FACULTAD DE INGENIERIA MECANICA ELECTRICA Y ELECTRONICA/ ANALISI DE LOS PROCESOS DE COMBUSTION

INGENIERIA
TERMODINAMICA II
Texto: (Jaime Postigo - Juan F. Cruz)

ANALISIS DE LOS PROCESOS DE

COMBUSTIÓN

La gran mayoría de procesos de combustión se dan en condiciones tales que se pueden

analizar como procesos de flujo y estado estables, donde la Ec y Ep son despreciables.

ENERGIA QUÍMICA. - es la que posee el combustible y es liberada durante la combustión

completa. Es fija para cada combustible.

CALOR DE REACCION. - es aquel que deben transferir los productos de cualquier

reacción química para enfriarse hasta la temperatura inicial de los reactantes.

CALOR DE LA REACCION ESTANDAR. - es el calor de reacción a las condiciones

estándar de “presión y temperatura”.
La presión estándar es 1atm y las temperaturas utilizados son: 18ºC, 20ºC Y 25ºC.

CALOR DE COMBUSTIÓN. - se le llama al calor de reacción en la combustión entonces

habrá un calor de combustión estándar que se determina para las condiciones de 1ATM.
y 25ºC según el proceso de calor de combustión puede ser:
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1.-Calor de combustión a presión constante

2.-Calor de combustión a volumen constante.

Aire - Combustible Cámara de combustión gases de combustión

Reactantes Productos

Qp

COMBUSTIÓN EN UN VOLUMEN DE
CONTROL
I.- Si la combustión se realizara en un sistema (presión constante)
De la figura aplicando primera ley:

QP = H P - H R
Ec. (I)

HP: entalpia de los productos.

HR: entalpía de los reactantes

QP: calor de combustión a presión constante.

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Recordando: Q = W + AU

Q = P (V2 – V1) + U2 – U1

Q = P2V2 – P1V1 + U2 – U1

Q = (P2 V2 + U2) - (P1 V1 +U1)

Q = H2 – H1

II.-Si la combustión se realizara en un sistema (volumen constante)

QV = U P – U R
Ec. (II)

UP = energía interna de los productos

UR = energía interna de los reactantes

QV = calor de combustión a V = Cte

Para un combustible dado:

QP = HP – HR ó QP = (U + PV) P – (U + PV) R

Si restamos la ecuación I y II

QP – QV = (U + PV) P – (U + PV) R - UP – UR

QP – QV = (PV) P – (PV) R
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Si consideramos los componentes gaseosos de la combustión puede considerarse

como gases ideales siendo el volumen de los componentes líquidos y sólidos
despreciables comparado con el de los gases, entonces la ecuación puede expresarse:

QP – QV = (nR*T) P – (nR*T) R QP – QV = (nP – nR) R* T

nP = número de moles de los productos gaseosos

nR = número de moles de los reactantes gaseosos
R* = constante universal de los gases
T = temperatura de los reactantes ó productos

Nota:

nP y nR se determina a partir de la ecuación teórica de la combustión

m R
PV  mRT ; n ; mnM ; PV  n MRT ; R
M M

PV  n RT

PODER CALORIFICO

Es la máxima cantidad de calor que puede transferirse de los productos de la

combustión completa, cuando estos son enfriados desde la temperatura de la llama
adiabática hasta la temperatura inicial de la mezcla aire – combustible, se expresa por
unidad de masa de combustible.

PODER CALORÍFICO ALTO:

Es el que se obtiene cuando el vapor de agua formado durante la combustión condensa

totalmente, al enfriar los productos hasta la temperatura de los reactantes.

PODER CALORÍFICO BAJO:

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Es el que se obtiene cuando el vapor de agua no condensa, al enfriar los productos

hasta la temperatura de los reactantes.

ENTALPIA

Cuando se trata de procesos en los que la sustancia de trabajo mantiene su composición

química, sabemos que la entalpia de la sustancia puede hallarse con relación a un nivel
de distinto para cada sustancia.
Cuando se trata de reacciones químicas, no puede aplicarse el mismo criterio debido a
que existen cambios en la composición química de las sustancias durante el proceso.
Ha sido necesario establecer un nivel de referencia a partir de los elementos, para
determinar la entalpia de las sustancias que intervienen en la reacción.

La entalpia de todos los elementos en estado molecular ó estable, es cero a 25ºC y 1

atm.

En la figura cada una de las curvas mostradas es una gráfica de la función h  f (T )

para cada elemento.
Si el elemento es un gas ideal, la entalpia a una temperatura T A seria:
TA
hA   Cp dT
298

Dónde: h A  Entalpia molar a la temperatura T A

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C p = capacidad calorífica molar

Por lo tanto, para temperaturas menores a 25°C, se tendrán entalpias negativas para
los elementos.

h  Cp(T A  298)  H  h2  h1

ENTALPIA DE REACCIÓN.

Es la diferencia entre la entalpia de los productos y la de los reactantes, a las mismas

condiciones de presión y temperatura, al ocurrir la reacción.

ENTALPIA DE COMBUSTIÓN.

Es la diferencia entre la entalpia de los productos y la de los reactantes, a las mismas

condiciones de P y T; al ocurrir una combustión completa.

H rp  H p  H r

ENTALPIA DE FORMACIÓN.

La entalpía de formación es un tipo concreto de entalpía de reacción, que

recibe el nombre de entalpía de formación estándar o entalpía normal de
formación si la reacción se lleva a cabo a 25ºC y a 1 atm, que son las
condiciones estándar en termoquímica.

Así, la entalpía normal o estándar de formación (también llamada a veces

calor normal de formación), se representa por (ΔHof) y es la variación de
entalpía cuando se forma un mol de compuesto a partir de sus elementos
en estado normal (esto es, en el estado de agregación y forma alotrópica más
estable a la que dichos elemento se hallan en condiciones estándar).

Esta entalpía de formación podrá ser: positiva en una reacción endotérmica,

o negativa en una reacción exotérmica.

 Sabemos que la entalpia de un elemento a las condiciones estándar es cero,

pero no sucede lo mismo con un compuesto.
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 Si se forma un compuesto a partir de sus elementos en una reacción química

y a las condiciones estándar, se define como ENTALPIA DE FORMACIÓN, a la
entalpia de reacción, correspondiente a dicho proceso, se expresa por unidad
de masa.

Supongamos la formación del CO2 , a condiciones estándar a presión constante:

C  O2  CO2

El calor transferido, por unidad molar es:

   
q r p  (h p  hr )  hrp

    
q rp  (hCO 2  hC  hO 2 )  hCO 2
 
Sabiendo que carbono y oxigeno son elementos: hC  hO 2  0

De donde:

 
 hrp  hCO 2 = entalpia de formación = -393,522 kj / kmol

La entalpia de formación es la energía liberada o absorbida cuando el compuesto se

forma a partir de sus elementos, estando tanto el compuesto como los elementos a
Tref. y Pref.

Nota: Dado que la entalpia de formación de un compuesto se determina mediante el

calor transferido durante la combustión, estas entalpias llevan el signo del calor.
Así, midiendo el calor transferido hasta la formación del CO2 a partir de C y O2 se tiene:

q p  393,522 KJ / Kmol
Entonces la nomenclatura a utilizar es:

Entalpia de formación: h f  393,522 KJ / Kmol
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El signo negativo indica que la entalpia del CO2 es menor que la entalpia de los
reactantes C y O2

ESQUEMA DE LA FORMACIÓN DEL CO2

Hagamos que el proceso se de en 2 etapas:

a) Combustión adiabática
b) Transmisión de calor enfriando los productos hasta la temperatura inicial.

Explicación:
a) En el proceso (1-x), a causa de la combustión, el C libera su energía química y los
productos alcanzan la Temp. Tx
b) En el proceso (x-2) se enfrían los productos hasta la Temp. inicial de 25°C, a P=cte.

Explicación en el diagrama ( h  T ).

Proceso 1-x: Adiabático

1 q x  hx  h1 ; Como el proceso es adiabático entonces 1qx =0

Entonces: hx =h1
Proceso x-2: Proceso exotérmico:
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 q p h 2 hx ; Como hx = h1

 q p  h2  h1
  
 q p  hp  hr  hrp

q p  hrp

Nota:
q 2 : es entalpia de formación de los productos

q1 : es entalpia de formación de los reactantes

    
La expresión:  hrp  (hp  hr ) puede escribirse como:  hrp  hp ; puesto

que h r  0 , por tratarse de elementos a condiciones estándar.

De aquí se desprende la siguiente definición:

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*La entalpía de formación de un compuesto, es su entalpía a las condiciones estándar.

La entalpía de formación de un compuesto puede ser positiva o negativa según haya

sido, positiva o negativa, la transferencia de calor correspondiente al proceso de
formación.

En la figura podemos suponer que la combustión ocurre de 1 a 2 entonces:

   
 q  h2  h1  q  hp  hr ó  Q  H p  Hr ; con frecuencia, el signo del
calor queda sobreentendido, usándose la expresión:

Q  H p  Hr

Dónde:

  

H p   nh y H r   nh entonces:
p r

  
Q   n h   n h  H rp
p r

Para una temperatura “T” cualquiera se puede inferir que:

Resumen:

*Entalpía a condición diferente que la condición estándar o de referencia.

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Casos:

1.- Entalpía de un compuesto a P, T  Po,To ( Tabla)

h T,p = h°f + h

2.- Entalpía de un compuesto a P,T = Po,To ( Tabla) 298°K

hT,p = h°f + h = h°f

3.- Entalpía de un elemento a P, T  Po,To ( Tabla) no a 298°K

hT,p = h°f + h = h

4.- Entalpía de un elemento a P, T = Po, To ( Tabla) a 298°K

hT,p = h°f + h = 0

H = nh

Determinación de Hr y Hp

La entalpia de los reactantes como de los productos, es función de las entalpias de cada
uno de sus componentes, entonces:
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 
Hr =  n(h
f  h ) =  n( h T , P ) y
r
r

 
Hp =  n( h f   h ) =
p
 n( h T , P )
p

Cálculo del calor transferido

Qrp = Hrp =  n(hf + h) -  n(hf + h )

p r

Temperatura de la llama adiabática

Es aquella temperatura alcanzada por los productos y es muy elevada, si la combustión

es adiabática, completa, despreciando los cambios de Ec. y Ep. donde no hay
producción de trabajo.
A esta temperatura se le llama de la llama adiabática o (temperatura teórica de la llama).
Esta depende del combustible, de la temperatura de los reactantes y del exceso de aire.
Para una temperatura T1 dada, la máxima temperatura se alcanzará cuando la
combustión completa se realice con una mezcla estequiométrica de los reactantes.

Las temperaturas teóricas de llama adiabática no se alcanzan nunca en la práctica.

Pueden controlarse con el exceso de aire su cálculo puede hacerse haciendo q = 0 en
la ecuación.
La solución de la ecuación puede hacerse por el método de tanteos.

Las temperaturas de llama adiabática se puede determinar mediante el uso de los

principios de conservación de masa y de la energía.
Se hace que la entalpia de los productos sea igual a la de los reactantes.

hp  hr


 
P s
n ( h f   h ) s  R e 
n  h f  h 
e
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Sumatoria de los productos igual a los reactantes.

Reordenado la ecuación:

 
 n h    n h    n
P
s s
R
e e
R
e h f e   ns h f s
P

Cálculo del poder calorífico

Q= ( Hp-Hr )= mc x P.C. = ma Cp (T2 -T1)

Hp  Hr Kj
P.C.  
mc kg

P.C.= Poder calorífico

mc = masa del combustible (flujo)

ma = flujo del aire

Qrp = 0  Hp  Hr
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Resumen

Condiciones de entalpia de formación e incremento de

entalpia.

Casos:
*Entalpía a condición diferente que la condición estándar o de referencia.
1.- Entalpía de un compuesto a P, T  Po, To (Tabla)

hT ,P  h  f  h
2.- Entalpía de un compuesto a P, T = Po, To (Tabla) 298°K

hT ,P  h  f  h  h  f ; donde: h  0
*Entalpía a condición diferente que la condición estándar o de referencia.
3.- Entalpia de un elemento a P, T  Po, To (Tabla) no a 298°K

hT ,P  h  f  h  h ; donde: hf  0
4.- Entalpía de un elemento a P, T = Po, To (Tabla) a 298°K

hT ,P  h  f  h  0 ; donde: hf  0 y h  0