Curso: Química

General

Semana 12:

Ácidos y bases de Bronsted y

Lowry. Propiedades ácido base
del agua. pH
Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores
Docente
Contenido
• Ácidos y bases de Bronsted y Lowry.
• Propiedades ácido base del agua. pH
 Ácidos
Tienen un sabor agrio. El vinagre debe su sabor al
ácido acético.
Las frutas cítricas contienen ácido cítrico.
Reaccionan con ciertos metales para producir el gas
de hidrógeno.
Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos para
producir el
gas dióxido de carbono.

Bases
Tienen un sabor amargo.
Sensación resbaladiza. Muchos jabones contienen
bases.
Un ácido Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+)
en agua

Una base Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

 Un ácido Brønsted es un donador de protón
Una base Brønsted es un aceptador de protón

base ácido ácido base

base ácido ácido conjugado base conjugada
 Propiedades ácido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

autoionización del agua

+ -
H O + H O
[ H O H
] + H O

H H H

ácido
base conjugado

H2O + H2O H3O+ + OH-

ácido base
conjugada
 El producto iónico del agua
[H+][OH-]
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] =constante
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto iónico (Kw) es el producto de las

concentraciones molares de los iones H+ y OH- a una temperatura
particular.

La disolución es
[H+] = [OH-] neutra
A 250C
[H+] > [OH-] ácida
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] < [OH-] básica
Ejemplo 1:
¿Cuál es la concentración de los iones OH- en una
disolución HCl cuya concentración de ion hidrógeno es
1.3 M?

[H+] = 1.3 M

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

Kw 1 x 10-14
[OH-] = = = 7.7 x 10-15 M
[H+] 1.3
 El pH: una medida de la acidez

pH = -log [H+]

La disolución es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]
 pOH = -log [OH-]
[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14
-log [H+] – log [OH-] = 14.00
pH + pOH = 14.00
Ejemplo2: El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta
región del noreste de Perú en un día particular fue 4.82. ¿Cuál es
la concentración del ion H+ del agua de lluvia?

pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

Ejemplo3: La concentración de iones OH- de una muestra de

sangre es 2.5 x 10-7 M. ¿Cuál es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00

pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60

pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40

 Electrólito fuerte: 100% disociación
H2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrólito débil: no se disocia por completo

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Ácidos fuertes son electrólitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
Ácidos débiles son electrólitos débiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Bases fuertes son electrólitos fuertes

H2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)

H2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Bases débiles son electrólitos débiles
F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)

NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares conjugados ácido-base:

• La base conjugada de un ácido fuerte no tiene la fuerza
medible.
• H3O+ es el ácido más fuerte que puede existir en disolución
acuosa.
• El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en
disolución acuosa.
 Ácido fuerte Ácido débil
Antes de la En el Antes de la En el
Ionización equilibrio Ionización equilibrio
 Ejemplo4: ¿Cuál es el pH de una disolución 2 x 10-3 M HNO3?

HNO3 es un ácido fuerte: 100% disociación .

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)

Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M

Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

Ejemplo5: ¿Cuál es el pH de una disolución 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2?

Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociación.

Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M

Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56

Ácidos débiles (HA) y su constante de ionización ácida

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionización ácida

ácido débil
Ka fuerza
 Ejemplo6: ¿Cuál es el pH de una disolución 0.5 M HF (a 250C)?
[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]

HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M) 0.50 0.00 0.00

Cambio (M) -x +x +x

Equilibrio (M) 0.50 - x x x

x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x  0.50
0.50 - x

x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50

[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72

[HF] = 0.50 – x = 0.48 M

 ¿Cuándo puedo usar la aproximación?

Ka << 1 0.50 – x  0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta.

0.019 M Menor que 5%

x = 0.019 x 100% = 3.8% Aproximación válida.
0.50 M

Ejemplo7: ¿Cuál es el pH de una disolución 0.05 M HF (a 250C)?

x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05

0.006 M Más que 5%

x 100% = 12% Aproximación.
0.05 M
no válida.

Debe resolver para x exactamente usando la ecuación cuadrática o el método de

aproximación sucesiva.
Cómo resolver los problemas de ionización de ácidos débiles:
1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH.
• En la mayoría de los casos, puede ignorar la autoionización
del agua.
• Ignorar [OH-] porque se determina por [H+].
2. Usar ICE para expresar las concentraciones en equilibrio en
términos de una sola incógnita x.
3. Escríbir Ka en términos de las concentraciones en equilibrio.
Resuelva para x por el método de la aproximación. Si la
aproximación no es válida, resuelva exactamente para x.
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la
disolución.
Ejemplo8: ¿Cuál es el pH de un ácido monoprótico 0.122 M cuya
Ka es 5.7 x 10-4?
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

Inicial(M) 0.122 0.00 0.00

Cambio(M) -x +x +x

Equilibrio(M) 0.122 - x x x

x2
Ka = = 5.7 x 10-4 Ka << 1 0.122 – x  0.122
0.122 - x

x2
Ka  = 5.7 x 10-4 x2 = 6.95 x 10-5 x = 0.0083 M
0.122

0.0083 M Más que 5%

x 100% = 6.8% Aproximación
0.122 M
no válida
 x2
Ka = = 5.7 x 10-4 x2 + 0.00057x – 6.95 x 10-5 = 0
0.122 - x

ax2 + bx + c =0 x=
-b ± b 2 – 4ac
2a
x = 0.0081 x = - 0.0081

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

Inicial(M) 0.122 0.00 0.00

Cambio(M) -x +x +x

Equilibrio(M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09

 Concentración del ácido
Porcentaje de
ionizado en el equilibrio
ionización = x 100%
Concentración inicial del ácido

Para un ácido monoprótico HA

Porcentaje [H+]
de ionización = x 100% [HA]0 = concentración inicial
[HA]0

Ácido fuerte

Ácido débil

Concentración inicial del ácido

Bases débiles y su constante de ionización básica
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionización básica

fuerza
Kb
de base débil

Resuelva los problemas base débil como

ácidos débiles excepto para [OH-] en lugar
de [H+].
Relación entre la constante de ionización de los ácidos
y sus bases conjugadas
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

KaKb = Kw

Ácido débil en su base conjugada

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka
Estructura molecular y fuerza de los ácidos
H X H+ + X -

La fuerza del La debilidad

enlace del ácido

HF << HCl < HBr < HI

 Estructura molecular y fuerza de los ácidos
d- d+
O O- + H
Z H Z +

El enlace O-H será más polar y más fácil de romper si:

• Z es muy electronegativo o
• Z está en un estado de oxidación alto
 Estructura molecular y fuerza de los ácidos

1. Oxiácidos que tienen átomos centrales diferentes (Z) que

son del mismo grupo y que tienen el mismo número de
oxidación.
La fuerza de los ácidos aumenta con el aumento de la electronegatividad de Z
•• ••
O O

••
••
••

••
•• •• •• ••
H O Cl O
••

••
H O Br O
•• •• •• •• •• ••

Cl es más electronegativo que Br

HClO3 > HBrO3

Ac clórico > Ac brómico
 Estructura molecular y fuerza de los ácidos
2. Oxiácidos que tienen el mismo átomo central (Z) pero diferente
número de grupos unidos a él.
La fuerza de los ácidos aumenta cuando aumenta el número de oxidación de Z.
HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO
Ac perclórico > Ac clórico > Ac cloroso > Ac hipocloroso

Ácido hipocloroso (+1) Ácido cloroso (+3)

Ácido clórico (+5) Ácido perclórico (+7)

 Propiedades ácido-base de las sales
Disoluciones neutras:
Las sales que contienen un metal alcalino o un ion de metal alcalinotérreo
(excepto Be2+) y la base conjugada de un ácido fuerte (por ejemplo Cl-, Br-,
y NO3-).

H2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Disoluciones básicas:
Las sales derivadas de una base fuerte y un ácido débil.

H2O
NaCH3COOH (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)

 Propiedades ácido-base de las sales
Disoluciones ácidas:
Las sales derivadas de un ácido fuerte y una base débil

H2O
NH4Cl (s) NH4+ (ac) + Cl- (ac)

NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)

Las sales pequeñas, con cationes metálicos con cargas más

altas (por ejemplo Al3+, Cr3+ y Be2+) y la base conjugada de un
ácido fuerte.
3+ 2+
Al(H2O)6 (ac) Al(OH)(H2O)5 (ac) + H+ (ac)

Ion hexaaquaAluminio Ion pentaaquahidroxialuminio (III)

 Hidrólisis ácida del Al3+

Ion hexaaquaAluminio Ion pentaaquahidroxialuminio (III)

 Propiedades ácido-base de las sales
disoluciones en que el catión y el anión se hidrolizan:
• Kb para el anión > Ka para el catión, la disolución será
básica
• Kb para el anión < Ka para el catión, la disolución será ácida
• Kb para el anión  Ka para el catión, la disolución será
neutra
Óxidos de los elementos representativos
en su estado de oxidación más alto

Óxido básico

Óxido ácido

Óxido anfótero
Indicadores de pH (ácido- base)
• Son sustancias que cambian de color al pasar de la
forma ácida a la básica:
• HIn + H2O  In– + H3O+
forma ácida forma básica
• El cambio de color se considera apreciable cuando
[HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]
• In– · H3O+ HIn
Ka = ——————   H3O+  = Ka · ———
HIn In–
• pH = pKa + log In– / HIn = pKa  1
 40

Algunos indicadores de pH
Color forma Color forma Zona de
Indicador
ácida básica viraje (pH)
Violeta de
Amarillo Violeta 0-2
metilo
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
Rojo Amarillo 4-6
metilo
Tornasol Rojo Azul 6-8

Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10

Valoraciones ácido-base
• Valorar es medir la
concentración de un
determinado ácido o base
a partir del análisis
volumétrico de la base o
ácido utilizado en la
reacción de
neutralización.

41
Gráfica de valoración de vinagre
con NaOH
pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftaleína
6
4
2

20 40 60 V NaOH(ml)
Valoraciones ácido-base.
• La neutralización de un ácido/base con una
base/ácido de concentración conocida se consigue
cuando n(OH–) = n(H3O+).
• La reacción de neutralización puede escribirse:
b HaA + a B(OH)b  BaAb + a·b H2O
• En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra
disociada, por lo que la única reacción es: H3O+ +
OH–  2 H2O
n(ácido) x a = n(base) x b
Valoraciones ácido-base
• Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b
• Todavía se usa mucho la concentración expresada
como Normalidad:
• Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
• Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
• En el caso de sales procedentes de ácido o base
débiles debe utilizarse un indicador que vire al pH
de la sal resultante de la neutralización.
Ejemplo9: 100 mL de una disolución de H2SO4 se
neutralizan con 25 mL de una disolución 2 M de Al(OH)3
¿Cuál será la [H2SO4]?

3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO42– +2Al3+ + 6 H2O

25 mL x 2 M x 3 = 100 mL x Mácido x 2
De donde:
25 mL x 2 M x 3
Mácido = ——————— = 0,75 M
100 mL x 2
[H2SO4] = 0,75 M
Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N
Nácido = 1,5 N  Mácido= Nácido/2 = 0,75 M
Ejemplo10: 100 mL de una disolución de H2SO4 se
neutralizan con 25 mL de una disolución 2 M de Al(OH)3
¿Cuál será la [H2SO4]?

Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del

cálculo estequiométrico, pues conocemos
n(Al(OH)3 = V· M = 25 mL · 2 M = 50 mmoles
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
————— = ——————
n(H2SO4) 50 mmoles
n(H2SO4) = 75 mmol
n (H2SO4) 75 mmol
[H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
V(H2SO4) 100 ml
 Ejercicio 11: Si 10,1 ml de vinagre han necesitado 50,5 mL de una base
0,2 N para su neutralización. a) Cuál será la normalidad del ácido en el
vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al ácido acético (ácido
etanoico). ¿Cuál es el porcentaje en peso del ácido acético si la densidad
del vinagre es de 1,06 g/mL?

a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase

50,5 mL x 0,2 N = 1 N
Nácido = —————— Mácido = 1 M
10,1 mL
b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
m(á. acético) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
% = ————msoluto x 100 = ——— 60 g x 100 = 5,66 %
mdisolución 1060 g
Gracias