ESCUELA PROFESIONAL DE

INGENIERÍA QUÍMICA

POLARIMETRÍA

CURSO : ANÁLISIS INSTRUMENTAL

DOCENTE : Ing. Mg. RICARDO RODRIGUEZ VILCHEZ

SEMESTRE ACADÉMICO
Octubre del 2021 2021 B

POLARIMETRÍA
Técnica instrumental que consiste en la determinación del poder rotatorio especifico
de las sustancias ópticamente activas.
Estas sustancias tienen la propiedad de girar el plano de la luz polarizada.
Luz Polarizada

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 1

 La luz es una radiación electromagnética que posee campos vectoriales oscilantes en
planos perpendiculares. Normalmente se representa la onda luminosa en uno de sus
componentes (onda eléctrica).
Luz Polarizada

Un haz luminoso se propaga en diferentes angulos o planos con respecto a la

dirección de propagación, y si se observara en forma frontal en el sentido de la
propagación, se vería como la (Figura A ).
Cuando se eliminan todos los planos excepto uno de ellos, entonces se obtiene una
luz polarizada (Fig. B).
A. Luz natural B. Luz polarizada

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 2

 Luz natural

Luz Polarizada

Luz polarizada

Polarización de la luz

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 3

 Polarización de la luz

Prisma de Nicol

Rayo extraordinario

LUZ
POLARIZADA

Rayo ordinario

DEFINICIONES
Isómeros: compuestos diferentes que tienen la misma fórmula molecular. Poseen la
misma proporción de átomos que los conforman, pero presentan estructuras
moleculares diferentes.

H H

H3 C C CH2 Br H3 C C CH3

H Br
1-Bromo 2-Bromo

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 4

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p
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rcu
/l
C lp
rO
1
9
a-mnx30
n
r
a
orientación espacial de sus átomos (pero que son iguales entre sí en cuanto a qué
átomos están unidos a cuáles otros).

ClCl NH
NH 33 Cl NH 3
PtPt Pt
NH
NH ClCl currentpoint
currentpoint 192837465
3 3 Cl NH 3
192837465
currentpoint 19283746

Sustancias ópticamente activas:

Enantiómeros: isómeros que son imágenes especulares (una es la imagen en el espejo
de la otra).

Carbono asimétrico

Espejo
Molécula Dextrógira Molécula levógira

10

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 5

 Mezcla racémica:
Es la mezcla de isómeros ópticos, con 50% de levógiro y 50% de dextrógiro.
(Ópticamente inactiva)

+ =Racémica
Mezcla

11

Actividad Óptica:
Capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada.
La presentan los enantiómeros puros o mezclas no equimolares.
Los compuestos enantioméricos presentan la actividad óptica en la misma proporción
pero en direcciones opuestas.
Rotación dextrorrotatoria (+): en sentido de las manecillas del reloj.
Rotación levorrotatoria (-): en sentido contrario).
La rotación específica () es la única propiedad física que diferencia a un par de
enantiómeros.
12

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 6

 Rotación específica
𝑇 100 𝑥 𝛼 𝛼𝑇
𝜆𝑥𝑙
𝛼 𝜆 = ⟹ 𝛼= 𝑥𝐶 𝑙= longitud de la celda en dm,
𝑙𝑥𝐶 100
C= concentración en g/ml
= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (línea D del Na)
= rotación en grados
𝑇 100 𝑇 100 𝑥 𝛼
𝛼 𝜆 = 𝑙𝑥𝐶
⟹ 𝛼 𝜆 = 𝑙𝑝𝜌

Líquidos puros:
𝑇 𝛼
𝛼 𝜆 = 𝜌= 100% 𝜌 sustituye a C
𝑙𝜌

Ejemplo Isómero:
Ácido láctico de tejido muscular: 𝛼 𝐷 = +2.5° (+) – Ácido láctico o d-Acido láctico

Ácido láctico de leche: 𝛼 𝐷 = −2.5° (-) – Acido láctico o /-Acido láctico 13

SACARIMETRÍA
Examen de azúcares (azúcar de caña, remolacha), importancia del análisis. Se
normalizó interiormente según acuerdo del VIII Congreso de la Comisión
Internacional para Métodos Unificados del Examen de Azúcar – ICUMSA 1932, en
Amsterdam.
Si se encuentran presentes otras sustancias activas, la situación es mas compleja y se
requiere invertir la sacarosa y medir su rotación antes y después.

14

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 7

 𝐻𝐶𝑙
𝐶12 𝐻22 𝑂11 + 𝐻2 𝑂 𝐶6 𝐻12 𝑂6 + 𝐶6 𝐻12 𝑂6
(Sacarosa) (Glucosa) (Fructuosa)
𝛼 = +66.523º 𝛼 = +52. 7º 𝛼 = −92.4º

52.7 + (−92.4)
𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = = −19.8º
2
Valor que corresponde a una mezcla equimolar de los productos.
Si hay impurezas, la concentración de la sacarosa se determina.
Siendo T° C ambiente (t) y con un tubo de 𝑙 = 2 𝑑𝑚 a 50 𝑚𝑙 de la solución, se le agrega
5 𝑚𝑙 de 𝐻𝐶𝑙 concentrado, se pone un termómetro y se le coloca en baño maría hasta 𝑡 =
68º𝐶 y se deja por 15 minutos.
15

Enfriar y se mide la rotación (), se multiplica la lectura de la azúcar invertida por

11/10 (para tomar en cuenta la dilución con el ácido) este es el valor de ’.
Los gramos de sacarosa/100 ml de solución se determina:

𝛼 − 𝛼′
𝐶=
1.9175 − 0.0066𝑡
= antes de la inversión
’= después de la inversión
𝑡 = temperatura
𝐶 = gr/100 ml

16

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 8

 ESQUEMA DE UN POLARÍMETRO

Muestra

Prisma de
Nicol

Fuente de luz normal

17

FUNCIONAMIENTO DE UN POLARÍMETRO

Polarizador
Fuente
luminosa

Rotación
Observada

Tubo de la
muestra

Analizador

18

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 9

 Una vez introducida la muestra en el polarímetro, se observa lo siguiente a través del
ocular:
Hay que girar el mando hasta encontrar el punto en el que pasa la sombra de un lado
a otro. Cuando queda todo el círculo con la misma intensidad hay que hacer la
lectura.

Si se gira el mando del analizador en el Si se gira el mando del analizador en el

sentido de las agujas del reloj se trata sentido contrario a las agujas del reloj
de una sustancia dextrógira. se trata de una sustancia levógira.
19

APLICACIONES DE LA POLARIMETRÍA
• Identificar sustancias cualitativamente.
• Caracterizar y distinguir enantiómeros.
Un enantiomero es tóxico (Talidomida)
Un enantiomero es inactivo o menos activo (Epinefrina)
Cada enantiomero tiene una actividad biológica distinta (Propoxifeno:
D analgésico, L antitusivo).
Combinación beneficiosa por complementación o inhibición de efectos adversos
de uno (indacrinona)
• Medir la pureza (industria del azúcar: la sacarosa es ópticamente mucho más
activa que otras sustancias comunes) 20

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 10

 EFECTO DE LA TEMPERATURA CON RESPECTO A LA
ROTACIÓN ESPECÍFICA
Temperatura dentro del tubo del polarímetro es diferente a la cual se determinó la
rotación específica, es necesario hacer una corrección.

𝑡1 𝑡2
𝛼 𝜆 = 𝛼 𝜆 + 𝑛 𝑡1 − 𝑡2

𝑡 = temperatura de la solución °C
𝑛= constante

21

EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN CON RESPECTO A LA

ROTACIÓN ESPECÍFICA
Biot desarrolló tres ecuaciones que pueden emplearse para efectuar corrección en los
casos en los cuales la rotación óptica cambia con la concentración.
𝛼 = 𝐴 + 𝐵𝑞 (Lineal)
𝛼 = 𝐴 + 𝐵𝑞 + 𝐶𝑞2 (Parábola)
𝐵𝑞
𝛼 =𝐴+ (Hipérbola)
𝐶+𝑞

q=0=A

𝐴, 𝐵, 𝐶 = constantes 𝑝 = fracción en peso del soluto

𝑞 = fracción del peso de solvente en la solución (muestra) 22

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 11

 REPRESENTACIÓN DE : [] vs q

[]

𝛼 = 𝐴 + 𝐵𝑞 (𝐿𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙)

0 q

23

CLERGET

100 𝑥 𝑎 − 𝑏 𝑊
𝑃= 𝑡 𝑥 𝑤
144 − 2
𝑎 = ángulo de rotación en grados Ventzke antes de la hidrólisis.
𝑏 = rotación de la solución después de la hidrólisis °V.
𝑡 = temperatura de la solución, en °C.
𝑤 = gramos de la muestra / 100 ml.
𝑊 = peso de azúcar 26.026 gr/100 ml (con el uso de la escala Ventzke) 1°𝑉 = 0.3466° 𝑉𝑒𝑛𝑡𝑧𝑘𝑒
𝑃 = porciento de sacarosa en la muestra.
144= factor de Clerget
𝑝 = fracción en peso del soluto
𝑞 = fracción del peso de solvente en la solución (muestra)
24

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 12

 PROBLEMAS

25

Problema 1
El d(+) Triptofano, con = 32.45°; se usa el método polarimétrico para 0.7536
g/150 mL, utilizando un tubo de 200 mm.
Determinar el  esperado.

Problema 2
Una solución orgánica se introdujo en un tubo de 20 cm. y se produjo una rotación
de 38.73°. Un tubo igual con el disolvente puro produjo  = 1.46°, si  =
62.12°. Hallar la concentración del soluto. g/ml.

26

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 13

 Problema 3
10 g de azúcar sin refinar se disuelven en agua y se diluyen a volumen total de 100
mL.
Usando un tubo de 200 mm a 25°C, esta solución da una lectura de 12.648°.
Después de la Inversión, llevada a cabo de acuerdo a ICUMSA, la solución produce
una lectura de -3.922°.
Determinar el % de sacarosa en el azúcar sin refinar.

27

Problema 4
Con los datos determinar ¿Cuál de las ecuaciones de Biot, ha de aplicarse y calcúlese
las constantes respectivas? P q   
0.80 0.20 1.116 18.26
0.50 0.50 1.290 13.74
0.20 0.80 1.464 6.47

Graficar  𝑣𝑠 𝑞; usando papel milimetrado u hoja de cálculo, para hallar la

Ecuación y cálculo de constantes, usando 𝑙 = 2 𝑑𝑚.
El valor 𝑞 = 0 = 𝐴, mediante la GRAFICA.
𝛼
𝛼 = 𝑙𝑥𝑃𝑥𝜌 q = 100 − p
28

Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez 14