QUÍMICA AMBIENTAL

Resumen segundo parcial

Transporte y destino químico:

El movimiento y el destino de los contaminantes ambientales son aspectos clave en la determinación de sus impactos. Esta
preocupación se trata por la disciplina conocida como transporte y destino químico o transporte y destino ambiental. Las
sustancias consideradas como contaminantes casi siempre se originan en al antroposfera. Estas sustancias pueden pasar al
aire, la tierra, el agua (superficial o subterránea), a los sedimentos y a la biota (las plantas y los animales). El lugar donde
tales sustancias van a parar y como lo que hacen, depende de sus propiedades y de las condiciones del medio ambiente en
que son introducidas. Como regla general, el transporte y destino de los contaminantes esta controlado por su transporte
físico (el movimiento sin reaccionar o interactuar con otras fases) y su reactividad, que incluye reacciones químicas o
bioquímicas o interacciones físicas con otras fases.

Es conveniente ver el transporte y destino ambiental en función de tres compartimientos ambientales principales: (1) la
atmosfera, (2) las aguas superficiales, (3) la superficie terrestre y el subsuelo, que incluye el suelo, los estrato minerales y las
aguas subterráneas.

Transporte físico:

Aunque hay numerosos procesos de transporte físico, dependiendo del medio en que se encuentren los contaminantes,
aquellos pueden dividirse en dos caterogias. La primera de estas es la adveccion, que se debe al movimiento de masas de
fluidos que simplemente llevan los contaminantes con ellos. La adveccion vertical de aire o agua se denomina convección. El
segundo tipo de movimiento de las especies químicas es el transporte por difusión, mas comúnmente considerado como
difusión molecular, que consiste en la tendencia natural de las moléculas a moverse desde las regiones de alta concentración
a las regiones de mas baja concentración por el movimiento aleatorio de las moléculas. El transporte por difusión también se
asemeja a la mezcla ligeramente turbulenta, como la que puede verse en los remolinos de un arroyo que fluye, en el aire
ocurre un fenómeno similar. La mezcla que ocurre cuando el agua fluye alrededor y entre las partículas pequeñas cuando
fluye bajo tierra, también se trato como una forma de transporte por difusión.

Los contaminantes atmosféricos se mueven con el viento y las corrientes aéreas, por procesos de difusión y por deposición y
suspensión de partículas de aerosol atmosféricas. Los contaminantes hidrosfericos se mueven por corrientes en el agua, por
procesos de mezcla turbulenta, por difusión y por la deposición y suspensión de partículas. En la fase solida del suelo, como
las formaciones minerales, los contaminantes se mueven por la acción del agua subterránea o por la difusión en la fase
vapor. La movilidad de los contaminantes depende obviamente de la fluidez del medio en que están contenidos. Los
contaminantes en la atmosfera pueden moverse incluso a varios kilómetros por hora incorporados en el viento, mientras que
su movimiento en el suelo y en solidos puede ser casi imperceptible.

Reactividad:

La reactividad incluye reacciones químicas, procesos bióticos, la unión a superficies y la liberación desde estas. Los procesos
de reactividad incluyen las dos categorías amplias de reacciones químicas citadas, asi como el intercambio entre fases. En el
agua el intercambio entre fases puede incluir la unión de especies solubles a partículas suspendidas en el agua, y en el aire,
podría incluir la evaporación y condensación de las especies. Los procesos bióticos entran en la amplia categoría de
intercambio entre fases, pero cualquiera de las reacciones bioquímicas que sufren los contaminantes incorporados por los
organismos, son obviamente cambios químicos.

El balance de masa:

Como toda la materia, los contaminantes están gobernados por la conservación de la masa que sencillamente da cuenta de
toda la materia en un contaminante, a donde quiera que este se mueva y cualesquiera que sean lsa reacciones que pueda
experimentar. Al considerar la conservación de masa en el medio ambiente, es útil definir un volumen de control como una
parte del medio ambiente dentro de la cual se encuentran todas las fuentes y sumideros de un contaminante y a través de
cuyos limites puede conocerse el movimiento del contaminante. En relación con tal porción del ambiente, un contaminante
se describe por la relación de balance de masa. Un caso especial de la relación de balance de masa que, a menudo simplifica
el estudio del transporte y destino ambiental, es cuando no hay ningún cambio neto en la masa de contaminante dentro del
volumen de control, esta es la condición de estado estacionario.

Un volumen de control típico podría ser el agua en un lago, sin incluir la capa del sedimento. La incorporación de una
sustancia al sedimento dependería de la afinidad relativa de la sustancia por el agua y por el sedimento. Por ejemplo, una
sustancia relativamente hidrofobica tendría una fuerte tendencia a dejar la fase acuosa y entrar a la fase organica en el
sedimento. Una sustancia volátil tendería a evaporarse en la superficie. La sustancia podría transformarse por procesos de
biodegradación mediados por microorganismos suspendidos en el agua del lago. El agua podría fluir hacia el lado desde un
arroyo y hacia fuera del lago a través de una corriente de salida. A partir de estas consideraciones debe ser obvio que aunque
el concepto de la relación de balance de masa es claro, su calculo para una sustancia en un volumen de control puede
resultar bastante complicado.

Distribucion entre fases:

La distribución entre fases es muy importante en el transporte y destino ambiental. Por ejemplo, un contaminante gaseoso
en la atmosfera podría ser captado por las hojas de las platas y moverse del compartimiento atmosférico al terrestre o podía
absorberse en la materia que esta en la atmosfera en forma de partículas. Una especie química en el subsuelo puede
absorberse por las partículas del sueo, disolverse en el agua o, incluso puede repartirse hacia los espacios de aire en la tierra.

Los distintos factores involucrados en el reparto de especies ambientales entre las fases, se abordan con mas detalle en los
capítulos que tratan de la hidrosfera, la atmosfera y la geosfera; aquí se mencionan algunos ejemplos. La tendencia de una
sustancia a repartirse entre el agua y los solidos en contacto con el agua depende de la solubilidad en agua de la sustancia.
En el agua, una sustancia que tiene una presión de vapor alta tendera a evaporarse en la atmosfera. Las especies en la
atmosfera que son organofilicas pueden ser captadas por las superficies semejantes a la cera en la estructura de las plantas.

Hay dos maneras mediante las cuales una sustancia puede ser secuestrada por otra fase. Puede unirse a la superficie, como
ocurre cuando algunos contaminantes organicos en el agua interaccionan con la superficie de los soludos o puede realmente
incorporarse al seno del material al que esta enlazado.

Transporte y destino químico en la atmosfera, la hidrosfera y la geosfera:

Contaminantes en la atmosfera:

Las sustancias que tienden a ser transportadas a la atmosfera son las relativamente volátiles. Tales sustancias incluyen las
que son gases bajo las condiciones ambientales normales, como el oxido nítrico, NO, o el monóxido de carbono, CO. Se
denominan compuestos volátiles, COV o VOC, por sus siglas en ingles, volatile organic compounds, a cierto numero de
compuestos organicos, como la gasolina o los CFC. Los compuestos organicos menos volátiles, que no obstante entran en el
aire, se clasifican como compuestos organicos semi-volatiles.

Una consideración importante con respecto a las sustancias que entran en la atmosfera es su grado de hidrofobicidad. Las
sustancias hidrofobicas, que incluyen cierto numero de compuestos organicos volátiles y de compuestos organicos semi-
volatiles son aquellas que son repelidas por el agua. Sus opuestos los compuestos hidrofilicos, se disuelven fácilmente en el
agua y se eliminan de la atmosfera por precipitación(la lluvia). Por ejemplo, tanto el metanol como el diclorometano son
compuestos organicos volátiles, pero el metanol es muy soluble en agua y es eliminado rápidamente de la atmosfera por la
lluvia, mientras que el diclorometano es hidrofobico y tiende a permanecer en el aire.

Varios contaminantes del aire están en forma de partículas, habitualmente llamadas materia particulada(PM). Las partículas
pueden ser transportadas directamente a la atmosfera a partir de fuentes antropogenicas como las centrales eléctricas
térmicas de carbon, que emiten cenizas o pueden formarse por las reacciones entre gases, como ocurre cuando se forman
las partículas características de la niebla o smog a partir de los vapores de hidrocarburos o fuentes diversas de compuestos
carbonosos, oxidos de nitrógeno y oxigeno en la atmosfera. Las partículas pesadas tienen a asentarse rápidamente y
depositarse en el suelo o en la superficie de las hojas de las plantas o paredes o techos de edificios. Las partículas mas ligeras
tienden a permanecer en la atmosfera por mas tiempo y viajar mas lejos de sus fuentes. Las partículas materiables solubles
en agua o con superficies hidrofilicas son eliminadas rápidamente por la lluvia y pueden entrar en los cuerpos de agua
superficialese incluso subterráneos.

Contaminantes en la hidrosfera:

Los contaminantes pueden verterse directamente al agua o pueden entrar en ella desde la atmosfera o por escorrentía
desde el suelo. Debe considerarse tanto el agua superficial como el agua subterránea. El agua subterránea puede recoger los
contaminantes desde el agua superficial contaminada que fluye de la superficie a los acuíferos subterráneos, como parte del
proceso de recarga. Otra fuente de contaminación de gran importancia es el lixiviado de residuos que han sido evacuados
inadecuadamente en la superficie o en los verderos. Los productos químicos particularmente solubles tienen una fuerte
tendencia a quedar disueltos en el agua y a moverse con el flujo del agua superficial o subterránea. Las especias mas
hidrofobicas en el agua tendrán una mayor tendencia a ser retenidas en las superficies minerales en el agua subterránea o
en los sedimentos en el agua superficial.

La tendencia de un soluto en el agua a ser retenido por el suelo, el sedimento o el mineral acuífero, se expresa mediante el
parámetro Kd, comúnmente llamada coeficiente de partición suelo-agua y que se expresa como:

Kd = Cs/Cw

Donde Cs es la concentración de equilibrio del contaminante en el solido y Cw es la concentración de equilibrio del

contaminante en el agua. La fracción organica del material solido en el suelo, en los sedimentos, e incluso, en los minerales
es a menudo el material con afinidad predominante por los contaminantes organicos. Designando esta fracción como f OC y el
coeficiente de partición del contaminante orgánico para el solido orgánico puro como K OC, se cumple lo siguiente:

Kd=fOC x KOC

Esta relación muestra que cuando se incrementa la fracción de absorbente orgánico en el solido, también se incrementa el
valor efectivo de Kd.

Contaminantes en la geosfera:

El transporte de contaminantes en la geosfera ocurre principalmente por el movimiento de las aguas subterráneas a través
de las formaciones de rocas que componene a los acuíferos. En casos donde el material mineral acuífero esta compuesto de
materia finamente dividida como la area, los contamiantes en el agua subterránea están expuestos continuamente a la
superficie mineral y pueden ser absorbidos por ella. Muy comúnmente, sin embargo, el acuífero consisten en piedra solida
fragmentada por fracturas a través de las cuales el agua subterránea puede moverse rápidamente y a distancias largas. En tal
caso, los contaminantes no tiene oportunidad para ser captados por la superficie mineral. Esto da lugar a la aparición rápida
de contaminantes en una fuente de agua que se infiltre en pozos de suministro de agua potable.

● Interfase aire – agua: solubilidad de los gases en agua. Ley de Henry:

Gases en el agua:

Los gases disueltos son cruciales para la vida de las especies acuaticas, como el O 2 para los peces y el CO2 para las algas
fotosintéticas. Tambien algunos gases pueden provocar problemas en el agua, como la muerte de peces por las burbujas de
nitrógeno formadas en su sangre, causadas por exposición a aguas sobresaturadas de N 2.

La solubilidad de los gases en el agua se calcula con la ley de Henry, la cual establece que la solubilidad de un gas en un
liquido es proporcional a la presión parcial de ese gas en contacto con el liquido. Para un gas X, esta ley se aplica a
equilibrios tipo:

X(g) / X(ac)

Matematicamente, la ley de Henry se expresa como [X (ac)] = K . Px. Donde [X(ac)] es la concentración del gas en la fase
acuosa, Px es la presión parcial del gas y K es la constante de la ley de Henry aplicable a un gas en particular a una
temperatura dada. Cuando las concentraciones del gas están en unidades de moles por litro y las presiones parciales del
gas en atmosferas, las unidades de K son mol/L.atm. Las solubilidades de los gases disminuyen cuando aumenta la
temperatura.

⮚ Si modifico la presión de CO 2, cuanto mas agrego mas se solubiliza en agua y mas baja el pH porque el dióxido de
carbono es un oxido acido.

Acidez y CO2 en el agua:

Los fenómenos acido-base en el agua involucran la perdida y aceptación de iones H +. Muchas especies actúan como acidos
en el agua liberando iones H +, otros actúan como bases aceptando iones H +; la propia molécula de agua hace ambas cosas.
El ion bicarbonato, HCO3-, que puede actuar como acido o base es una especie importante en la química acido-base del
agua:

HCO3- → CO32- + H+

HCO3- + H+ → CO2(ac) + H2O

Aplicada al agua natural y residual, la acidez es la capacidad del agua de neutralizar iones OH -, es un concepto análogo a la
alcalinidad, que es la capacidad de neutralizar H +. Aunque virtualmente todas las aguas tienen alguna alcalinidad, no es
frecuente encontrar aguas acidas, excepto en los casos de contaminación severa. La acidez generalmente es el resultado de
la presencia de acidos débiles, particularmente CO 2, pero aveces incluye otros como H 2PO4-, H2S, proteínas y acidos grasos.
Los iones metalicos acidos, particularmente el Fe 3+, también puede contribuir a la acidez.

Desde el punta de vista de la contaminación, los acidos fuertes son los contribuyentes mas importantes a la acidez. El
termino acido mineral libre se aplica a los acidos fuertes como el H 2SO4 y el HCl en el agua. El agua acida de las minas es un
contaminante del agua que contiene una concentración apreciable de acido mineral libre. Mientras que la acidez total se
determinar por la valoración con una base al punto final de la fenolftaleína (pH 8.2), el acido mineral libre se determina por
la valoración con base al punto final del anaranjado de metilo (pH 4.3).

Dioxido de carbono en el agua:

El acido débil mas importante en el agua es el dióxido de carbono, CO 2. Debido a la presencia de dióxido de carbono en el
aire y su producción a partir de la degradación microbiana de la materia organica, el CO 2 disuelto esta presente
virtualmente en todas las aguas naturales y residuales. La lluvia, aun en una atmosfera completamente no contaminada, es
ligeramente acida debido a la presencia de CO 2 disuelto. El dióxido de carbono y los productos de su ionización, el ion
bicarbonato (HCO3-) y el ion carbonato (CO 32-) tienen una influencia sumamente importante en la química del agua. Muchos
minerales se depositan como sales del ion carbonato. Las algas en el agua utilizan CO 2 disuelto y el HCO3- en la síntesis de la
biomasa. El equilibrio del CO2 disuelto con el dióxido de carbono gaseoso en la atmosfera:

CO2 (agua) ⮀ CO2 (gas, atmosfera)

Y el equilibrio del ion CO32- entre la solución acuosa y los minerales carbonatados solidos es:

MCO3(sal carbonatada ligeramente soluble ⮀ M 2+ + CO32-

Tienen un fuerte efecto amortiguador (buffer) sobre el pH del agua.

En la atmosfera, el dióxido de carbono se encuentra a una concentración de solo 0,037% en volumen de aire seco normal.
Como consecuencia del bajo nivel de CO 2 atmosferico, el agua en equilibrio con la atmosfera, totalmente libre de
alcalinidad, contiene solo un nivel muy bajo de dióxido de carbono. Sin embargo, la formación de HCO 3- y CO32- incrementa
grandemente la solubilidad del dióxido de carbono. Las concentraciones altas de dióxido de carbono libre en el agua
pueden afectar de manera adversa la respiración y el intercambio de gases de los animales acuaticos. Puede causar incluso
la muerta y no debe exceder niveles de 25 mg/L en el agua.

Una gran parte del dióxido de carbono encontrado en el agua es producto de la degradación de la materia organica por las
bacterias. Incluso las algas, que utilizan CO 2 en la fotosíntesis, lo producen mediante sus procesos metabolicos en ausencia
de luz. A medida que el agua se introduce a través de las capas de materia organica degradada mientras se infiltra en el
suelo, puede disolver gran cantidad de CO 2 producido por la respiración de los organismos en el suelo. Luego, al pasar el
agua por las formaciones de caliza, disuelve el carbonato de calcio debido a la presencia del CO 2 disuelto:

CaCO3 (s) + CO2 (ac) + H2O ⮀ Ca2+ + 2 HCO3-

Este es el proceso por el que se forman cavidades en la roca caliza.

La concentración de CO2 gaseoso en la atmosfera varia según el lugar y la estación y esta aumentando aproximadamente
un ppm por volumen por año. Para los propósitos de calcula, la concentración de CO 2 atmosferico se tomara aquí como
370 ppm en el aire seco. A 25ºC, el agua en equilibrio con el aire no contaminado que contiene 370 ppm de dióxido de
carbono, tiene una [CO2(ac)]=1,211 x 10-5 M y este valor se usara en los calculos subsiguientes.

Aunque el CO2 en el agua se representa a menudo como H2CO3, la constante de equilibrio para la reaccion:

CO2 (ac) + H2O ⮀ H2CO3

es solamente alrededor de 2 x 10 -3 a 25ºC, o sea, que solo una pequeña fracción del dióxido de carbono disuelto esta en
realidad presente como H2CO3. En este texto, el dióxido de carbono no ionizado en el agua se designara simplemente como
CO2 ( el cual, en las discusiones posteriores, representara el total de CO 2 molecular disuelto y el H2CO3 sin disociar).

El sistema CO2 – HCO3- - CO32- en el agua puede describirse por las ecuaciones:

CO2 + H2O ⮀ HCO3- + H+

K a 1=¿ ¿

HCO3- ⮀ CO32- + H+

K a 2=¿¿

donde pKa = -log Ka. Las especies predominantes formadas por el CO 2 disuelto en el agua dependen del pH. Esto se
muestra mejor en un diagrama de distribución de especies, con el pH como variable principal, tal como se ilustra a
continuación:
 Fracción

Este diagrama muestra a las especies mas importantes presentes en solución como función del pH.

- Para valores de pH significativamente menos que pKa1, α CO2 es prácticamente 1.

- Cuando el pH=pKa1, αCO2= αHCO3-
- Cuando el pH= pKa2, αHCO3-= αCO32-

La distribución del diagrama de especies muestra que el ion bicarbonato HCO 3-, es la especie predominante en el intervalo
de valores de pH que tienen la mayor parte de las aguas, con el CO 2 predominando en las aguas mas acidas. Como se
menciono arriba, los valores de [CO 2 (ac)] en agua a 25ºC en equilibrio con aire que tiene 370 ppm de CO 2 es 1,211 x 10-5 M.
El dióxido de carbono se disocia parcialmente en agua para producir concentraciones iguales de H + y HCO3-:

CO2 + H2O ⮀ HCO3- + H+

Las concentraciones de H+ y de HCO3- se calculan a partir de Ka1:

[H+] = [HCO3-] = (1,211 x 10-5 . 4,45 x 10-7)1/2 = 2,32 x 10-6

pH=5,63

Estos calculos explican el porque el agua pura que esta en equilibrio con una atmosfera limpiar es ligeramente acida, con
un pH ligeramente menor de 7.

Alcalinidad:

La capacidad del agua de aceptar iones H + se llama alcalinidad. La alcalinidad es importante en el tratamiento del agua y en
la química y biología de aguas naturales. Frecuentemente, debe conocerse la alcalinidad del agua para calcular las
cantidades de productos químicos que deben agregarse para su tratamiento. El agua altamente alcalina tiene
generalmente valores altos de pH y contiene elevados niveles de solidos disueltos. Estas características pueden ser
perjudiciales para el agua usada en calderas, en los procesos de producción de alimentos y en los sistemas de tratamiento
de aguas de suministro municipales. La alcalinidad sirve para amortiguar el pH y como deposito o resumidero para el
carbono inorgánico, ayudando asi a determinar la capacidad del agua de fomentar la proliferación de algas y otras formas
de vida acuatica, por lo que puede usarse como una medida de la fertilidad del agua. Generalmente, las especies básicas
responsables de la alcalinidad del agua son el ion bicarbonato (HCO 3-), el ion carbonato (CO32-) y el ion hidróxido (OH-).
Otras especies que contribuyen con la alcalinidad, aunque en menor grado son el amoniaco y las bases conjugadas de los
acidos fosfórico, silícico, borico, y los acidos organicos.

A valores de pH inferiores a 7, aumenta la [H +] y en el agua disminuye significativamente la alcalinidad y su concentración

debe sustraerse al calcular la alcalinidad total.

[Alcalinidad] = [HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]-[H+]
 La concentración de carbonato se multiplica por 2 porque cada ion puede neutralizar 2 iones de H +. El agua natural tiene
típicamente una [Alcalinidad] de 1,00 x 10 -3 equivalentes por litro, lo que significa que los solutos alcalinos en 1 litro del
agua neutralizaran 1,00 x 10 -3 moles de acido. Las contribuciones a la alcalinidad por diferentes especies depende del pH.
Esto puede demostrarse con una muestra de agua con alcalinidad 1,00x10 -3 eq/L de bicarbonato, carbonato y hidróxido a
pH 7, comparándola con agua con la misma alcalinidad pero a pH 10. Primeramente para el agua a pH 7, [OH-] es
demasiado baja para contribuir significativamente a la alcalinidad. Ademas, como se observa en el diagrama de especiación
a pH 7, [HCO3-]>>[CO32-]. Por consiguiente, la alcalinidad es debida a HCO 3-, siendo [HCO3-]=1x10-3 M. Para el agua con la
misma alcalinidad, pero a pH 10, todos contribuyen significativamente a la alcalinidad.

La alcalinidad generalmente se expresa como alcalinidad a la fenolftaleína, correspondiendo a la valoración con acido hasta
el pH al que el HCO 3- es la especie predominante de carbonato, o como alcalinidad total, correspondiente a la valoración
con acido al punto final del anaranjado de metilo, en el que ambas especies, bicarbonato y carbonato, se hacen convertido
en CO2.

Es importante distinguir entre alta basicidad, manisfetada por un pH elevado y alta alcalinidad, elevada capacidad de
acepta H+. Mientras que el pH es un factor de intensidad, la alcalinidad es un factor de capacidad. Esto puede ilustrarse
comparando una disolución de NaOH 1 x 10 -3 M con otra de 0,100 M de HCO 3-. La disolución de hidróxido es bastante
básica, con un pH de 11, pero un litro de ella neutraliza solo 1,00x10 -3 mol de acido. El pH de la disolución de bicarbonato
de sodio es 8.34, mucho menor que el del NaOH. Sin embargo, un litro de disolución de bicarbonato de sodio neutraliza
0,100 mol de acido, por consiguiente, su alcalinidad es 100 veces la de la disolución de NaOH mas básica.

En términos ingenieriles, la alcalinidad se expresa frecuentemente en unidades de mg/L de CaCO 3, puesto que se basa en la
siguiente reaccion de neutralización acida en la que el peso equivalente del carbonato de calcio es la mitad de su peso
formula:

CaCO3 + 2H+ ⮀ Ca2+ + CO2 + H2O

Efecto invernadero:

La temperatura media de la superficie se mantiene en unos relativamente confortables 15ºC, debido a un efecto
invernadero atmosférico en el que el vapor de agua y en menor grado, el dióxido de carbono, reabsorben gran parte de la
radiación saliente y devuelven cerca de la mitad a la superficie terrestre. Si no fuera asi, la temperatura de la superficie seria
en promedio alrededor de -18ºC. La mayor parte de la radiación infrarroja es absorbida por las moléculas de agua en la
atmosfera. La absorción es débil en las regiones de 7-8.5 um y de 11-14 um e inexistente entre 8.5 y 11 um, dejando una
ventana en el espectro de absorción infrarrojo a través del cual puede escapar la radiación. El dióxido de carbono, aunque se
encuentra presente a una concentración mucho menor que el vapor de agua, absorbe fuertemente entre 12 y 16.3 u, y
desempeña un papel muy importante en el mantenimiento del balance de calor. Hay preocupación de que un aumento en el
nivel de dióxido de carbono en la atmosfera y de gases invernadero que absorben en la región de la ventana en la atmosfera,
pueda impedir la perdida de energía, y cause un aumento perceptible y perjudicial en la temperatura de la tierra. Los
elevados niveles CO2 son causados por el aumento del uso de combustibles fosiles y la destrucción de arboles
fotosintetizadores en los bosques y selvas tropicales.

Lluvia y niebla: composición química y características.

La fuerza motriz detrás del tiempo meteologico y el clima es la distribución y la re irradiación final al espacio de la energía
solar. Una fracción grande de la energía solar se convierte en calor latente por la evaporación del agua a la atmosfera.
Cuando el agua se condensa a partir del aire atmosférico, se liberan grandes cantidades de calor. Este es un medio
particularmente significativo para transferir energía del océano a la tierra. La energía solar que incide en el océano se
convierte en calor latente de evaporación de agua, entonces el vapor de agua se desplaza tierra adentro, donde condensa. El
calor latente liberado cuando el agua condensa, calienta la masa de tierra circundante.
 El agua atmosférica puede estar presente como vapor, liquido o hielo. El contenido de vapor de agua del aire se expresa en
términos de humedad. La humedad relativa, expresada como porcentaje, describe la cantidad de vapor de agua en el aire
con respecto a la cantidad máxima que el aire puede contener a la misma temperatura. El aire con una humedad relativa
dada puede sufrir cualquiera de varios procesos para alcanzar el punto de saturación en que el vapor de agua se condensa
en forma de lluvia o nieve. Para que esta condesacion ocurra, el aire debe enfriarse por debajo de una temperatura llamada
punto de rocio y deben estar presentes nucleos de condensación. Estos nucleos son sustancias higroscópicas, tales como
sales, gotas de acido sulfúrico y algunos materiales organicos, incluyendo células bacterianas. Algunos contaminantes
atmosféricos, son una fuente importante de nucleos de condensación.

El agua liquida en la atmosfera se encuentra presente principalmente en las nubes, las cuales normalmente se forman
cuando el aire asciende, enfriando adiabáticamente, y ya no puede sostener agua en forma de vapor y el agua forma gotas
muy pequeñas de aerosol. Las nubes pueden clasificarse en tres formas principales. Los cirros ocurren a grandes altitudes y
tienen una apariencia plumosa. Los cumulos son masas aisladas con una base plana y frecuentemente una estructura
superior abultada. Los estratos ocurren entre laminas y pueden cubrir todo el cielo visible desde un punto dado como
nublado. Las nubes son importantes absorbentes y reflectores de radiación (calor). Su formación es afectada por los
productos de las actividades humanas, especialmente la contaminación con material particulado y la emisión de gases
delicuescentes, como el SO2 y HCl. Algunos procesos químicos atmosféricos ocurren en solución en el seno de las gotas
liquidas de las nubes, mientras que las partículas de hielo cristalino de las nubes estratosféricas actúan como depósitos de
especies de cloroque destruyen el ozono.

La formación de lluvia a partir de las gotas muy pequeñas de agua que componen las nubes, es un proceso complicado e
importante. Las gotas de las nubes normalmente tardan algo mas de un minuto para formarse por condensación. La
distancia transversal aproximada de las gotas es de 0.04 mm y no exceden los 0.2 mm de diámetro. El diámetro de las gotas
de lluvia oscila entre 0.5 y 4 mm. Los procesos de condensación no forman partículas suficientemente grandes para caer en
forma de precipitación. Las pequeñas gotas de condensación deben chocar y unirse para formar partículas del tamaño de las
de la lluvia. Cuando las gotas alcanzan un diámetro umbral de aproximadamente 0.04 mm, crecen mas rápidamente por
unión con otras partículas que por la condensación del vapor de agua.

Formacion de complejos con sustancias húmicas:

La clase mas importante de agentes formadores de complejos que existe en la naturaleza son las sustancias húmicas. Estos
son resistentes a la degradación y se forman durante la descomposición de la vegetación depositada en el suelo, en
sedimentos de los pantanos, carbon, o en casi cualquier lugar donde se hayan deteriorado grandes cantidades de vegetación.
Las sustancias húmicas se clasifican normalmente según su solubilidad. Si un material que contiene sustancias húmicas se
extrae con una base fuerte y se acidifica la disolución resultante, los productos son (a) un residuo de planta no extraile
llamado humina(insoluble en álcali o acido). (b) un material que precipita del extracto acidificado, llamado acido húmico
(soluble en álcali) y (c) un material orgánico que permanece en la disolución acida, llamada acido fulvico (solubre en álcali o
acido). Debido a sus propiedades acido-base, de sorcion y para formar complejos, las sustancias húmicas, tanto solubles
como insolubles tienen un fuerte efecto en las propiedades del agua. En general, el acido fulvico se disuelve en el agua y
ejerce sus efectos de disolución. La humina y el acido húmico permanecen insolubles y afectan la calidad de agua a través del
intercambio de especies , como cationes o materiales organicos, con el agua.

Las sustancias húmica son macromoléculas polielectroliticas de elevado peso molecular. Sus masas moleculares varian
desde unos pocos cientos para el acido fulvico a decenas de miles para las fracciones de acido húmico y de humina. Estas
sustancias contienen un esqueleto de carbono con un elevado grado de aromaticidad y con un alto porcentaje de peso
molecular incorporado en grupos funcionales, la mayoría de los cuales contienen oxigeno. Los termino humina, acido húmico
y acido fulvico no se refieren a compuestos simples, sino a una amplia gama de compuestos de origen generalmente similar
con muchas propiedades en común. El enlace de los iones metalicos con las sustancias húmica es una de las cualidades
ambientales mas importantes de estas ultimas. Este enlace puede ocurrir como quelacion entre un grupo carboxilo y un
grupo hidroxilo fenolico o entre dos grupos carboxílicos, o también como la formación de un complejo con un grupo
carboxilo.

Particulas coloidales en el agua:

 Muchos minerales, algunos contaminantes organicos, materiales proteicos, algas y bacterias, están suspendidas en el agua
en forma de partículas muy pequeñas. Tales partículas, que tienen algunas características propias de especies en disolución,
como de partículas mas grandes en suspensión, con diámetros en el intervalo de 0.001 hasta 1 um aproximadamente y que
dispersan la luz blanca como un matiz azul claro observado en angulo recto a la luz incidente, se clasifican como partículas
coloidales. El fenómeno de dispersión de la luz, característico de los coloides, denomina efecto Tyndall, resulta del hecho de
que tienen tamaños del mismo orden que la longitud de onda de la luz. Las propiedades y el comportamiento único de las
partículas coloidales se encuentra muy influenciada por sus características físico-quimicas, incluyendo su elevada area
especifica, su alta energía interfacial y relación de densidad de superficie/carga alta. Los coloides juegan un papel muy
importante en al determinación de las propiedades y el comportamiento de aguas naturales y residuales.

Transporte de contaminantes por los coloides en el agua:

Una influencia importante de los coloides en la química acuatica es su habilidad para trnasportar varios tipos de
contaminantes organicos e inorgánicos. El transporte facilitado por coloides, en el que los contaminantes se enlazan a la
superficie de las partículas coloidales puedeser un medio importante para desplazar sustancias que de otra manera se
enlazarían a los sedimentos o en el caso del transporte de agua subterraneam a las rocas del acuífero. Este mecanismo da
lugar a una cierta preocupación con respecto a las fugas de barreras naturales y artificiales en la disposición a largo plazo en
el subsuelo de residuos nucleares de alto nivel, incluyendo plutonio.

Clases de partículas coloidales:

Los coloides pueden clasificarse como coloides hidrófilos, coloides hidrófobos o coloides de asociación. A continuación se
resumen brevemente estas tres clases.

Los coloides hidrófilos consisten generalmente en macromoléculas, como las proteínas y los polímeros sinteticos, que se
caracterizan por su fuerte interaccion con el agua, dando por resultado la formación espontanea de coloides, cuando se
encuentran en el agua. En cierto sentido, los coloides hidrófilos son disoluciones de moléculas o iones muy grandes. Las
suspensiones de coloides hidrófilos son menos afectadas por la adicion de sales al agua que las suspensiones de coloides
hidrófobos.

Los coloides hidrófobos interactúan en menor grado con el agua y son estables debido a sus cargas eléctricas positivas o
negativas. La superficie cargada de la particula coloidal y los contraiones que las rodean forman una doble capa eléctrica que
causa que las partículas se repelan unas a otras. Normalmente puede causarse la sedimentación de los coloides hidrófobos
de la suspensión mediante la adicion de sales. Las partículas de arcillas, las gotitas de petróleo y las partículas de oro muy
pequeñas son ejemplos de coloides hidrófobos.

Los coloides de asociación consisten en agregados especiales de iones y molesculas llamadas micelas. Un ejemplo de esto
es un acido graso, con una cabeza polar y una cola hidrofobica.

Estabilidad coloidal:

La estabilidad de los coloides es un factor importante que determina su comportamiento. En ella están involucrados
importantes fenómenos químicos acuaticos, que incluyen la formación de sedimentos, la dispersión y aglomeración de
células bacterianas y la dispersión y eliminación de contaminantes.

Los dos fenómenos principales que contribuyen a la estabilización de los coloides, son la hidratación y la carga superficial.
La capa de agua en la superficie de las partículas coloidales hidratadas evita el contacto entre ellas, lo que daría lugar a la
formación de unidades mayores. Una cierta carga superficial en las partículas coloidales puede evitar la agregación, dado
que las partículas igualmente cargadas se repelen entre si. La carga superficial frecuentemente depende del pH; a un pH
alrededor de 7, la mayoría de las partículas coloidales en las aguas naturales se encuentran cargadas negativamente. Los
coloides acuaticos cargados negativamente incluyen células de algas y bacterias, las proteínas y las gotitas coloidales de
petróleo. La materia organica natural en el agua tiende a enlazarse con la superficie de las partículas coloidales y debido a
los grupos funcionales negativamente cargados caracteristicos de esta materia, brinda a las partículas coloidales en el agua
un carga predominantemente negativa.
 Una de las tres maneras principales en que una particula puede adquirir una carga superficial es por reaccion química en la
superficie de la particula. Este fenómeno, que frecuentemente involucra la perdida de iones hidrogeno y es dependiente
del pH, es tipido de los hidróxidos y oxidos como el dióxido de manganeso, MnO 2. La absorción de iones es una segunda
manera en que las partículas coloidales se cargan. Este fenómeno implica la adhesión de iones a la superficie de la particula
coloidal por medio de enlaces de hidrogeno y interacciones dispersivas.

La sustitución ionica es una tercera manera en la que una particula coloidal puede ganar una carga neta, por ejemplo, la
sustitución de algunos de los Si (IV) por Al(III) en la unidad química basida de SiO 2 en la estructura cristalina de algunos
minerales de arcilla, da como resultado la formación de sitios de carga negativa neta. De igual manera, la sustitución de
Al(II) por un ion metalico divalente como Mg(II) en la estructura cristalina de la arcilla produce una carga negativa neta.

Las arcillas:

Las arcillas son muy comunes e importantes en mineralogía. Ademas, en general, las arcillas son componentes inorgánicos
predominantes de la mayoría de los suelos y son muy importantes en la retención de agua y en el intercambio catiónico de
los nutrientes de las plantas. Todas las arcillas contienen silicatos y la mayoría contienen aluminio y agua. Fisicamente, las
arcillas consisten en granos muy finos que tienen estructuras en forma de hojas. Para el propósito de discusión en este
texto, la arcilla se define como un grupo de minerales secundarios microcristalinos que consisten en silicatos de aluminio
hidratados que tienen estructuras en forma de hoja o lamina. Los minerales arcilloso se distinguen unos de otros por la
formula química general, la estructura y las propiedades químicas y físicas. Los tres grupos principales de minerales arcillosos
son los siguientes: Montmorillonita, Illita y caolinita.

Muchas arcillas contienen grandes cantidades de sodio, potasio, magnesio, calcio y hierro, asi como cantidades trazas de
otros metales. Las arcillas fijan cationes Ca, Mg, K, Na y NH 4-, lo que protege a los cationes de la lixiviación por el agua, pero
los mantiene disponibles en el suelo como nutrientes de las plantas. Como muchas arcillas forman fácilmente suspensión en
el agua, existiendo como partículas coloidales, pueden ser lixiviadas desde el suelo, o ser llevadas a capas inferiores del
suelo.

Las estructuras en capas de las arcillas consisten en laminas de oxido de silicio que alternan con laminas de oxido de
aluminio. Las laminas de oxido de silicio están constituidas por tetraedros en los que cada atomo de silicio esta rodeado por
cuatro átomos de oxigeno. De los cuatro átomos de oxigeno en cada tetraedro, tres son compartidos con otros átomos de
silicio que son componentes de otro tetraedro. Esta lamina u hoja se denomina lamina tetraédrica. El oxido de alumino esta
contenido en una lamina octaedria, asi llamada porque cada atomo de aluminio esta rodeado por seis átomos de oxigeno en
una configuración octaédrica. La estructura es tal que alguno de los átomos de oxigeno son compartidos entre los átomos de
aluminio y otros son compartidos con la lamina tetraédrica.

Estructuralmente, las arcillas pueden clasificarse como arcillas de dos capas en las que los átomos de oxigeno son
compartidos entre una lamina tetraédrica y otra octaedria adyacente y arcillas de tres capas en las cuales, una lamina
octaedria comparte átomos de oxigeno con laminas tetraedrias a ambos lados. Estas capas compuestos por o tres laminas se
llaman capas unitarios. Una capa unitaria de una arcilla de dos capas tiene típicamente alrededor de 0.7 nm de espesor,
mientras que el espesor de una arcilla de 3 capas es mayor de 0.9 nm. La estructura de la arcilla caolita es de dos capas.
Algunas arcillas, como las montmorillonitas, pueden absorber grandes cantidades de agua entre las capas unitarias, un
proceso que se acompañado por el hinchamiento de la arcilla.

Los minerales de arcilla pueden adquirir una carga neta negativa por reemplazo de iones, en el que los iones Si y Al son
reemplazados por iones metalicos de tamaño similar pero de menor carga. La compensación para esta carga negatikva debe
hacerse por la asociación de cationes con las superficies de la capa de arcilla. Como estos cationes no necesitan unirse a
sitios específicos en el retículo cristalino de la arcilla, pueden ser iones relativamente grades como K+ o Na+. Estos cationes
se llamas cationes intercambianles y son intercambiados por otros cationes en el agua. La cantidad de cationes
intercambianles, expresada en miliequivalente por 100 g de arcilla seca, se llama capacidad de intercambio catiónico,CIC, de
la arcilla y es una característica muy importante de los coloides y sedimentos con capacidad de intercambio catiónico.

Toxicologia ambiental:
Un compuesto toxico o veneno es una sustancia que es dañina para los organismos vivos debido a sus efectos perjudiciales
en los tejidos, órganos o procesos biológicos. Los compuestos toxicos, a los que los individuos están expuestos en el
ambiente u ocupacionalmente pueden estar en varias formas físicas diferentes, tales como vapores o polvos que pueden
inhalarse, liquidos que pueden absorberse a través de la piel, o solido ingeridos oralmente. Una sustancia con la que puede
asociarse el compuesto toxico (disolvente en el que se disuelve o el medio solido en el que se dispersa) se llama matriz. La
matriz puede tener un fuerte efecto en la toxicidad de un compuesto.

Existen numerosas variables relacionadas con las maneras en que los organismos se exponen a las sustancias toxicas. Una de
las mas cruciales de estas, la dosis, se discute mas adelante. Otro factor importante es la concentración del compuesto toxico
que puede ir de sustancia pura 100% hasta ser una solución muy diluida de un veneno muy potente. Tanto la duración de la
exposición como la frecuencia de exposición, son importantes. La proporción entre la exposición y el periodo de tiempo total
en el que el organismo esta expuesto son variables circunstanciales importantes. El sitio de exposición y la ruta también
afectan la toxicidad.

Es posible clasificar la exposición sobre la base de cuatro cateogorias generales. La exposición local aguda, que ocurre en una
situación especifica por un periodo de tiempo desde unos segundos hasta algunas horas y puede afectar el sitio de
exposición, particularmente la piel, los ojos o las membranas de las mucosas. Las mismas partes del cuerpo pueden ser
afectadas por exposición local crónica, para lo que el tiempo de acción puede ser tan largo como varios años. La exposición
sistémica aguda es una exposición breve o exposición a una sola dosis y ocurre con compuestos toxicos que pueden entrar
en el cuerpo y afectar órganos que están alejados del sitio de entrada. La exposición sistematica crónica difiere en que esta
ocurre por un periodo de tiempo prolongado.

⮚ La toxicología ambiental estudia los daños causados a los organismos por la exposición a los toxicos(xenobióticos)
que se encuentran en el ambiente. El objetivo principal de la toxicología ambiental es evaluar los impactos que
producen la exposición de la biota a los toxicos ambientales presentes en un sitio.
Recordar que los compuestos xenobióticos son sinteticos, y aparecen en el ambiente por consecuencia de los humanos.
⮚ Exposicion: es el contacto de una población o individuo con un agente químico o físico.
⮚ Dosis suministrada: cantidad de sustancia expresada por unidad de masa corporal del individuo expuesto.
⮚ Exposicion máxima razonable (EMR): se define como la exposición mas alta que es razonable esperar que ocurrar en
un sitio. El propósito de calcular la EMRE es hacer una estimación de la exposición que este dentro de los niveles
posibles y que nos permita hacer predicciones conservadoras de los efectos que puede causar el toxico.
⮚ Rutas de exposición: es el camino del xenobiótico, desde la fuente hasta el organismo.
o Fuentes y mecanismos de emisión de toxicos.
o medio de retención y transporte ( o medios en el caso de que haya transferencia de un medio a otro).
Facilidad de moverse.
o punto de contacto potencial entre el medio contaminado y los individuos.
o via de ingreso al organismos (ingesta, dermis o inhalación)
⮚ Tiempo de exposición:
o Exposiciones crónicas: son las exposiciónes que duran entre 10% y el 100% del periodo de vida. Para el caso
del hombre entre 7 y 70 años.
o Exposicion subcronicas: son exposiciones de corta duración, menores que el 10% del periodo vital (<7 años)
o Exposiciones agudas: son exposiciones de un dia o menos y que suceden en un solo evento
⮚ Dosis de exposición:
o Definida por la cantidad de sustancia a la que se expone el organismos y el tiempo durante el que estuvo
expuesto
o La dosis determina el tipo y magnitud de la respuesta biológica.
⮚ Un riesgo es la probabilidad de que se desarrole un daño cuando se esta expuesto a una dosis determinada durante
un periodo especificado.
Riesgo = exposición x peligro
Un peligro es algo que tiene el potencial de lastimarte, el riesgo en cambio, es la propabilidad de que el peligro te lastime.

Relaciones dosis-respuesta:
 Los compuestos toxicos tienen efectos ampliamente variados en los organismos. Cuantitativamente, estas variaciones
incluyen niveles minimos a los que se observa el comiendo de un efecto, la sensibilidad del organismo a pequeños
incrementos del compuesto toxico y niveles a los que ocurre el efecto final (particularmente la muerte) en la mayoría de los
organismos expuestos. Algunas sustancias esenciales, como los minerales nutrientes, tienen intervalos optimos superiores
e inferiores a partir de los cuales se observan efectos perjudiciales.

Estos tipos de factores son los que se tienen en cuenta en la relación dosis-respuesta, que es uno de los conceptos claves
dela toxicología. La dosis es la cantidad de un compuesto toxico, normalmente expresada por unidad de masa del cuerpo, a
que un organismo se expone. La respuesta es el efecto sobre un organismo como resultado de su exposición a un
compuesto toxico. Para definir una relación dosis-respuesta es necesario especificar una respuesta en particular, como la
muerte del organismo, asi como las condiciones bajo las que se alcanza esta, como el tiempo transcurrido desde la
administración de la dosis. Considerando una respuesta especifica de una población de los mismos tipos de organismos, a
dosis relativamente bajas, ninguno de los organismos exhibe la respuesta, mientras que a dosis mas altas todos los
organismos exhiben la respuesta. Entre ambas, hay un intervalo de dosis en el que algunos de los organismos responden de
la manera especificada y otros no lo hacen, definiendo entonces una curva de dosis-respuesta. Las relaciones dosis-
respuesta varian entre los diferentes tipos y cepas de organismos, tipos de tejidos y poblaciones de células.

La siguiente figura muestra una curva de dosis-respuesta general. La dosis que corresponde al punto medio(punto de
inflexión) de la curva en forma de S es la estimación estadística de la dosis que mataría al 50% de los individuos. Se designa
como DL50 y normalmente se usa para expresar toxicidades.

A. En el eje Y %celulas que responde.

Pequeñas variaciones de un compuesto, la respuesta es lineal.
Al 100% todas mis células tuvieron una respuesta.
B. Punto de inflexión, 50% de la población tuvo respuesta(muerte, dermatitis, ceguera, etc.)
Ensayos cuantales con animales (generalmente ratas)
Repuesta positiva, hubo efecto. Respuesta negativa, no hubo efecto.
⮚ NOAEL: no hay respuesta positiva a esa concentración.
⮚ LOAEL: zona de baja cantidad de respuesta positiva, aparecen las primeras respuestas, es la concentración a la que
empieza a haber respuestas positivas.
⮚ En la zona lineal, el log de la dosis aumenta proporcionalmente la respuesta la respuesta de la población.
⮚ Respuesta máxima, todos los individuos manifiestan el efecto.

DT50 < DL50

El arsénico se encuentra en minerales primarios: As + azufre (S) + metal de transición. Y en minerales secundarios aparece
oxidado.

El arsénico se oxida y es soluble en agua, lo que le confiera movilidad, y hace que sea potencialmente toxico. El arsénico
forma enlaces covalentes con moléculas biológicas con grupos –SH (que aparecen por ejemplo en las proteínas). Bloquea
actividades biológicas!
Los microorganismos solubilizan el arsénico, ya sea oxidando el mineral, reduciendo compuestos o haciendo que forme
compuestos organicos volátiles. Los microorganismos quimiolitotrofos, que genera energía a partir de compuestos
inorgánicos, oxidan el mineral y forman compuestos solubles de arsénico, como el acido arsenioso o el acido arsénico,
estos procesos son oxigeno dependientes. Existen otros microorganismos, que respiran a expensas del arsénico, lo usan
como ultimo acepto de electrones. Todos estos microorganismos tienen tolerancia a altas concentraciones de Arsenico y
generan que el arsénico termine apareciendo en agua subterránea porque viene de los minerales.

Los niveles máximos permisibles de concentración de arsénico son:

- En argentina, 10 ppb (ug/L)

- OMS: 0.010 ppm
- EUA: 0.010 ppm
- Union Europea: 0.010 ppm
- Chile 0.050 ppm
- India 0.010 ppm
- Mexico 0.025 ppm