Ecuación Cinética

Publicado por Mónica González

La Cinética Química es la disciplina de la química que estudia las velocidades con las que ocurren las
reacciones química. Así cinética química corresponde a la velocidad de una reacción, o sea, la variación
temporal de concentración de un reactivo.
Una reacción genérica del tipo Reactivo —- Producto, puede ser esquematizada de la siguiente forma:

Object 1

La velocidad media de una reacción puede definirse como la alteración de la concentración de un

reactivo en un dado intervalo de tiempo. Sin embargo puede también usarse la alteración de color y otra
propiedad física o química para ayudar a determinar la velocidad
 Object 2

Ecuación Cinética o Ley de la Velocidad de Reacción

Esta determinación es siempre realizada experimentalmente analizándose, normalmente, la variación de
propiedades en el instante inicial.
Una reacción química genérica del tipo aA + bB — > cC + dD tiene una ecuación cinética de la forma:

x e y son los ordenes parciales de la reacción y su suma corresponde al orden global de la reacción. De
notar que el orden de una reacción es definido en relación a las concentraciones de los reactivos y no de
los productos.
Vamos a analizar ahora como se determina la ley de la velocidad de una reacción a partir de un
conjunto de datos experimentales:
Del conjunto de resultados puede constatarse que cuando la concentración de A se duplica,
manteniéndose constante la concentración de B, la velocidad duplica, por lo que la reacción es de
primer orden en relación a A.
Por otro lado, cuando la concentración de A se mantiene constante y la de B se duplica, la velocidad
cuadriplica, siendo la reacción de segundo orden en relación a B.
Otra forma de llegar a la misma conclusión es a través del uso de la ley de las velocidades.
Así considerando las experiencias 1 y 2 (concentración de B constante) las expresiones de la ley de las
velocidades son:

Relacionando las dos expresiones de modo a tener v1/v2  y sustituyendo los valores de v1 y v2 nos
quedamos con:

De notar que k1 y k2 son iguales por lo que se cancelan en la expresión pasada. De aquí se concluye
que la reacción es de primer orden en relación a A.
Para el reactivo B, el procedimiento es idéntico:

Por lo que la reacción es de segundo orden relativamente a B. Así la ley de las velocidades o ecuación
cinética para esta reacción será escrita de esta forma:

El orden global de la reacción es 1 + 2 =  3

Para determinarse la constante de velocidad de la reacción basta hacer los cálculos para cualquier una
de las experiencias. Así, como ejemplo presentamos el cálculo de k para la experiencia 3.
Si por ventura tuviésemos una reacción del tipo aA + bB + cC — > Productos con un conjunto de
resultados como los siguientes:

En este ejemplo se consideran conjuntos de dos reactivos con concentración constante, efectuándose el
cálculo para el otro. Así:
Concentraciones de B y C constantes (experiencias 1 y 2): el análisis de este caso muestra que la
concentración duplica y que la velocidad también lo hace; la reacción es de primer orden en relación a
A.
Concentraciones de A y C constantes (experiencias 3 y 4): en este caso, se verifica que la concentración
de B duplica y la velocidad cuadriplica; el orden de la reacción en relación a B es dos.
Concentraciones de A y B constantes (experiencias 1 y 5): se verifica, igualmente que la concentración
de C duplica y que la velocidad cuadriplica; reacción de segundo orden en relación a C.
Si efectuásemos el cálculo de los órdenes de las reacciones recurriendo a las leyes de velocidad se
verifican las mismas conclusiones. Se presentan esas expresiones ya simplificadas.
La ecuación cinética entonces resulta:

El orden global de esta reacción es: 1+2+2=5

El cálculo de la constante de velocidad, k, se hace recorriendo los datos de cualquiera de las
experiencias.