1.

Técnicas de purificación y separación laboratorio

• Extracción con solventes
• Cristalización: purificación de sólidos-recristalización
• Sublimación
• Cromatografía: en capa delgada – en columna
2. Identificación de sustancias orgánicas
• Clasificación preliminar:
• Por estado físico, color y olor
• Ensayos preliminares simples:
• - Beilstein, ignición (combustión)
• - Ensayos de insaturación y aromaticidad
3. Determinación de propiedades físicas
• Punto de fusión y punto de ebullición
• Densidad
• Índice de refracción
• Refractometría
4. Análisis elemental: fusión sódica
• Determinación de N, C, H, O, Xs (Br, Cl, I).
5. Determinación del comportamiento de solubilidad
• Ácidos y bases (HCl, NaOH, NaHCO3, H2SO4), agua,
disolventes orgánicos (éter dietílico)
5. Determinación del grupo funcional
6. Preparación de los derivados
• Identificación de compuestos desconocidos a través de
tablas
7. Determinación de espectro Infrarrojo (IR)
• En el presente espacio académico se tendrán
en cuenta las siguientes actividades de
trabajo en clase:
• Exploración de conocimientos previos, de
refuerzo y ampliación, de evaluación.
• Actividades grupales y de contacto con el
medio.
• Talleres de lectura y de escritura. Tutorías
virtuales y diversas formas de b-learning.
• Instrucción directa, clase magistral,
seminarios. Proyectos de investigación.
 Porcentajes
• Pruebas escritas (3) 60%
• Exposiciones individuales o 10%
grupales, talleres, quices
• Informes parciales y finales 30%
de proyectos
• Identificar las propiedades físicas de los compuestos
orgánicos como estado de agregación, color y olor con la
estructura molecular de una sustancia orgánica.

• Reconocer la presencia de funciones ácidas o básicas a

través de papel indicador de pH.

• A partir del ensayo de ignición distinguir algunos grupos de

compuestos orgánicos como hidrocarburos alifáticos,
aromáticos, halogenados, oxigenados.

• Determinar según su grupo funcional, los conceptos

relacionados con la solubilidad, insaturación y aromaticidad.
 - Textura
- Olor
- Freidel – Crafts - Color - Recristalización
- Formaldehído Estado de
agregación - Pto. Fusión – ebullición
- Prueba de
- Destilación
FeCl3
- Índice de refracción
Aromaticidad Pureza

Ensayos
preeliminares
Ignición Solubilidad

Prueba de Solventes
Beilstein - Polares
- Apolares
- Dipolares apróticos
Acidez o
Insaturación
basicidad

- Prueba de Baeyer - NaOH

- KMnO4 - H2SO4
- HCl
- pH
Color
• La mayoría de los compuestos orgánicos son sólidos
coloreados o blancos.
• Sustancias orgánicas con grupos funcionales conjugados son
coloreadas, y la intensidad del color depende de la extensión de
la conjugación.
• Por ejemplo, compuestos nitro- y nitrosoaromáticos, y α-
dicetonas son amarillos.
• Las quinonas y los azo-compuestos son de color amarillo,
naranja o rojo.
• Cetonas y alquenos extensamente conjugados poseen colores
que van del amarillo al púrpura.
• Las sustancias saturadas o con bajo grado de insaturación son
blancas o poco coloridas.
• El color marrón es generalmente causado por pequeñas
impurezas; por ejemplo aminas y fenoles (incoloros) en corto
tiempo toman coloraciones marrón o púrpura, por la formación
de productos de oxidación.
 Olor
Tabla 1: Clasificación de compuestos orgánicos atendiendo a sus grupos funcionales y a sus olores
característicos
Grupo funcional Fuente Ejemplo Aroma
Geraniol, linalo Fresco, floral
Alcohol
Plantas Mentol Menta
-OH
Alcoholes con aroma > c3 Dulce o pungente
Aldehído; cetona
Grasa Productos lácteos Diacetilo Parecido a la mantequilla
-CHO; >C=O
Pungente
Ácido (C1-C12) Ácido fórmico
Queso Parecido a la leche de
-COOH Ácido cáprico
cabra
Disolvente (estos Acetato de etilo Pegamento
Éster, lactona productos son usados Butirato de metilo/etilo Piña
-COOR como disolventes Acetato de amilo/butilo Plátano
Fruta Butirato de pentilo Albaricoque
Tierra, especias, pimienta
Alimentos asados, 2-isobutil-3-metoxipirazina
Pirazina aromática =N- verde
cocinados, fermentados 2-acetil-tetrahidropiridina
Palomitas de maíz
Dialildisulfuro
Compuestos azufrados: Ajo
Hortalizas Ácido 1,2-ditiolano-4-
alifáticos, aromáticos Espárragos
carboxílico
Dialildisulfuro
Humo de madera
Fenoles (mono-, poli-) Alimentos ahumados Ácido 1,2-ditiolano-4-
Alquitrán
carboxílico
 Ensayo de ignición
Compuesto orgánico Características de la llama
Hidrocarburos alifáticos Llama amarilla, con chispas.
saturados y derivados.
Alquenos, cicloalquenos, Llama amarilla luminosa y brillante.
cicloalcanos y halogenuros de
alquilo.
Aromáticos y alquinos Llama amarilla con desprendimiento
de humo y hollín.
Compuestos con oxígeno Llama azul, si es aromático presenta
(alcoholes, aldehídos, llama amarilla con parte externa azul o
cetonas, ácidos carboxílicos y brillante.
ésteres).
Halogenados La prueba de Beilstein, ignición sobre
un alambre de cobre presenta una
llama verde – azulado.
Aminas alifáticas y aromáticas Llama amarilla con olor desagradable.
Compuestos azufrados Llama amarilla con olor fuerte a azufre.
pH – Índice de acidez y basicidad
Soluciones indicadoras de pH
Ensayos de acidez
• Solubilidad en hidróxido de sodio al 10 % y
solubilidad en bicarbonato de sodio al 10 %.
• Solubilidad en ácido clorhídrico al 5 %.
Solubilidad en ácido sulfúrico concentrado
y frio.
• Solubilidad en solventes apolares.
• Solubilidad en solventes polares.
• Solubilidad en disolventes dipolares
apróticos.
Ensayos de insaturación
• Ensayo con bromo en tetracloruro.
• Ensayo de Baeyer con permanganato de
potasio al 2 %.
Ensayos de aromaticidad
• Reacción de Friedel-Crafts.
• Ensayo de formaldehído - ácido sulfúrico.
• Ensayo de cloruro férrico al 2,5 %.
• Transformar los heteroátomos de un compuesto orgánico en
su forma iónica.

• Relacionar los cambios físicos y químicos de algunas

sustancias puras o en solución con las reacciones químicas
que permiten reconocer los átomos de carbono, nitrógeno,
azufre y halógenos presentes en un compuesto orgánico.

• Identificar, a través de reacciones específicas, los

elementos más comunes que constituyen a los compuestos
orgánicos.

• Adiestrarse en el manejo de pequeñas cantidades de

sustancias que requiere este tipo de trabajo analítico.
Los métodos más conocidos consisten en
transformarlos, desde la forma covalente en que
generalmente se encuentran, a iones que se
puedan detectar por ensayos cualitativos de fácil
identificación.
1.-Presencia de azufre (precipitado de color
negro)

2.-Presencia de nitrógeno (precipitado de color

azul de Prusia)

3.-Presencia de halógeno (precipitados de

diversos colores)

4.-Presencia de fósforo (precipitado de color

amarillo)
Ensayo de acetato de plomo
 Ensayo de nitroprusiato de sodio

Si el azufre está presente en el compuesto orgánico, la fusión sódica lo

convertirá en sulfuro de sodio. Los iones de sulfuro se identifican
fácilmente usando nitroprusiato de sodio.

Na2S Na4[Fe(CN)5NOS]

Na2[Fe(CN)5NO]
Edwar Cortes G., Ph.D.
Programa de Química
2019
La solubilidad es un fenómeno que depende de las fuerzas
intermoleculares entre un soluto y el solvente.

Cuando un soluto se disuelve en un disolvente, sus moléculas

o iones se separan y quedan distribuidas más o menos al azar,
rodeadas por las moléculas del disolvente (solvatación).

Si una sustancia se disuelve en otra, las fuerzas entre

partículas que mantienen la identidad física del soluto y el
solvente deben romperse para que las partículas individuales
de las sustancias puedan mezclarse.

- Fuerzas de Van der Waals

- Interacciones dipolo-dipolo
- Interacciones ion–dipolo.
 Agua
Insoluble Soluble

HCl 5% Éter
Soluble Insoluble Soluble Insoluble

Grupo B NaOH 5% Grupo S1 Grupo S2

Soluble Insoluble

NaHCO3 Azufre y
5% nitrógeno
Soluble No contiene N y S
Insoluble Contiene N y S
H2SO4
Grupo A1 Grupo A2 Grupo M 10%
Soluble Insoluble

Grupo N Grupo I
➢ El agua es una molécula polar, con una constante dielétrica de
80. (C.D. es la medida de la habilidad del solvente para separar
las cargas ionicas).
➢ Puede formar puentes de hidrógeno.
➢ Puede actuar como ácido o como base (anfótero), por lo tanto
podrá disolver:

• Sales de amino (RNH4+), sales de ácidos orgánicos con

metales alcalinos (RCOO-),
• Compuestos iónicos,
• Compuestos polares: Carbohidratos, alcoholes, aldehídos,
cetonas, ácidos y aminas de bajo peso molecular.

“Semejante disuelve a semejante”

➢ Se considera que una sustancia es soluble en agua cuando por
lo menos se disuelve en una relación de 3 g por 100 mL de
disolvente.
➢ Se puede determinar el pH de una solución acuosa de los
compuestos orgánicos soluble en agua, para conocer su
comportamiento como:

1. Compuestos ácidos, forman soluciones que viran al rojo el

papel de tornasol.
2. Compuestos básicos, soluciones que viran a azul el papel
tornasol
3. Compuestos neutros, ácidos y bases débiles, que no hacen
virar el papel tornasol.
➢ Compuesto no polar que tiene una constante dieléctrica de
4.3,
➢ No puede formar puentes de hidrógeno, molécula no
asociada, es un solvente orgánico.

➢ Las sales y compuestos polares no son solubles.

➢ En general, si un compuesto tiene solo un grupo polar en su

estructura, se disolverá excepto si el grupo es altamente
polar como en los ácidos sulfónicos.

➢ La mayoría de los compuestos orgánicos que no son

solubles en agua si lo son en éter de petróleo, sin embargo
aminas, amidas, ácidos y alcoholes de bajo peso molecular
son solubles en ambos disolventes.
De acuerdo a lo anterior hay dos probabilidades:

1. Que el compuesto sea soluble en agua y en éter, lo más

viable es:
- Que sea iónico,
- Que contenga 5 o menos Carbonos en su cadena,
- Que tenga un GF polar y forme puente de hidrógeno.
- Que contenga un grupo polar fuerte.

El compuesto puede ubicarse en el grupo S1 e incluye, por ej:

Aldehídos, cetonas y ácidos alifáticos.
De acuerdo a lo anterior hay dos probabilidades:

2. Que el compuesto sea soluble en agua e insoluble en éter,

entonces:
- Puede ser iónico, sal.
- Puede tener más de dos GF polares, no con más de 4 átomos
de carbonos por grupo polar.

El compuesto puede se clasificado en el grupo S2 como: sales

iónicas como los ácidos carboxílicos y aminas, y compuestos
con más de un grupo funcional activo como los poli hidroxilados
o carbohidratos.
Los compuestos insolubles en agua, capaces de donar un
protón a una base, pueden formar productos solubles en agua.

Estas pruebas permiten determinar la presencia de ácidos.

El NaHCO3 solvente sub clasificador, permite diferencias

ácidos fuertes y débiles. Ya que sólo reacciona con ácidos
fuertes.

Estos dos compuestos dan una idea del grado de acidez de los
compuestos.

Acidez de los ácidos carboxílicos Ka: 10-3 a 10-5 y fenoles Ka:

10-9 a 10-1.
GF aceptores aumenta la acidez.
De acuerdo a lo anterior existen dos posibilidades:

1. Compuesto soluble en ambas bases, será clasificado en el

grupo A1, que incluye los ácidos fuertes que reaccionan
con bases débiles: ácidos carboxílicos y fenoles con GEA.
(p. ej. -NO2.

2. Compuestos sólo solubles en NaOH 5%, tendremos ácidos

débiles, será ubicado en el grupo A2: fenoles, amidas y
aminoácidos.
Compuestos que contienen un átomo de nitrógeno básico son
solubles en ácido clorhídrico diluido. Los compuestos que
caen dentro de esta categoría son aminas cuya basicidad es
debida a la presencia de un par de electrones no compartido
sobre el átomo de nitrógeno. Si el compuesto es soluble, indica
que la sustancia es básica, debido a que este puede disolver
compuestos básicos como aminas (R-NH2). Por lo tanto, es
clasificado en el grupo B que incluyen: aminas primarias,
secundarias y terciarias.

Pero, si el compuestos es insoluble en: agua y NaOH, significa

que este no es un compuesto acídico, pero si un compuesto
básico, neutro o inerte.
Compuestos que contienen oxígeno como los alcoholes,
éteres, ésteres, aldehídos y cetonas son bases débiles debido
a la presencia de pares de electrones no compartidos sobre el
átomo de oxígeno. Estos compuestos reaccionan con el ácido
sulfúrico para formar sales de oxonio que su vez son solubles
en exceso de ácido sulfúrico. Hidrocarburos insaturados como
alquenos experimentan reacciones de adición con ácido
sulfúrico.

Si es soluble se clasifica en el grupo N que incluyen: alcoholes,

éteres, ésteres, aldehídos, cetonas e hidrocarburos
insaturados.

Si es insoluble se ubica en el grupo I que contiene compuestos

inertes como hidrocarburos saturados, compuestos
halogenados.
Criterios de solubilidad
Clasificación de los compuestos orgánicos según su solubilidad.
Clasificación de los compuestos orgánicos según su solubilidad.
Clasificación de los compuestos orgánicos según su solubilidad.
Grupo Funcional Ensayos
Alcohol Ácido crómico

CAN

Cloruro de acetilo

Sodio metálico

Test de Lucas

Aldehídos y cetonas 2,4-DNFH

Ácido crómico

Hidroxilamina-HCl

Test de Tollens

Test de Schiff

Aminas Test de papel periódico

Test de Hinsberg

Test de Ninihidrina

Amidas Hidroxamato férrico

Identificación de alcoholes
• Test de Lucas
Identificación de alcoholes
• Test de Ácido crómico
Identificación de alcoholes
• Test de Nitrato Cérico Amónico (CAN)
Identificación de alcoholes
• Test de Cloruro de acetilo
Identificación de fenoles
Identificación de aldehídos
y cetonas
Identificación de ácidos
carboxílicos
• NaHCO3
Grupo Funcional Ensayos Observación
Ácidos carboxílicos NaHCO3

pH < 6.0

Ésteres Hidroxamato férrico

Hidrólisis básica

Hidrólisis ácida

Éteres Test Ferrox

Yodo

Compuesto nitro Hidróxido ferroso

Hidrogenación Fe/HCl

Fenoles Br2/H2O

Cloruro férrico

Alquenos y alquinos Br2 / CCl4

Aromático Clroformo/ AlCl3

Test de Ignición

Ácido sulfúrico-CH2O
Derivados
Un derivado es un material sólido que puede ser preparado a partir
de una sustancia desconocida que puede ser aislado y purificado
fácilmente.

Grupo
Reactivo Derivado
funcional

Recristalización
Punto de fusión

Identidad del compuesto

 Derivados de alcoholes
a. Acetatos

• 0,5 g (10 gotas) alcohol

• 4 mL piridina
• 2 mL anhídrido acético
• HCl neutralizar
• Agua fría, filtración
• Recristalizar con etanol
 Derivados de alcoholes
b. p-nitrobenzoatos

• 0,5 g (10 gotas) alcohol

• 4 mL piridina
• 1g cloruro de benzoilo, 10 min
• Agua – hielo (workup)
• Filtrar al vacio
• HCl
• Recristalizar en etanol

Alcoholes terciarios no Rx
 Derivados de fenoles
a. Benzoatos – Reacción Schötten Baumann

• 0,5 mL (10 gotas) fenol

• 2.5 mL NaOH 10%
• 0.3 mL cloruro de benzoilo
• Filtrar al vacio y lavar H2O
• Recristalizar en etanol

¿Mecanismo?
 Derivados de aldehídos y cetonas
a. 2,4-dinitrofenilhidrazonas

Las 2,4-dinitrofeinlhidrazonas, semicarbazonas, oximas, aminas.

Son sólidos coloreados.

• 0,2 g 2,4-DNFH
• 10 mL EtOH
• 5 gotas H2SO4
• Baño de hielo
• 0,2 g RCHO o RCOR
• 1 mL EtOH
• Frío 2 min – T. amb. 15 min.
• Filtrar y lavar H2O fría
• Recristalizar en etanol
¿pH?
Derivados de ácidos carboxílicos
a. Amidas - Anilidas

• 0,3 g RCOOH
• 5 mL SOCl2 - Reflujo
• Rotaevaporar
• Baño de hielo
• 5 mL NH4OH
• T. amb. 15 min.
• Filtrar y lavar H2O fría
• Recristalizar en etanol
¿Mecanismo?
Derivados de ácidos carboxílicos
a. Ésteres – Esterificación de Fischer

• 0,5 g RCOOH
• 20 mL EtOH - Reflujo
• Rotaevaporar
• Baño de hielo
• Filtrar y lavar H2O fría
• Recristalizar en etanol

¿Mecanismo?
Derivados de ácidos carboxílicos
a. Bromuros – Esterificación – SN2

• 0,5 g RCOOH
• 5 mL NaOH 20%
• 0.5 g Bromuro de fenacilo
• Reflujo 1h.
• Filtrar y lavar H2O fría
• Recristalizar en etanol

¿Mecanismo?
Derivados de aminas
a. Benzamidas

• 0,3 g RNH2 (0.2 mL)

• 3 mL NaOH 10%
• 0.8 mL cloruro de bencilo
• Baño de hielo 30 min.
• Reflujo 15 min.
• Filtrar y lavar H2O fría
• Recristalizar en etanol

¿Mecanismo?
Derivados de aminas
a. p-toluensulfonamidas

• 0,5 g RNH2 (0.2 mL)

• 0.75 mL cloruro de p-TSOH
• 4 mL piridina
• Baño de hielo 30 min.
• Reflujo 15 min.
• Verter HCl 5% - H2O fría
• Filtrar y lavar H2O fría
• Recristalizar en etanol
¿Mecanismo?
Derivados de hidrocarburos
a. Picratos

• 1 g HCs
• 1.6 g ácido pícrico
• 3 mL EtOH
• Baño de hielo 30 min.
• Calentar a 50-60 °C 5 min.
• Filtrar y lavar H2O fría
• Recristalizar en etanol

¿Mecanismo?
Derivados de hidrocarburos
b. Nitración

• 1 g HCs – 4 mL H2SO4
• 4 mL HNO3 (gotas)
• Baño de hielo 30 min.
• Baño maría 45 °C 5 min.
• Verter en hielo triturado
• Filtrar y lavar H2O fría
• Recristalizar en etanol 60%

¿Mecanismo?