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REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA

DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA

UNEFA-NÚCLEO APURE

DIAGRAMA DE FASES

Profesor ESTUDIANTES:

ING. Héctor Torrealba JOSE PRIETO CI 28.274.437


DIAGRAMA DE FASES

En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama de


fase o diagrama de estados de la materia, a la representación entre
diferentes estados de la materia, en función de variables elegidas para facilitar el
estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases
corresponden a estados de agregación, diferentes se suele denominar diagrama de
cambio de estado.
Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de materiales
que forma una aleación a distintas temperaturas. Dichas temperaturas van desde la
temperatura por encima de la cual un material está en fase líquida hasta la
temperatura ambiente y en que generalmente los materiales están en estado sólido.

Diagrama para dos metales completamente solubles en estado líquido y sólido

Es el diagrama de fases más sencillo; se dan aleaciones de algunos pares de


sustancias que son completamente miscibles en fase sólida, como por ejemplo los
sistemas Cu-Ni, Sb-Bi, Pd-Ni, KNO3-NaNO3 y d-carvoxima-l-carvoxima.
En este tipo de sistema A y B son totalmente solubles tanto en estado sólido como
en estado líquido.

Si tomamos distintas concentraciones de éste metal y trazamos sus curvas de


enfriamiento empezando por la aleación del 0%B y terminando en la del 100%B,
obtenemos una serie de curvas, de las cuales las de los metales puros presentan a
las temperaturas inicial y final de la solidificación un tramo horizontal, ya que esta se
verifica a temperatura constante. Sin embargo, las curvas de enfriamiento de las
aleaciones intermedias presentan dos puntos singulares o de cambio de pendiente,
de los cuales el correspondiente a la mayor temperatura marca el comienzo de la
solidificación y el otro el final de ésta. La línea que une todos los puntos de
comienzo de solidificación se denomina línea de líquidos y la que une el final de
solidificación línea de sólidos. El área situada por encima de la línea de líquidos
representa una región monofásica, que se presenta en forma de una solución
líquida homogénea. La región situada por debajo de la línea de sólidos también
corresponde a una sola fase, y las aleaciones situadas en ésta región presentan la
forma de una solución sólida homogénea. La zona comprendida entre las dos líneas
representa una zona bifásica, y toda aleación que se encuentre dentro de esta zona
están formadas por una mezcla de una solución sólida y otra líquida. Si cogemos un
punto que está justo en la línea de líquido, si el punto de solidificación del elemento
A es superior a la del elemento B, comienza a cristalizar una solución sólida rica en
A quedando un líquido rico en B, y a medida que seguimos enfriando los cristales de
dicha solución sólida van creciendo hasta llegar a la línea de sólido, donde termina
de solidificar la aleación. El último líquido que queda suele ser más rico en metal B
por lo que la zona del límite de grano presenta un porcentaje mayor de B.
 Diagrama de equilibrio de aleaciones totalmente soluble es estado
liquido y parcialmente soluble en estado sólido:
En éste caso las soluciones sólidas de un componente en otro que se forman tienen
un límite de saturación.

Los puntos de solidificación de los dos componentes puros vienen representados


por TA y TB respectivamente. La línea de líquidas será TAETB y la de sólidas
TAFEGTB. Como puede verse en éste tipo de diagramas de equilibrio en los puntos
de fusión de los metales puros, que a su vez es punto de encuentro de la línea de
líquido y de sólido, el diagrama adquiere forma la forma de huso característica de
los sistemas que presentan solubilidad total en estado líquido, lo cual es lógico, ya
que los componentes son parcialmente solubles en estado sólido y por tanto forman
soluciones sólidas. Al solidificar las aleaciones pertenecientes a éste diagrama,
nunca se forman cristales puros de A o de B sino que se forman soluciones sólidas
o una mezcla de ellas.
Las soluciones sólidas se designan por letras griegas, siendo en ésta caso a y ß las
regiones correspondientes a las soluciones sólidas monofásicas, las cuales al
formarse en las regiones contiguas a los ejes se denominan soluciones sólidas
terminales o finales. En él puede verse que al descender la temperatura y alcanzar
la temperatura eutéctica, la solución sólida a disuelve un máximo de B, cuya
cantidad disminuye si lo hace la temperatura hasta un mínimo. Y lo mismo ocurre en
el caso de ß. Este cambio de solubilidad lo indican las líneas FH y GJ, las cuales se
denominan líneas de transformación o cambio de solubilidad, e indican la solubilidad
máxima de B en A o de A en B en función de la temperatura. Si consideramos el
enfriamiento de distintas disoluciones, se observa que en caso de tomar una
aleación cuya composición sea la eutéctica lo que tenemos es en primer lugar una
solución líquida homogénea que al descender la temperatura hasta la eutéctica se
transforma a temperatura constante en una mezcla eutéctica igual que pasara en el
caso anterior estudiado, con la única diferencia que ésta mezcla eutéctica en lugar
de estar constituida por dos componentes puros, la formarán dos soluciones sólidas.
Ahora bien hay que tener en cuenta que como la solubilidad de B en A y de A en B
varía de acuerdo con las líneas de transformación, las cantidades relativas de alfa y
beta que componen el eutéctico a temperatura ambiente difieren ligeramente de las
obtenidas después de la transformación eutéctica.
Si tomamos por otro lado cualquier aleación que no llegue a cortar a la línea del
eutéctico, seguirá en su solidificación un proceso igual a la de cualquier aleación del
tipo de solubilidad total, es decir comenzará a solidificar una solución sólida rica en
uno de los componentes dependiendo si no encontramos a uno u otro extremo del
diagrama de equilibrio, quedando un líquido rico en el otro que disminuye al
disminuir la temperatura hasta que llega al punto de final de la solicitación donde
todo el liquido se ha cristalizado en una solución sólida. Si tomamos por último una
aleación que se encuentre dentro de la línea que define el eutéctico, como se puede
observar por el diagrama de equilibrio lo que comienza a solidificar es un solución
sólida proeutéctica (alfa o beta dependiendo si tenemos una aleación hipo o
hipereutéctica respectivamente), quedando al llegar a la temperatura de la
transformación eutéctica un líquido de composición eutéctica que se transformará
por tanto en la mezcla eutéctica (a+ß). Debido al cambio de solubilidad que
presenta un componente en otro las cantidades relativas de cada solución en el
eutéctico variará, como se comentó anteriormente, a temperatura ambiente. A
continuación se muestra sobre un diagrama de equilibrio de éste tipo cuáles son los
constituyentes o estructura de las aleaciones que se dan en cada zona del
diagrama.
 Diagrama de equilibrio de aleaciones totalmente solubles en estado
liquido e insolubles en estado sólido:
Los sistemas que presentan un diagrama de fase como el antes descrito se llaman
sistemas eutécticos simples. Algunos de ellos son los sistemas Pb-Sb, benceno-
naftaleno, Si-Al, KCl-AgCl, Bi-Cd, C6H6-CH3Cl y cloroforma-anilina.
Sean A y B dos sustancias miscibles en todas proporciones en la fase líquida y
completamente inmiscibles en fase sólida. La mezcla de cantidades arbitrarias de
los líquidos A y B origina un sistema monofásico que es una disolución de A y B.
Como los sólidos A y B son completamente insolubles entre sí, el enfriamiento de la
disolución líquida de A y B ocasiona que A o B se congelen, abandonando la
disolución.
Una forma común de este tipo de diagramas es, donde TA y TB son los puntos de
congelación de A puro y B puro.
En el límite de baja temperatura, existe una mezcla bifásica del sólido puro A y el
sólido puro B, ya que los sólidos son inmiscibles. En el límite de temperatura
elevada existe una única fase formada por la disolución líquida de A y B, ya que los
líquidos son miscibles.
La curva DE da el descenso del punto de congelación de A por la presencia del
soluto B.
CFGE es la curva de descenso del punto de congelación de B por el soluto A.
Las dos curvas del punto de congelación se interceptan en el punto E. Este punto
(E) es el punto eutéctico ("que funde con facilidad").
Si se parte del punto R de la figura, y se enfría isobáricamente una disolución de A y
B de composición XA. El sistema es cerrado, por lo que la composición global
permanece constante y se desciende verticalmente desde el punto R. Cuando T
alcanza T1, empieza a aparecer el sólido B separado de la disolución. Cuando B se
congela, el valor de XA, aumenta y (como A es ahora el soluto) el punto de
congelación disminuye aún más. A una temperatura T2, existe un equilibrio entre
una disolución cuya composición viene dada como XA por el punto G y el sólido B,
cuya composición viene dada por el punto I con XA=0. Los extremos de la línea de
conjunción (GHI) dan las composiciones de las dos fases en equilibrio.
Si T continúa disminuyendo se alcanza finalmente la temperatura eutéctica T3 en
el punto K. En ese punto la disolución tiene una composición XA (punto E), y tanto A
como B se congelan, por lo que ambos sólidos aparecen cuando se enfría una
disolución de composición eutéctica. El resto de la disolución se congela también a
la temperatura T3. En el punto K existen tres fases en equilibrio (disolución, sólida A
y sólido B), por lo que no se puede aplicar la regla de la palanca. Con tres fases se
tiene 1 grado de libertad (F= 2- 3+2=1), este grado de libertad se elimina si se
considera P constante e igual a 1atm. Por lo que no existen grados de libertad para
el sistema trifásico, y la temperatura T3 permanece constante hasta que toda la
disolución se haya congelado y el número de fases se reduzca a
2. Por debajo de T3 se enfría una mezcla de sólido A y sólido B (punto S).
Si se invierte el proceso y se parte desde el punto S con A y B sólidos, el primer
líquido que se forma tendrá la composición eutéctica XA. El sistema se mantiene en
el punto K hasta que se haya fundido todo A más la cantidad suficiente de B
necesaria para formar una disolución de composición eutéctica. Luego, el sólido B
restante se funde entre las temperaturas T3 y T1. Una mezcla sólida que posea la
composición eutéctica fundirá completamente a una sola temperatura, la T3. Una
disolución de A y B con la composición eutéctica congela a la temperatura T3. Pero,
una mezcla eutéctica no es un compuesto, sino una mezcla íntima de cristales de A
y cristales de B.
Regla de la composición química de las fases.

En las ciencias físicas, una fase es una región del espacio (un sistema


termodinámico), a lo largo de la cual todas las propiedades físicas de un material
son esencialmente uniformes.Los ejemplos de propiedades físicas
incluyen densidad, índice de refracción, magnetización y composición química. Una
descripción simple es que una fase es una región de material que es químicamente
uniforme, físicamente distinta y (a menudo) mecánicamente separable. En un
sistema que consiste en hielo y agua en una jarra de vidrio, los cubitos de hielo son
una fase, el agua es una segunda fase y el aire húmedo es una tercera fase sobre el
hielo y el agua. El vaso de la jarra es otra fase separada.
El término fase se usa a veces como un sinónimo para estado de la materia, pero
puede haber varias fases inmiscibles del mismo estado de la materia. Además, el
término fase se usa a veces para referirse a un conjunto de estados de equilibrio
demarcados en términos de variables de estado como presión y temperatura por un
límite de fase en un diagrama de fase. Debido a que los límites de fase se
relacionan con cambios en la organización de la materia, como un cambio de líquido
a sólido o un cambio más sutil de una estructura cristalina a otra, este último uso es
similar al uso de "fase" como sinónimo de estado de importar. Sin embargo, los usos
del estado de la materia y del diagrama de fase no son proporcionales a la definición
formal dada anteriormente y el significado que se pretende debe determinarse en
parte a partir del contexto en el que se usa el término

Propiedades de las aleaciones de solución sólida.

En toda aleación se debe cumplir:


Los elementos a mezclar deben ser totalmente miscibles en estado líquido, para que
al solidificar se origine un producto homogéneo.
El producto obtenido debe poseer carácter metálico; es decir, su estructura interna
ha de ser igual que la de los metales.
Algunos ejemplos los tenemos en el latón (tiene el 70% de cobre y 30% de cinc ) u
otras más complejas como las aleaciones a base de níquel utilizadas en motores a
reacción, en cuya composición existen unos diez elementos .
Algunos ejemplos los tenemos en el latón (tiene el 70% de cobre y 30% de cinc ) u
otras más complejas como las aleaciones a base de níquel utilizadas en motores a
reacción, en cuya composición existen unos diez elementos .

Al elemento que aporta la mayor proporción se le denomina disolvente y soluto al de


menor proporción.
La aleación cristaliza según la misma red tridimensional del disolvente.
Si lo anterior no se cumple, o sea, la red que se adopta es la del elemento que
aporta menos parte de la mezcla, es a éste al que se denomina disolvente
Las soluciones sólidas pueden ser de dos tipos
De sustitución, cuando algunos átomos de la red cristalina del metal se encuentran
sustituidos por átomos de otro metal diferente.
De inserción, cuando en los espacios interatómicos de la red cristalina de un metal
se introducen átomos extraño.
Soluciones Sólidas de sustitución
 

Las condiciones que se deben cumplir son

• Ambos metales han de cristalizar en el mismo sistema.


• Debe tener la misma valencia y por tanto el número de electrones que ceden a la
nube electrónica es el mismo.
• Electronegatividad: Debe de ser lo más parecida posibles.
• Los diámetros atómicos no deben diferir en más de un 15%.

Se puede dar el caso que aún cumpliéndose todas las condiciones anteriores, la
solubilidad no sea total, o sea solo admita un determinado porcentaje. El cobre y el
Níquel la forma de forma ilimitada pero no otros
 

ALEACIÓN POR SOLUCIÓN SÓLIDA DE INSERCIÓN


 
En este caso, los átomos de soluto se introducen en los intersticios existentes en la
red cristalina del disolvente.
Se cumple cuando el tamaño de los átomos del soluto es muy pequeño comparado
con el disolvente. Ejemplos son Carbono, Oxígeno, Nitrógeno o Hidrógeno.
Un ejemplo es la ferrita (BCC) conde tenemos el carbono en los huecos de la red
del hierro.

Diagrama para dos metales completamente insolubles en estado líquido y


completamente insoluble en estado sólido.

Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de fase


puede ser más compleja. Un caso particular -el más sencillo-, corresponde a los
diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la
temperatura y la concentración, normalmente en masa. En un diagrama binario
pueden aparecer las siguientes regiones:
•    Sólido puro o disolución sólida.
•    Mezcla de disoluciones sólidas (eutéctica, eutectoide, peritéctica, peritectoide).
•    Mezcla Sólido – Líquido.
•    Únicamente líquido, ya sea mezcla de líquidos inmiscibles (emulsión) o sea un
líquido completamente homogéneo.
•    Mezcla líquido – gas.
•    Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas variaciones
de altitud).
Hay puntos y líneas en estos diagramas importantes para su caracterización:
•    Línea de líquidus, por encima de la cual solo existen fases líquidas.
•    Línea de sólidus, por debajo de la cual solo existen fases sólidas.
•    Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas horizontales (isotermas) en las que
tienen lugar transformaciones eutécticas y eutectoides, respectivamente.
•    Línea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolución
sólida (α) de A y B deja de ser soluble para transformarse en (α)+ sustancia pura (A
ó B).
 

 Tipos de Reacciones Invariantes


 
Definición de otros tipos de reacciones:
•    Punto de fusión congruente: Un compuesto sólido al ser calentado mantiene
su composición hasta el punto de fusión.
•    Punto de fusión incongruente: Un compuesto sólido al ser calentado sufre
reacciones peritécticas en un liquido y en una fase solida.

Clasificación simplificada de los diagramas de fases en metales.


Solubilidad total en estado sólido

Presentan únicamente líneas de líquidus y sólidus, forman soluciones sólidas


sustitucionales

  Diagrama de solubilidad total.

Este diagrama presenta tres zonas diferentes:


Dos  regiones monofásicas
•    L (Liquido): Única fase liquida (A Y B son totalmente solubles).
•    α: Única fase sólida: Solución sólida con una estructura cristalina definida (A y B
son completamente solubles).
 
Región bifásica: Coexistencia de dos fases: líquida +sólida. (L + α).

Solubilidad parcial

En el sistema binario de solubilidad parcial habrá solubilidad total hasta un


determinado porcentaje de cada elemento (límite de solubilidad), y luego de este
límite habrá un estado de insolubilidad.
Dejando aparte el caso en la región donde coexisten líquido y sólido (caso anterior)
en estos gráficos, en la región del sólido se puede determinar el porcentaje (%) de β
y de α usando la regla de la palanca. Así mismo se puede determinar también la
composición química de estas dos fases (no indicada en los gráficos) que van
variando debido a la presencia de la curva solvus. En forma aproximada se puede
determinar también el porcentaje de los constituyentes: en el caso de la figura de la
derecha estos son 1) solución sólida β y 2) eutéctico (formado por a+ß).
Diagrama de solubilidad parcial.

Solidificación de los metales

Cuando un metal puro en estado líquido sometido a un proceso de enfriamiento


alcanza su temperatura de solidificación, se inicia un proceso de formación de
embriones o núcleos sobre los que van agregándose átomos, conformando así la
estructura cristalina.
La solidificación de los metales y aleaciones es un importante proceso industrial,
dado que la mayoría de los metales se funden para modelarlos como productos
semi acabados o acabados.

La reacción eutéctica

Una Reacción eutectoide es un proceso metalúrgico que ocurre en


las aleaciones binarias con cierta concentración de los aleantes.
La aleación con composición eutéctica en estado sólido, al ser enfriada lentamente,
llega a una temperatura de solidificación denominada temperatura eutectoide, en
donde ocurre la reacción: sólido1→solución sólida alfa + solución sólida beta,
llamada reacción eutectoide. Es una reacción invariante, ya que tiene lugar bajo
condiciones de equilibrio a temperatura específica y a composición de la aleación
invariable (de acuerdo con la regla de Gibbs, ). Durante la reacción eutéctica
coexisten tres fases y están en equilibrio, por lo que se presenta una estabilización
térmica horizontal en la temperatura eutéctica en la curva de enfriamiento de la
aleación de composición eutéctica.
Todas las fases resultantes en este proceso son sólidas: durante el enfriamiento, las
fases cambian su concentración de soluto por difusión en estado sólido, sin
embargo, ya que la difusión es lenta a bajas temperaturas, nunca se alcanza el
equilibrio normal y esto se materializa en la diferente estructura que adoptan
los átomos, agrupándose en zonas en las cuales los aleantes están claramente
diferenciados, como por franjas, por varillas, globular o acicularmente.
Endurecido por envejecimiento

Involucra la formación di finas partículas (precipitados) que actúan para bloquear el


movimiento de las dislocaciones y hacer más resistente y duro al metal. Es el
principal tratamiento térmico para hacer resistentes las aleaciones de aluminio,
cobre, magnesio, níquel y otros metales no ferrosos. Los tratamientos de
endurecimiento por envejecimiento se utilizan también para hacer resistentes
numerosos aceros de aleación que no forman martensita por los métodos usuales.
La condición necesaria que determina si un sistema de aleación puede ser
endurecido.
La reacción peritéctica

La reacción monotéctica.

Una reacción monotéctica se representa de la siguiente manera en términos de ecuación


química: Líquido 1 -> sólido + líquido 2 Para que se presente una transformación monotéctica,
deben de cumplirse los siguientes requisitos: - Un solo líquido que se presente en una sola fase,
es decir, que sea una porción homogénea de líquido sin otros componentes visibles. Después,
ese líquido debe ser enfriado hasta cierta temperatura y una vez alcanzada dicha temperatura,
el líquido debe transformarse en otro líquido distinto al original, es decir, un líquido que
podríamos llamar líquido dos para distinguirlo del primero, que llamaremos líquido 1. Además de
la presencia de un nuevo líquido, el líquido dos, también debe de presentarse un sólido. Ejemplo
de reacción monotéctica Supóngase una disolución que contenga agua destilada y algún sólido
disuelto. Por ejemplo, supóngase un vaso de precipitados con iones de cobre disueltos en una
disolución de agua y ácido nítrico. En un principio, no se observará ningún sólido ya que todo el
cobre debe estar disuelto en la disolución ácida. Tendrá un color azul dicho líquido. Al agregar
hidróxido de sodio y comenzar a neutralizar el ácido nítrico, esta disolución ya no podrá contener
al cobre y este comenzará a depositarse, cambiando la tonalidad del agua de azul a incolora.
Así, un líquido dio lugar a un líquido distinto y a un sólido. Para la química, estas reacciones son
llamadas de precipitación, pero sirvió de ejemplo para visualizar una reacción sintéctica.
Transformaciones en estado sólido

Los Diagramas de Fase representan estados y transformaciones en condiciones de equilibrio, pero


no aportan información sobre el TIEMPO necesario para alcanzar el equilibrio En la práctica este
tiempo es excesivamente elevado ( velocidades de transformación muy lentas), por lo que es
habitual y, a veces, incluso deseable recurrir a condiciones de no equilibrio Las transformaciones de
fase, tanto en condiciones de equilibrio como fuera de este, y los tratamientos térmicos aplicados
para lograrlas, son determinantes en el desarrollo de la estructura de los materiales REALES, y por
tanto, para alcanzar las propiedades requeridas.

Transformaciones de fase.- cambios en el nº y tipo de fases del sistema Tratamiento térmico.- Perfil
temperatura-tiempo para obtener una microestructura determinada Cinética.- Estudio de la
dependencia con el tiempo de las transformaciones de fase, es decir, de las velocidades de
transformación. El factor tiempo La mayoría de las transformaciones en estado sólido no transcurren
instantáneamente: dependen del tiempo Esto es especialmente patente en las transformaciones
que implican fenómenos de DIFUSIÓN, que depende de la temperatura y del tiempo.
La reacción eutectoide

Una Reacción eutectoide es un proceso metalúrgico que ocurre en las aleaciones binarias con


cierta concentración de los aleantes.
La aleación con composición eutéctica en estado sólido, al ser enfriada lentamente, llega a una
temperatura de solidificación denominada temperatura eutectoide, en donde ocurre la reacción:
sólido1→solución sólida alfa + solución sólida beta, llamada reacción eutéctoide. Es una
reacción invariante, ya que tiene lugar bajo condiciones de equilibrio a temperatura específica y
a composición de la aleación invariable (de acuerdo con la regla de Gibbs, ). Durante la reacción
eutéctica coexisten tres fases y están en equilibrio, por lo que se presenta una estabilización
térmica horizontal en la temperatura eutéctica en la curva de enfriamiento de la aleación de
composición eutéctica.
Todas las fases resultantes en este proceso son sólidas: durante el enfriamiento, las fases
cambian su concentración de soluto por difusión en estado sólido, sin embargo, ya que
la difusión es lenta a bajas temperaturas, nunca se alcanza el equilibrio normal y esto se
materializa en la diferente estructura que adoptan los átomos, agrupándose en zonas en las
cuales los aleantes están claramente diferenciados, como por franjas, por varillas, globular o
acicularmente.
La reacción peritéctoide.

Reacción de tres fases, por la que dos fases sólidas se transforman en otra sólida.
Recristalización: Proceso de formación de nuevos granos. Para que se produzca la
recristalización es preciso deformar previamente al material. Existe una temperatura por encima
de la cual se produce la recristalización, cuyo valor depende de la deformación previa.

- Diagrama reales.

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