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o, preferiblemente, a través de la ecuación (4.32), una vez que se han reordenado los
términos de la ecuación (4.31):
Por lo general, en los procesos termoquímicos las energías cinética y potencial cambian
muy poco (el sistema ni se eleva ni cae, ni tiene aceleración) con respecto a las
variaciones de energía interna, por lo que las dos primeras se pueden despreciar en
magnitud respecto de la última, quedando la ecuación (4.35) expresada por: Q + W =
DU.
Un sistema será abierto o cerrado según la masa pueda o no atravesar los límites del
mismo durante el período de tiempo en que se plantea el balance de energía. Por
definición, un proceso batch o por lotes es cerrado mientras que un semibatch o un
proceso continuo son abiertos. El balance integral de un sistema cerrado debe ser
planteado entre dos instantes de tiempo (¿por qué?). Como la energía no puede
crearse ni destruirse, los términos de generación o consumo no tienen sentido, llegando
a: Acumulación = entrada - salida
Energía final del sistema - Energía inicial del sistema = Energía neta transferida al
sistema (entrada - salida)
Energía transferida = Q + W
Donde los subíndices i y f se refieren a los estados inicial o final del sistema, U, Ek, Ep,
Q y W representan energía interna, energía cinética, energía potencial, calor transferido
al sistema por los alrededores y trabajo realizado por los alrededores sobre el sistema.
Reagrupando llegamos a:
(Uf - Ui) + (Ecf – Eci) + (Epf - Epi) = Q + W ó si empleamos el símbolo Δ para significar
(final - inicial): ΔU + ΔEc + ΔEp = Q+W
4.- El trabajo efectuado por el sistema o sobre él, está acompañado de un movimiento
de los límites o contorno del sistema contra una fuerza (por ejemplo, el movimiento de
un pistón o rotación de un eje o el paso de una corriente eléctrica o radiación en el
contorno). Si no hay partes móviles, ni corrientes eléctricas, ni radiación en los límites
del sistema, entonces tenemos W = 0.
Por definición de proceso abierto, en estos hay un flujo de materia que atraviesa los
límites del mismo mientras el proceso se lleva a cabo. Por lo tanto, para que la masa
ingrese al sistema es necesario efectuar un trabajo para empujar esta masa en el
sistema y el sistema debe realizar un trabajo sobre los alrededores para que la masa
pueda salir del sistema.
Ambos trabajos (tanto para ingresar la materia o que esta egrese) deben ser incluidos
en el balance de energía, y la diferencia entre ambos es el trabajo de flujo. En realidad,
en estos sistemas, más que hablar de trabajo decimos velocidad de transferencia de
energía como trabajo o trabajo/tiempo)