DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

GUÍAS DE LAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO DE FUNDAMENTOS DE ANÁLISIS

QUÍMICO

TITULACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO USANDO UN

ELECTRODO DE pH
Esta práctica se llevará a cabo con el fin de afianzar los conceptos de ácido poliprótico, base fuerte
y constante de acidez. Se titulará con ayuda de un pH-metro una disolución problema de un ácido
poliprótico con el objetivo de no solo determinar la concentración del ácido, sino también las
constantes de acidez de este; por medio de las curvas de titulación ácido – base y el uso del método
de la primera y segunda derivada.

1. Introducción
Los ácidos polipróticos son aquellos que tienen la capacidad de ceder más de un protón. A cada
desprotonación se asocia un equilibrio ácido – base y por lo tanto una constante de disociación
ácida. Por ejemplo, consideremos el ácido poliprótico H 2A y sus equilibrios ácido – base (Rx.1 y
Rx.2)
H2 A + H2 O ⇌ H3 O+ + HA− (𝑅𝑥. 1)
HA− + H2 O ⇌ H3 O+ + A2− (𝑅𝑥. 2)
Como se observa en las reacciones Rx.1 y Rx.2, el ácido poliprótico posee dos equilibrios ácido –
base debido a que posee dos desprotonaciones. Debido a esto, también posee dos constantes de
acidez, una para cada reacción, expresadas como
[H3 O+ ][HA−] (Ec. 1)
K a1 =
[H2 A]
[H3 O+][A2−] (Ec. 2)
K a2 =
[HA−]
Donde Ka1 (Ec.2) es la expresión de la constante de acidez de la Rx.1 y K a2 (Ec.2) expresa la
constante de acidez de la Rx.2.

¿Qué es el pKa y cómo determinarlo?

El pKa se define como la siguiente función
pK a = − log(K a ) (Ec. 3)
Si tomamos la expresión de la Ec.1 y aplicamos la función del pK a (Ec.3) se obtiene que:
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[H3 O+][HA−] (Ec. 4)

pK a1 = − log(K a1 ) = − log ( )
[H2 A]
Y aplicando propiedades de logaritmo, recordando la definición de pH y despejando el pH se
obtiene que
[HA− ] (Ec. 5)
pH = pK a1 + log ( )
[H2 A]
La ecuación Ec.5 se conoce como la ecuación de Henderson-Hasselbalch, y allí es evidente que
cuando el pH medido es igual al pKa1 la reacción de neutralización del primer protón del ácido
diprótico, ha ocurrido a la mitad, lo que quiere decir que la concentración del ácido y su base
conjugada son iguales (log(1) = 0). Aquí podemos hacer una aproximación para determinar Ka1 y
decir que el pH a la mitad del primer volumen de equivalencia es igual al pKa1. De forma análoga
es posible determinar el pKa2, que corresponderá al pH a un volumen de valorante medio entre los
dos volúmenes de equivalencia
[A2−] (Ec. 6)
pH = pK a2 + log ( )
[HA− ]

Figura 1. Curva de titulación del ácido fosfórico H3PO4 (Tomada de

http://www.ehu.eus/biomoleculas/buffers/buffer1.htm)

En la Figura1 se presenta la curva de titulación del ácido fosfórico (triprótico) y allí puede
apreciarse los puntos donde se ubican los pKa y los puntos de equivalencia para el ácido fosfórico.
Este ácido puede ceder cada uno de sus tres protones (H3PO4), por lo cual se encuentran tres puntos
de equivalencia correspondientes a la desprotonación de cada uno de ellos. Adicionalmente, se
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encuentran tres mesetas entre los puntos de equivalencia, en donde la variación de pH con respecto
al volumen de valorante adicionado es pequeña y se conocen como regiones amortiguadoras o
tampón. En la mitad de esta región se encuentra el pJ4 correspondiente a cada uno de los equilibrios
mostrados en la gráfica. Conceptos adicionales pertinentes para el desarrollo de esta práctica se
encuentra en la GUIA 4: TITULACIÓN ÁCIDO – BASE USANDO UN ELECTRODO DE pH.

2. Materiales
2.1. Vaso precipitado de 100 mL
2.2. Matraz Erlenmeyer de 50 mL
2.3. Bureta de 25 mL
2.4. Pipeta aforada 20 mL
2.5. pH – metro
2.6. Frasco lavador
2.7. Agitador magnético
2.8. Plancha de agitación

3. Reactivos
3.1. Muestra de ácido maléico, C4H4O4 de concentración aproximada 0.05 M
3.2. Valorante: NaOH de concentración aproximada 0.10 M
3.3. Patrón primario para estandarización del valorante: Biftalato de potasio
3.4. Indicador para la estandarización: Fenolftaleína
3.5. HCl concentrado

4. Procedimiento
4.1. Purgar las buretas con el valorante a utilizar.
4.2. Estandarizar la disolución de NaOH: Realizar los cálculos para encontrar el peso de biftalato
de potasio necesario para titular 10 mL de NaOH 0.10 M. Transferir cuantitativamente a un
Erlenmeyer con no más de 10 mL de agua destilada, agregar 3 gotas de fenolftaleína y titular.
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4.3. Titulación pH-métrica: En el vaso de precipitados adicionar 20 mL de la disolución de ácido

maléico y dos gotas de HCl concentrado bajo agitación magnética constante. Introducir el
electrodo combinado de vidrio dentro del vaso de precipitado asegurándose de que el electrodo no
toque el agitador y esté totalmente sumergido. En caso de no ser así adicionar agua destilada hasta
que el tapón de vidrio poroso se encuentre por debajo del nivel de agua. Registrar el pH inicial y
agregar volúmenes de 0.5 mL hasta un total de 30 mL registrando el pH para cada adición.
Recuerde el valor del pH debe ser estable al menos 30 segundos).

5. Análisis de datos
5.1. Construir el gráfico de pH frente a volumen de valorante [mL].
5.2. Utilizar el método de la primera y segunda derivada para determinar los puntos de equivalencia
y con esto la concentración de ácido maléico en la muestra.
5.3. Determinar los pKa1 y pKa2 como el pH en el volumen a la mitad del punto de equivalencia y
como la media entre los volúmenes de equivalencia 1 y 2.
5.4. Reúna los datos de todos los grupos y determine los valores de concentración (utilizando el
primer y segundo punto de equivalencia), constantes de acidez (Ka1 y Ka2), con su respectiva media
y desviación estándar.
5.5. Analice y compara los valores de constantes de acidez obtenido con los reportados
teóricamente para el ácido maléico a 25 °C. Mencione los factores que pudieron haber originado
la diferencia entre estos valores.

6. Referencias
• Harris, D.C. Experiments to Accompany Quantitative Chemical Analysis, 8th Edition, W.H Freeman
(2010).
• Harris, D.C. Quantitative Chemical Analysis, 8th Edition, W.H Freeman (2010) Chap. 12 and 15.