilizar una fórmula aproximada. Si por ejemplo, la molalidad m = 0,4
hay 0,4 moles de soluto en 1000 g de agua, o lo que es lo mismo, 0,4 moles de soluto por
cada 55,5 moles de agua, ya que 1000 g de agua (peso molecular =18) son 55,5 moles:

Por otro lado, la fracción molar del soluto (Xs) es:

y por lo tanto,

De acuerdo con esta fórmula, el descenso relativo de la presión de vapor es


proporcional a la molalidad, si la disolución es diluída.

La temperatura de ebullición de un líquido es aquélla a la cual su presión de vapor iguala a la


atmosférica (Figura de la derecha).

Cualquier disminución en la presión de vapor (como al añadir un soluto no volátil) producirá un


aumento en la temperatura de ebullición (Ver Figura de la tabla). La elevación de la temperatura de
ebullición es proporcional a la fracción molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullición
(DTe) es proporcional a la concentración molal del soluto:

DTe = Ke m

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La constante ebulloscópica (Ke) es característica de cada disolvente (no depende de la naturaleza del
soluto) y para el agua su valor es 0,52 ºC/mol/Kg. Esto significa que una disolución molal de cualquier
soluto no volátil en agua manifiesta una elevación ebulloscópica de 0,52 º C.

Diagrama de fases Algunas constantes ebulloscópicas

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DESCENSO CRIOSCÓPICO

La temperatura de congelación de las disoluciones es más baja que la temperatura de


congelación del disolvente puro (Ver Figura de la tabla). La congelación se produce cuando la presión
de vapor del líquido iguala a la presión de vapor del sólido. Llamando Tc al descenso crioscópico y m a
la concentración molal del soluto, se cumple que:

DTc = Kc m

siendo Kc la constante crioscópica del disolvente. Para el agua, este valor es 1,86 ºC/mol/Kg.
Esto significa que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -1,86 º C.

Diagrama de fases Algunas constantes crioscópicas

PRESIÓN OSMÓTICA

La presión osmótica es la propiedad coligativa más importante por sus aplicaciones biológicas, pero
antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de
difusión y de ósmosis.

Difusión es el proceso mediante el cual


las moléculas del soluto tienen a
alcanzar una distribución homogénea en
todo el espacio que les es accesible, lo
que se alcanza al cabo de cierto tiempo
(Figura de la izquierda). En Biología es
especialmente importante el fenómeno
de difusión a través de membranas,
ya que la presencia de las membranas biológicas condiciona el paso
de disolvente y solutos en las estructuras celulares (Figura de la derecha).

La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al
proceso de difusión de solutos, que dependerán fundamentalmente de la relación entre el diámetro de
los poros de la membrana y el tamaño de las partículas disueltas. Las membranas se clasifican en
cuatro grupos :

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 impermeables: no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente


 semipermeables: no permiten el paso de solutos verdaderos, pero sí del agua
 dialíticas: son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los solutos coloidales
 permeables: permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos; sólo son
impermeables a las dispersiones groseras

impermeables semipermeables dialíticas permeables

En Biología y en Fisiología, al hablar de disolvente nos referimos al agua, pero los solutos pueden ser:

 coloidales (proteínas, polisacáridos)


 verdaderos de tipo molecular (glucosa, urea)
 verdaderos de tipo salino (NaCl, KHCO3)

Ósmosis es la difusión de líquidos a través de membranas. Supongamos una disolución de NaCl


separada del disolvente por una membrana semipermeable que, como hemos visto, permite el paso del
agua pero no de la sal (Figura izquierda de la tabla). El agua tiende a atravesar la
membrana, pasando de la disolución más diluída a la más concentrada (Figura central de la
tabla), o sea, en el sentido de igualar las concentraciones. Esta tendencia obedece al segundo principio
de la termodinámica y se debe a la existencia de una diferencia en la presión de vapor entre
las dos disoluciones. El equilibrio se alcanza cuando a los dos lados de la membrana se igualan las
concentraciones, ya que el flujo neto de agua se detiene.

Se define la presión osmótica como la tendencia a diluirse de una disolución separada del disolvente
puro por una membrana semipermeable (Figura central de la tabla). Un soluto ejerce presión osmótica
al enfrentarse con el disolvente sólo cuando no es capaz de atravesar la membrana que los separa. La
presión osmótica de una disolución equivale a la presión mecánica necesaria para evitar la
entrada de agua cuando está separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura

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derecha de la tabla).

Para medir la presión osmótica se utiliza el osmómetro (Figura de la derecha),


que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana
semipermeable y con un émbolo en la parte superior. Si introducimos una
disolución en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada, el agua atraviesa la
membrana semipermeable y ejerce una presión capaz de elevar el émbolo hasta
una altura determinada. Sometiendo el émbolo a una presión mecánica adecuada
se puede impedir que pase el agua hacia la disolución, y el valor de esta
presión mecánica mide la presión osmótica.

Las leyes que regulan los valores de la presión osmótica para disoluciones
muy diluídas (como las que se manejan en Biología) son análogas a las
leyes de los gases. Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus
H. Van t'Hoff (fotografía de la izquierda), premio Nobel de Química en
1901, y se expresan mediante la siguiente fórmula:

p= m R T

donde p representa la presión osmótica, m es la molalidad de la disolución, R es la


constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta.
Si comparamos la presión osmótica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones:
 disoluciones isotónicas son aquéllas que manifiestan la misma presión osmótica que la disolución de
referencia
 disoluciones hipotónicas son aquéllas que manifiestan menor presión osmótica que la disolución de
referencia
 disoluciones hipertónicas son aquéllas que manifiestan mayor presión osmótica que la disolución de
referencia

La membrana del eritrocito puede considerarse como una


membrana semipermeable, que permite el paso del agua, pero
no de las sales. En un medio isotónico (de igual presión
osmótica), el eritrocito permanece inalterable (Selecciona
Isotonic en la animación de la derecha). Si el eritrocito se
introduce en agua destilada o en un medio hipotónico el
agua atravesará la membrana hacia el citoplasma, con lo que
aumenta el volumen celular, distendiendo la membrana hasta
que llega un punto en que ésta se rompe (Selecciona Hypotonic
en la animación de la derecha). Este fenómeno se conoce con el
nombre de hemolisis. Si el eritrocito se pone en un medio
hipertónico (de mayor presión osmótica), el agua sale del
eritrocito hacia el exterior, con lo cual su volumen disminuye, y
la membrana se retrae, de forma que ofrece al microscopio un
aspecto estrellado (Selecciona Hypertonic en la animación de la
derecha).

medio isotónico medio hipotónico medio hipertónico

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Resulta, por tanto, vital para la célula mantener constante la presión


osmótica del medio intersticial. Cuando la célula se encuentra en un
medio donde la osmolaridad es distinta a la de su medio interno, tanto su
funcionamiento como su propia integridad se encontrarán amenazados.

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