MANUAL DE INGENIERÍA DE

ESTIMULACIONES MATRICIALES
DISEÑO DE TRATAMIENTOS – CARBONATOS
1 Resumen Introductorio .................................................................................................3
2 Principios de los Ácidos...............................................................................................4
3 Porosidad y Permeabilidad de los Yacimientos de Carbonatos .......................6
4 Cinética de Reacción Sencilla .....................................................................................7
4.1 Solubilidad de Productos Derivados.....................................................................8
4.2 Equilibrio con Ácidos Orgánicos............................................................................9
4.3 Cinética ........................................................................................................................10
4.4 Factores que Afectan la Velocidad de Reacción en General ........................11
4.4.1 Relación área-volumen.........................................................................................11
4.4.2 Temperatura ............................................................................................................12
4.4.3 Concentración de Ácido ......................................................................................13
4.4.4 Velocidad del Flujo ................................................................................................13
4.4.5 Presión......................................................................................................................13
4.4.6 Tipo de Ácido ..........................................................................................................13
4.4.7 Composición de la Formación ...........................................................................14
5 Selección de Fluidos de Tratamiento .....................................................................14
5.1 Criterios de Selección de Fluidos.........................................................................18
5.1.1 Temperatura ............................................................................................................18
5.1.2 Mineralogía ..............................................................................................................18
5.1.3 Petrofísica ................................................................................................................18
5.2 Acidificación de Carbonatos con Ácidos Retardados....................................19
5.2.1 Ácidos Orgánicos ..................................................................................................19
5.2.2 Combinación de Ácidos Inorgánicos/Orgánicos ..........................................20
5.2.4 Ácidos Gelificados ................................................................................................21
5.2.5 Emulsiones, Micro-emulsiones y Sistemas Micelares ................................22
6 Diseño del Tratamiento ...............................................................................................23
6.1 Determinación del Gasto de Inyección Máximo Permisible ..........................24
6.2 Determinación de la Presión de Superficie Máxima Permisible ..................25
6.3 Penetración del Fluido de Inyección ...................................................................25
6.4 Divergentes.................................................................................................................26
6.4.1 Agentes de Puenteo..............................................................................................26
6.4.2 Divergencia con Espuma en Carbonatos........................................................30
6.4.3 Técnicas de Colocación Mecánica....................................................................30

FIGURAS

Figura 1. Porcentaje de ácido gastado contra el tiempo de diferentes relaciones

deárea específica a 80°F (27°C) y 1000 psi..........................................................12

1
Figura 2. Selección de fluidos de tratamiento en la acidificación de carbonatos,
inducida por las operaciones de terminación........................................................15
Figura 3. Cantidad de fluido requerido para invadir la zona alrededor del agujero.
......................................................................................................................................26
Figura 4. Solubilidad de J227 en aceite, agua y HCl al 15%......................................28

TABLAS
Tabla 1. Constantes de disociación para diferentes ácidos. ........................................6
Tabla 2. Solubilidad de las sales en ácido gastado a 77°F (25°C)..............................9
Tabla 3. Cantidad de calcita y dolomita disuelta por 1000 galones de ácido. ...........9
Tabla 4. Fórmulas más importantes del Ácido Dowell para la acidificación de la
matriz de carbonatos. ................................................................................................17
Tabla 5. Lineamientos para tratamientos por etapas. Número recomendado de las
etapas del tratamiento para todos los tratamientos por etapas. ........................29
Tabla 6. J227 Guía de selección de cantidades para adición por bache. ................29
Tabla 7. J66 Guía de selección de cantidades para la adición por bache. ..............30

2
1 Resumen Introductorio

Los yacimientos de carbonatos (calizas, dolomías y oolitas) tienen sistemas de

poros más complejos que los yacimientos de areniscas. Las calizas oolíticas son
granulares (como las areniscas) y pueden tener una porosidad y permeabilidad
primaria.

Las calizas están formadas por más de 50% de materiales de carbonatos; de

éstos, 50% ó más constan de calcita, aragonita o de ambos. Una pequeña mezcla
de partículas de arcilla o de materia orgánica proporciona la coloración grisácea a
las calizas, las cuales pueden ser blancas, grises, de colores gris oscuro,
amarillento, verdoso o de color azul. Algunas calizas llegan a ser hasta de color
negro.

Las dolomías son rocas que contienen más de 50% de dolomita [CaMg(CO3) 2]. El
material de dolomita pura se compone de 45.7% MgCO3 y 54.3% CaCO3 (por
peso) ó 47.8% CO2 , 21.8% MgO y 30.4% CaO (por peso). Las dolomías son
similares a las calizas en cuanto a su apariencia; por tanto, es difícil diferenciarlas
a simple vista.

Los yacimientos de carbonatos son fácilmente solubles en ácido clorhídrico (HCl).

Por consiguiente, en la acidificación de carbonatos (a diferencia de la acidificación
de areniscas), el ácido reacciona con la roca, pero por lo general no reacciona con
el daño (excepto incrustaciones). El ácido pasa la zona dañada al crear canales
nuevos (agujeros de gusanos) en la roca y/o crea una ruta de flujo (roca grabada)
para la remoción del daño.

Los ácidos orgánicos (por ejemplo, el ácido acético o fórmico) o las mezclas de
ácido acético/clorhídrico también se pueden utilizar para acidificar los yacimientos
de carbonatos. Bajo circunstancias comparables, los ácidos orgánicos reaccionan
de forma más lenta que el ácido clorhídrico (HCl). En mezclas de ácidos acéticos/
clorhídricos, el HCl reacciona rápidamente, mientras que el ácido orgánico
reacciona de forma lenta.

Algunos de los yacimientos más importantes de carbonatos son:

Calizas
• Arabia Saudita (Arab C-D)
• La Costa del Golfo en los EE.UU. (Smackover)
• Irak (Kirkuk)
• Emiratos Árabes Unidos (Bu Hasa)
• El Occidente de Texas en los EE.UU. (Atolón Horseshoe)
• La Cuenca Michigan en los EE.UU.

Dolomías
• Texas Occidental e n EE.UU. (San Andrés)

3
• Dakota del Norte en EE.UU. (Cuenca Williston)
• Canadá (Cuenca Alberta)
• Indiana e Illinois en EE.UU. (Cuenca Ste. Genevieve)
• Texas EE.UU. (Campo Ellenburger-Puckett)

Cretas
• Mar del Norte (Ekofisk, Danés)
• Libia (Cuenca Sirte)
• Oriente Medio (Murban, Wasia, Fahud y Natif)
• EE.UU. (Creta Austin)

2 Principios de los Ácidos

El ácido que se utiliza más comúnmente para la estimulación de matriz en los

yacimientos de carbonatos es el ácido clorhídrico. También se utilizan los ácidos
fórmicos (HCOOH) y acéticos (CH3COOH), principalmente en sistemas de ácidos
retardados o en aplicaciones a altas temperaturas.

Los ácidos son sustancias químicas que, cuando se mezclan o disuelven en agua,
liberan H 3O+(iones de hidronio). Por ejemplo:

Molaridad

Una solución de un mol de ácido se define como aquella que contiene un mol de
ácido disuelta en agua para proporcionar un litro de solución final. Un mol es el
peso molecular, expresado en gramos, que es igual a 6.02E23 moléculas (Número
de Avogadro).

Ejemplo: Una solución de un mol de ácido clorhídrico contiene 36.5 g de HCl

disuelto en un litro de solución final.

Normalidad

Una solución normal de ácido se define como aquella que es capaz de liberar un
mol de H3O+ por litro de solución.

Ejemplo: Una solución molar de HCl también es una solución normal. Un mol de
HCl por litro de solución libera un mol de H3O+por litro de solución. Una solución
molar de ácido sulfúrico (H2SO4) es 2N, porque un mol de ácido por litro de
solución libera dos moles de H3O+

4
pH

El valor pH de una solución acuosa se define por medio del cologaritmo decimal (o
el antilogaritmo) de la concentración H 3O+ expresada en moles por litro;
Valor pH = -log[H 3O+]

Ejemplo: El valor del pH de una solución 0.1N de HCl es uno.

Valor pH = -log[0.1] = 1.

Constante de Disociación
Una propiedad importante de los ácidos es que, en las soluciones acuosas, se

disocian (ionizan) por medio de la reacción:

Cuando el HCl se disuelve en agua, esencialmente se disocia por completo de la
siguiente forma:

Por este motivo, se le llama un ácido fuerte.

Los ácidos orgánicos se llaman ácidos débiles porque no están ionizados o
disociados en agua por completo. Se alcanza un equilibrio entre los dos estados,
ionizado y no -ionizado, del ácido orgánico. Este equilibrio se caracteriza por la
constante de disociación (Kd) del ácido.

(HA) es la actividad de la especie HA en solución y ( A-) es la actividad de la

especie A-. La actividad se puede considerar igual a la concentración. Esto es
estrictamente cierto para la solución diluida, pero no para soluciones con
concentraciones altas.

Las constantes de disociación para los ácidos orgánicos son mucho más bajas
que las de los ácidos inorgánicos comunes (tal como se muestra en la Tabla 1).
Estos ácidos bajo condiciones comparables están mucho menos disociados dentro
del estado ionizado reactivo que el ácido clorhídrico, de ahí que se le conozca con
el término de “ácido débil”.

La constante de disociación varía con la temperatura de acuerdo con la siguiente

relación:
-log Kd = A1/T - A2 +A 3T,

en donde los coeficientes A1, A2 y A3 son comunes para cierto ácido orgánico. Esta
relación muestra que la constante de disociación aumenta muy ligeramente entre
122 y 176°F (50 y 80°C), pero después disminuye conforme aumenta más la

5
temperatura (el término A3 T se vuelve predominante). Por tanto, a temperaturas
altas (la aplicación normal para estos ácidos), éstos están menos ionizados o son
menos reactivos que a temperaturas bajas.

ácido
constante de disociación K a 77°F (26°C)
ácido clorhídrico (HCl) (ácido fuerte)
ácido sulfúrico (H2SO4)
ácido fluorhídrico (HF)
ácido fórmico (HCOOH) (ácido débil)
ácido acético (CH3COO)
ácido carbónico (H2CO3)
ácido bórico (H2BO4) (ácido muy débil)
Con constantes bajas de disociación, los ácidos acéticos y fórmicos tienen reacciones lentas o retardadas,
comparada con el HCl.
La constante de disociación para el ácido acético y fórmico disminuye con un aumento de la temperatura,
mientras que la mayoría de los ácidos minerales tienen constantes incrementadas de disociación.

Tabla 1. Constantes de disociación para diferentes ácidos.

3 Porosidad y Permeabilidad de los Yacimientos de Carbonatos

La diagénesis de las rocas de carbonatos, incluyendo la dolomitización, da como

resultado la formación de porosidad. El reemplazo de la calcita por dolomita
involucra la contracción de aproximadamente 12%, si la reacción procede de la
siguiente forma:

2CaCO3 + Mg++ → CaMg(CO3) 2 + Ca++

6
La precipitación subsiguiente de los carbonatos en los poros también puede
destruir la porosidad formada por la dolomitización.

Cuando el ácido se bombea dentro de un yacimiento de carbonatos a presiones

por debajo del fracturamiento, el ácido fluye de forma preferencial hacia adentro
de la región de permeabilidad más alta — los poros más grandes, vúgulos o
fracturas. La reacción del ácido en los poros más grandes provoca la formación de
canales de flujo grandes y altamente conductivos llamados agujeros de gusanos.
Los ácidos altamente reactivos tienden a formar un número limitado de agujeros
de gusanos, mientras que los ácidos menos reactivos forman un mayor número de
agujeros de gusanos, más cortos y de menor diámetro.

La distribución de porosidad es en particular importante al inicio de la reacción,

cuando los agujeros de gusanos empiezan a crecer. El trabajo realizado ha
demostrado que el número de agujeros de gusanos está determinado por medio
de la heterogeneidad de la formación.

Se ha encontrado que existe una correlación entre la porosidad y permeabilidad

en muchos yacimientos de carbonatos. Por lo regular, la permeabilidad de la
matriz es baja (menor a 10 md). Aunque la permeabilidad de muchos yacimientos
de calizas y dolomías es muy baja, su gasto de producción a menudo es
considerablemente más alto de lo que se esperaría de la permeabilidad en los
núcleos, esto se debe a la naturaleza fracturada de muchas de estas rocas. Las
fracturas, aún aquellas que tienen una anchura muy pequeña, tienen
permeabilidades altas efectivas. En consecuencia, la capacidad de flujo de estas
rocas de carbonatos es a menudo mayor que la de una arenisca promedio.

4 Cinética de Reacción Sencilla

La reacción del ácido con los minerales de la formación, en yacimientos de

carbonatos, da como resultado la disolución y por consiguiente la creación de
nueva permeabilidad. Por tanto, la permeabilidad cercana al agujero se puede ver
aumentada por encima del valor del yacimiento original. Esto resultará en un
efecto de daño negativo y un aumento substancial en la productividad del pozo o
del índice de inyectividad.

La reacción de los minerales insolubles en agua con ácido da como resultado

sales solubles, dióxido de carbono y agua.

La reacción del HCl con la calcita es:

2HCl + CaCO3 = CaCl2 + H 2O + CO2
La reacción del HCl con la dolomita es:
4HCl + CaMg(CO3 ) = CaCl2 + MgCl2 + 2H2O + 2CO2

La cantidad de ácido necesario para disolver cierta cantidad de material de

carbonatos y la cantidad de los productos de reacción producida por la reacción se

7
puede calcular al considerar la estoiquiometría de la reacción, es decir, las
proporciones de varios reactantes que participan en la reacción.

Ejemplo

Calcule el peso de la calcita disuelta y el volumen de dióxido de carbono liberado

por un litro de 15% de HCl (gravedad específica = 1.075).
Reacción: 2HCl + CaCO3 = CaCl2 + H2 O + CO2
Peso Molecular: 73 + 100 = 111 + 18 + 44

1. Calcule la cantidad de HCl (en gramos) disuelto en un litro de solución.

Debido a que la gravedad específica de HCl es de 1.075, un litro de solución de
HCl pesa 1075 g. Si la solución completa es de 15% por peso, entonces los
gramos de HCl = 1075 X 0.15 = 161.25 g

2. Calcule la cantidad de CaCO3 disuelto por el ácido.

161.25/73 = 2.21 X 2 moles de HCl disponible
Debido a que cada dos moles de HCl disuelven un mol (100 g) de CaCO3,
entonces un litro de 15% de HCl, que contiene 2 X 2.21 moles de HCl, disolverá:
2.21 X 100 = 221 g CaCO3 /ó un litro 15% HCl.

3. Calcule la cantidad de CO2 liberado cuando un mol de CO2 ocupa 22.4 litros.
Volumen de CO2 = moles de CO2 X 22.4 litro/mole

4.1 Solubilidad de los subproductos de reacción

La Tabla 2 proporciona la solubilidad de los productos derivados en el ácido

gastado, formado por la reacción de los ácidos clorhídricos, fluorhídricos, fórmicos
o acéticos con carbonato de calcio (caliza o dolomía). Observe que todas las sales
son altamente solubles excepto por los fluoruros de calcio y magnesio. Por este
motivo, e l ácido fluorhídrico no se utiliza en los yacimientos de carbonatos.

calcio
magnesio
cloruro
acetato muy soluble
formato

8
fluoruro
unidades son: gramos/ litro

Tabla 2. Solubilidad de las sales en ácido gastado a 77°F (25°C).

La Tabla 3 proporciona la cantidad de calcita y dolomita disuelta por medio de

1000 galones de solución de ácido clorhídrico al 15%, ácido fórmico al 10% y
ácido acético al 10%.

Calcita, densidad
Dolomita, densidad
Peso disuelto
Volumen disuelto
Peso disuelto
Volumen disuelto
15% HCl
10% ácido fórmico
10% ácido acético
NOTA: cada libra de calcita disuelta libera 3.6 pies cúbicos estándar de CO2. Cada libra de dolomita disuelta
libera 3.9 pies cúbicos estándar de CO2.

Tabla 3. Cantidad de calcita y dolomita disuelta por 1000 galones de ácido.

4.2 Equilibrio con Ácidos Orgánicos

La reacción de los ácidos orgánicos con carbonatos se puede describir como un

proceso de dos pasos; ionización y reacción.

La ecuación de la reacción muestra que cuando el CO2 se mantiene en solución

por medio de la presión del yacimiento, es decir, se aumenta la concentración o la
actividad del CO2 en solución, las condiciones de equilibrio de la reacción dictarán
que se detenga la reacción. Por lo regular, sólo la mitad de una solución de ácido
acético al 10% reaccionará con la caliza a 150°F (66°C) (y aún menos a
temperaturas más altas) cuando la presión es suficientemente alta (1000 psi) para

9
mantener todo el CO2 en solución. Esta ecuación también muestra que si el CO2
sale fuera de la solución de agua, ya sea al pasar a una fase de gas bajo
condiciones de presión baja o al sufrir una partición dentro de una fase aceite en
donde el CO2 es más soluble, la reacción puede proceder y permite que más ácido
orgánico reaccione y disuelva el material de carbonato.

4.3 Cinética

Las consideraciones previamente presentadas son puramente termodinámicas, es

decir, únicamente consideran las concentraciones de reactantes y productos
reaccionados una vez que se terminan las reacciones o han alcanzado un
equilibrio. Sin embargo, uno de los parámetros más importantes en la acidificación
es la determinación de la cinética general de estas reacciones, es decir, la
velocidad a la que se consume el ácido y a la que se disuelve la roca. Debido a
que la reacción es heterogénea (involucra la reacción de un líquido con un sólido),
se puede subdividir en tres pasos individuales.

1. La transferencia de masa de of H3O+del volumen de la solución de ácido sobre la

superficie. Esta transferencia de masa es el resultado de la difusión o convección.
La convección en sí se puede deber a diversos fenómenos tales como la velocidad
o el flujo, flujo inverso (pérdida de fluidos) o gradientes de densidad.

2. La reacción del ácido con la superficie mineral involucra la estequiometría y la

cinética (superficie) de la reacción en sí.

3. La transferencia, por medio de la difusión o convección, de los productos de la

reacción hacia fuera de la superficie.

Dependiendo de cuál de estos pasos es el que domina (el más lento) en todo el
proceso, se dice que la reacción es de transferencia limitada en masa (limitada por
difusión) o de reacción limitada en la superficie. Las reacciones de transferencia
limitada en masa (cuando la reacción de la superficie es mucho más rápida que la
transferencia de masa) se aplican a todos los yacimientos de calizas y yacimientos
de dolomía de temperaturas altas (mayor a 300°F [149°C]). Las reacciones de
reacción limitada en la superficie (cuando la reacción de la superficie es mucho
más lenta que la transferencia de masa) se aplican a dolomías de menor
temperatura (por lo menos de hasta 125°F [52°C]) y llevan a una reacción de la
roca en la superficie similar a la reacción que se presenta en la acidificación de
areniscas.

La FÍSICA DE LA ACIDIFICACIÓN proporciona información adicional sobre la

reacción de cinética.

10
4.4 Factores que Afectan la Velocidad de Reacción en General

La velocidad de reacción en general depende del paso que limita la velocidad. Los
diferentes factores que pueden influenciar ya sea la cinética de transferencia de
masa o la cinética de reacción en la superficie son:
• relación área- volumen
• temperatura
• concentración de ácido
• velocidad de flujo
• presión
• tipo de ácido
• composición de la formación (química o física)
• aditivos de fluidos de estimulación.

4.4.1 Relación área-volumen

La relación área-volumen es el área de la roca en contacto con cierto volumen de

ácido. Es inversamente proporcional al radio de una figura cilíndrica (canales de
poros) o a la anchura de una fractura en forma rectangular. La Figura 1 muestra la
reacción del ácido (tiempo en que se gasta ) a 80°F (27°C) y 1000 psi para las tres
relaciones área-volumen. Este es un factor importante debido a las grandes
variaciones en el tamaño de poro, vúgulos y anchos de fracturas que pueden
existir en la formación.

Las relaciones área-volumen (superficie específica) extremadamente altas se

pueden encontrar en la acidificación de matriz. Por ejemplo, una formación de 10-
md y 20% de porosidad puede tener una relación área-volumen de 28,000
pies2/galón. En esta formación, sería difícil obtener una penetración significativa
antes de que se gastase el ácido. Un agujero de gusano o fractura tiene una
relación área-volumen mucho menor (aproximadamente 32 pies2/galón). La
relación menor de los agujeros de gusano o fracturas más anchas permite una
mayor penetración del ácido dentro del yacimiento antes de que se gaste el ácido.
Es interesante tomar en cuenta que en un agujero con un diámetro de seis
pulgadas, la relación área-volumen sólo es de 1 pie2/galón. Esto indica que el
tiempo en el que el ácido se gasta en el agujero sería mucho más prolongado que
en la formación.

11
relación área-volumen ácido gastado tiempo

Figura 1. Porcentaje de ácido gastado contra el tiempo de diferentes relaciones área-

volumen a 80°F (27°C) y 1000 psi.

4.4.2 Temperatura

La velocidad de reacción del ácido aumenta conforme aumenta la temperatura

debido a la difusión y a la cinética de la superficie (constante de la velocidad de
reacción) que dependen de la temperatura. La constante de la velocidad de
reacción por lo general sigue la ley de Arrhenius; el logaritmo de la constante de
velocidad es inversamente proporcional a la temperatura absoluta.

Bajo condiciones estáticas (sin flujo, sin convección), el coeficiente de difusión

también aumenta con la temperatura, pero a una velocidad mucho menor que la
velocidad de reacción. El coeficiente de difusión es apenas inversamente
proporcional a la viscosidad del solvente (no a la viscosidad de la solución
general). Esto explica por qué la reacción de la dolomía con ácido clorhídrico
puede ir de reacción limitada en la superficie a la transferencia limitada de masa
conforme aumenta la temperatura.

A 120°F (49°C), la velocidad de reacción del ácido de HCl sobre calizas es

aproximadamente el doble, a 70°F (21°C). Otras fórmulas de ácidos presentan
aumentos similares en la velocidad de reacción conforme aumenta la temperatura.
Este aumento en la velocidad de reacción (cinética) con ácido orgánico es

12
diferente a otros efectos (termodinámicos) en los que la temperatura puede tender
a limitar la extensión o las condiciones de equilibrio de la reacción (constante de
disociación, solubilidad del dióxido de carbono).

4.4.3 Concentración de Ácido

La velocidad de reacción del HCl con el carbonato de calcio es casi proporcional a

las concentraciones de ácido de hasta el 28%. Desde 20 a 24%, la velocidad de
reacción aumenta al máximo, y parece que por encima de este nivel, la velocidad
disminuye. Conforme el ácido se gasta, la velocidad de reacción disminuye debido
a que se reduce la concentración del ácido. La velocidad de reacción también se
ve afectada por los productos de la reacción tales como el cloruro de calcio. Por
tanto, aunque las soluciones de ácido más concentradas tienen velocidades de
reacción inicialmente más altas, éstas se tardan más en consumirse por completo.

4.4.4 Velocidad del Flujo

La velocidad de reacción aumenta con la velocidad debido a que se aumenta en

gran medida la transportación de la masa (el paso de limitación de la velocidad
para las calizas). La penetración no es más corta debido a una velocidad de
reacción más rápida: el aumento en la transferencia de la masa por difusión es
más lento que el aumento en la transferencia de la masa que se presenta a lo
largo de la ruta de flujo por medio de la convección.

A una velocidad de cero o extremadamente baja (imbibición en ácido), el tiempo

que necesita el ácido para la difusión hacia la superficie es mucho más corto que
el tiempo que necesita el ácido para moverse debido a la convección (flujo). Por
tanto, toda la roca se disolverá por completo y de forma homogénea. No quedará
nada de matriz porosa, la penetración del ácido será limitada, para el mismo
volumen inicial de ácido.

4.4.5 Presión

La velocidad de reacción entre el HCl y la roca de carbonato se considera

independiente de la presión en donde el CO2 permanece en solución
(aproximadamente 600 psi). Por debajo de esta presión, el CO2 gaseoso se puede
producir durante la reacción y se conoce poco de este efecto sobre la velocidad de
reacción. Una vez más, este parámetro cinético es diferente al parámetro
termodinámico, en donde la presión, al aumentar la solubilidad del CO2 en la fase
de agua, limita la extensión de la reacción (condiciones de equilibrio).

4.4.6 Tipo de Ácido

La velocidad de reacción depende de la naturaleza del ácido. El ácido fórmico

reacciona de forma más lenta que el HCl; el ácido acético reacciona de forma más
lenta que el ácido fórmico. La velocidad de reacción depende de los siguientes
parámetros:

13
• la velocidad de ionización
• coeficientes de difusión
• concentración o actividad de diferentes especies que reaccionan en solución
• la fuerza iónica de la solución, es decir, el tipo y concentración de otros iones y
contra-iones en solución (principalmente iones de calcio y cloruro).
r
4.4.7 Composición de la Formación

La composición física de la roca, tamaño de poro y la distribución del tamaño de

poro dentro de la matriz, parecen ser los factores más importantes para la
determinación de la relación área-volumen, y por tanto, la velocidad de reacción y
la penetración efectiva del ácido. Esto puede ser más importante que la
composición variable química de un tipo específico de roca. Dos formaciones que
tienen la misma solubilidad de ácido y permeabilidad se pueden disolver a
diferentes velocidades debido a su estructura física diferente.

Este factor de formación influencia la reacción del ácido con carbonatos de dos
formas:

1) El tamaño y la cristalinidad de cada cristal de calcita afectarán hasta cierto

grado su velocidad de disolución individual y 2) la distribución del tamaño de poro
introduce un efecto de perturbación en el flujo. El flujo del ácido y, por
consiguiente, la velocidad y la transferencia de masa serán mayores en los poros
más grandes. La reacción es de transferencia limitada en masa. Este efecto de
perturbación contribuirá a minimizar el flujo de ácido hacia adentro de los poros
pequeños y de forma preferencial se formarán canales conductivos grandes
(agujeros de gusanos).

5 Selección de Fluidos de Tratamiento

La meta de la acidificación de la matriz de carbonato es el restaurar el “valor de

daño” natural de la formación. Bajo condiciones de formación de agujeros de
gusano y cinética de transportación limitada en masa, esto se puede lograr cuando
la penetración es máxima, es decir, con ácidos de alta reactividad.

En la Figura 2 se proporciona una guía de selección de fluidos para tratamiento

que considera carbonatos con daño de matriz y fractura. Los carbonatos con daño
en fracturas naturales se tratan como areniscas cementadas con carbonatos
dañadas en fisuras.

14
Se recomiendan tratamientos basados en MSR-HCl
Se recomiendan ácidos alcohólicos para pozos productores de gas de baja permeabilidad (k < 50 md), por
debajo de 200°F. El ácido intensificado que contiene una cantidad pequeña de HF se usa cuando el carbonato
tiene un alto contenido de sílice.
Por arriba de 400°F, se recomienda el uso de NARS200 (mayor que 250 md) o NARS201 (menor que 250
md).
Figura 2. Selección de fluidos de tratamiento en la acidificación de carbonatos, inducida por
las operaciones de terminación.

Los fluidos de tratamiento se separan por medio de la temperatura y el rango de

aplicación de la Fig. 2. A altas temperaturas, se utilizan los ácidos orgánicos o los
fluidos NARS*. Existen diferentes sistemas de ácidos para el tratamiento de las
formaciones a temperaturas que van de bajas a moderadas (Tabla. 4).

• El ácido clorhídrico diluido con alcohol se recomienda para dar tratamiento a

pozos productores (prevención de bloqueos de agua) a temperaturas de hasta
250°F (121°C).
• El ácido intensificado XX o los fluidos MSR* se recomiendan para disolver
silicatos mezclados con carbonatos a temperaturas de hasta 300°F (149°C).
• Los fluidos DAD (Dispersión de Ácido Dowell, por su abreviatura en inglés) se
utilizan para disolver materiales orgánicos insolubles y carbonatos.
• El ácido en espuma se recomienda en formaciones que tienen poros más
grandes (o vúgulos) y cuando se requiere divergencia y limpieza rápida (en pozos
de baja presión).
• Los ácidos gelificados también se pueden utilizar para limpiar formaciones
fisuradas o vugulares a velocidades de matriz; el aumento de la viscosidad
proporciona un mejor control de la pérdida de fluidos y facilita tanto la suspensión
de finos como la limpieza.

15
Los aditivos se deben utilizar en formulas ácidas (y fluidos de prelavado) para
evitar complicaciones (Por ejemplo: formación de fangos, precipitación de óxido de
hierro) y mejorar la limpieza de la formación.

Tabla 4. Fórmulas más Importantes del Ácido Dowell para la Acidificación de Matriz de Carbonatos
Sistema de Ácidos Descripción Tratamiento o Condiciones del Aplicaciones Recomendadas Ventajas
Dowell Yacimiento
Dowell X HIC 5 Inhibido al 15% Producción restringida debido al Acidificación de matriz y Económico y versátil
daño o a permeabilidades bajas fracturamiento con ácido;
del yacimiento (80º a 400º F (27º Solvente para incrustaciones
a 204º C) de hierro y carbonato

SuperX HCI concentrado e La producción se restringe Acidificación de matriz o Mayor poder disolvente que con
inhibido del 20 al debido al daño o a la baja Fracturamiento de matriz; el mismo volumen de DowellX
28% permeabilidad de la formación remoción del daño de
(80º a 350º F) (27º a 177º C) formación o depósitos de
incrustaciones

Ácido Intensificado HCI inhibido con Permeabilidad baja o dañada en Acidificación de matriz o Velocidad de reacción acelerada
XX intensificador HF yacimientos dolomía o de caliza fracturamiento con ácido con dolomía y calizas silíceas
silícea (80º a 400ºF) (27º a 204º
C)
Ácido de Baja HCI inhibido y La permeabilidad baja de la Todas las aplicaciones Disminuye la tensión en
Tensión en agente especial de formación necesita mantener superficie, retorno más fácil de
Superficie disminución de tanto una tensión baja en los fluidos de tratamiento
tensión en superficie como una baja tensión
superficie interfacial (80º a 400º F) (27º a
204º C)
Ácido Alcohólico Mezcla de ácido HCI Yacimientos de carbonatos de Acidificación de matriz o Se mantiene baja la tensión en
inhibido y alcohol baja permeabilidad (80 a 250º F) fracturamiento con ácidos superficie en el ácido gastado;
(alcohol (27º a 121º C) se reduce la saturación de agua
isopropílico o y mejora la permeabilidad
metanol) relativa para el gas y aceite
Ácido para Pozos Mezcla de ácido HCI Especialmente bueno para Acidificación de matriz en Se mejora la limpieza del pozo
de Gas inhibido y alcohol yacimientos de gas “seco”; donde las presiones bajas del debido a la tensión interfacial
también para permeabilidades yacimiento retardan la baja y a la volatilidad
dañadas en yacimientos de limpieza aumentada
aceite (80º a 250º F) (27º a 121º C)
Ácido de HCI inhibido a Remueve el daño de formación y Fluido de Descomposición de la Dispersa el enjarre de filtrado
Descomposición concentraciones ayuda a la descomposición de la Formación; acidificación de la de lodo y reduce las presiones
(BDA*) bajas con formación antes de realizar otro matriz y frente de ataque de descomposición de la
surfactantes tratamiento (80º a 250º F) (27º a (punta de lanza) para el formación

16
 especiales 121º C) fracturamiento con ácido
MSR100, MSR150 Mezcla de 7.5 al Pérdida de lodos de perforación Acidificación de matriz; Regresa cantidades grandes de
15% de ácido de HCI para la formación; o cuando el Fracturamiento con ácido; lodos y arcillas; minimiza la
inhibido y yacimiento tiene un porcentaje Limpieza de la formación; precipitación del hierro disuelto
dispersión , alto de limos y arcillas (80º a Limpieza del agujero y fluido
agentes de 250ºF) (27º a 121º C) de limpieza del empacador de
suspensión y grava
quelantes
DGA100 HCI al 15% inhibido y Yacimientos de carbonatos Fracturamiento con ácido; Control excepcional de pérdida
espesado (especialmente para pozos etapas reactivas en de fluidos y mejora de los
antiguos) en donde se necesitan tratamientos DUOFRAC II patrones de grabado; suspende
fracturas de penetración anchas y remueve limos y sólidos con
y profundas (80º a 250º F) (27º a retornos de ácido gastado
121º C)
DGA200 HCI espesado hasta Yacimientos de carbonatos de Fracturamiento con ácido; Velocidad retardada de
un máximo de 28% temperatura baja Limpieza de la formación de reacción; reduce las fugas,
yacimientos fisurados, viscosidad baja al gastarse
tratamientos DUOFRAC II para para una buena limpieza; geles
pozos de temperaturas bajas aditivos líquidos hasta 28% de
(150º F) (66º C) HCI
DGA300 HCI espesado hasta Yacimientos de carbonatos de Fracturamiento con ácido; Velocidad retarda de reacción;
un máximo de 28% temperaturas altas Limpieza de la formación de reduce fugas, aplicaciones
yacimientos fisurados, continuas o de mezcla de en
tratamientos DUOFRAC II para lotes; estable a temperaturas
pozos de temperaturas altas altas. Geles con hasta un 28%
(300ºF) (149ºC) de HCI
DGA400 HCI espesado hasta Yacimientos de carbonatos a Fracturamiento con ácido; Reduce fugas; operaciones en
un máximo de 28% menos de 300º F (149º C) Limpieza de la formación de lote o de mezclas continuas;
yacimientos fisurados; estable a temperaturas altas
tratamientos DUOFRAC II
X Espumoso HCI inhibido estable Yacimientos de carbonatos Fracturamiento con ácidos y Control mejorado de fugas y
y espuma; calidad presión baja, permeabilidad baja limpieza de la formación de limpieza del pozo con un
de la espuma de 55 (80º a 250º F) (27º a 121º C) yacimientos fisurados retorno más eficiente de los
a 85% fluidos de tratamiento
Ácido Retardado 8 Mezcla inhibida de Yacimientos de carbonatos a Fracturamiento con ácido; Velocidad retardada de
HCI y ácidos temperaturas altas en donde se solvente para depósitos de reacción; concentración
acéticos con necesitan concentraciones altas carbonatos; Limpieza de equivalente a 20.2% de HCI
calidad de espuma de ácido y tiempos prolongados fluidos de limpieza del agujero La limpieza del pozo se realiza
del 55 a 85% de exposición (80º a 300º F) (27º a de yacimientos fisurados con un retorno más eficiente de
149º C); yacimientos de los fluidos de tratamiento
carbonatos (80º a 250º F) (27º a
121º C)
Ácido Retardado 10 Mezcla inhibida de Yacimientos de carbonatos de Fracturamiento con ácidos; Velocidad retardada de
HCI y ácidos temperaturas altas en donde se solvente para depósitos de reacción; concentración
acéticos requieren concentraciones altas carbonatos; Fluido de limpieza equivalente a 20.2% de HCI
de ácido y tiempos prolongados del agujero
de exposición (80º a 300º F) (27º a
149º C)
LCA* HCI espesado hasta Yacimientos de carbonatos con Fracturamiento con ácido; Se reducen las fugas,
un máximo de 28% menos de 300º F (149º C) Limpieza de la formación de operaciones de mezcla en lote;
yacimientos fisurados; penetración profunda del ácido
tratamientos DUOFRAC II
Tabla 4. Fórmulas más importantes del Ácido Dowell para la acidificación de la matriz de
carbonatos.

17
5.1 Criterios de Selección de Fluidos

5.1.1 Temperatura

La temperatura influencia la selección de fluidos de dos formas.

• La temperatura influencia altamente la inhibición de corrosión del ácido. A altas

temperaturas (mayor a 300°F [149°C]), la protección de los artículos tubulares es
muy difícil de lograr bajo la presencia de 28% de HCl. Por tanto, la concentración
del HCl se reduce a 15% ó menos, y los ácidos orgánicos menos corrosivos que el
HCl se utilizan en forma de substitución parcial o total del HCl.

• La velocidad de reacción ácido/roca aumenta conforme aumenta la temperatura.

5.1.2 Mineralogía

Inicialmente, se debe considerar si la formación es de carbonato de caliza pura o

de carbonato dolomitizado parcialmente (o totalmente). Se han desarrollado
fluidos de tratamiento específicos para yacimientos dolomíticos. A temperaturas
bajas, la velocidad de reacción es mucho menor con dolomita pura. El ácido
intensificado está diseñado para disolver la dolomita que contiene hasta 5% de
silicatos (por ejemplo: cuarzo, feldespato o arcillas).

Cuando los minerales insolubles son arcillas o finos, la disolución de la matriz de

la roca dará como resultado la liberación de finos insolubles. Se recomienda un
fluido con suspensión de finos como el fluido MSR para remover lodo y limos. La
dolomita a menudo se relaciona con la anhidrita (sulfato de calcio anhidroso). En
las formaciones de dolomita que contienen anhidrita se disolverá primero la
anhidrita en el HCI, pero el yeso (sulfato de calcio hidratado) se volverá a
precipitar rápidamente debido a su baja solubilidad. Para minimizar este problema
se recomiendan los fluidos con propiedades buenas quelantes como los fluidos
MSR o los fluidos NARS.

5.1.3 Petrofísica

El tipo y distribución de porosidad tienen un fuerte impacto sobre la extensión del

daño y sobre la penetración de ácido. Los yacimientos con una permeabilidad alta
se pueden dañar severamente por medio de la invasión de partículas sólidas. Si la
permeabilidad alta se debe a poros grandes interconectados, se formarán
agujeros de gusano cortos y muy anchos. Estas propiedades pueden variar
dramáticamente dentro del mismo yacimiento. Una roca con prácticamente la
misma constitución puede tener una porosidad (y permeabilidad) muy diferentes.

Cuando se encuentran formaciones de carbonatos masivos, a menudo éstos son

muy compactos y resistentes . Su porosidad y permeabilidad de matriz natural por

18
lo regular son muy bajas. Cuando la tectónica genera movimientos terrestres,
estas rocas deleznables (no plásticas) se agrietarán en lugar de deformarse, y por
tanto se crean las fracturas. En este caso, la mayoría de la porosidad del
yacimiento se forma por medio de las fisuras. El aceite y el gas migran hacia
adentro desde la roca generadora original.

En rocas fracturadas, se presenta el daño debido a las partículas sólidas en las

fracturas. Un tratamiento de ácido agranda las fracturas y permite que se pueda
hacer la limpieza. Un tratamiento MSR es ideal para esta aplicación debido a sus
propiedades de suspensión de finos.

5.2 Acidificación de Carbonatos con Ácidos Retardados

Los materiales que se utilizan para retardar la velocidad de reacción general del
ácido son:
• ácidos orgánicos
• combinación de ácidos inorgánicos/orgánicos
• fluidos de barrera física (surfactantes y película de aceite)
• ácidos Gelificados
• emulsión, micro-emulsión o sistemas micelares para ácidos viscosificados.

5.2.1 Ácidos Orgánicos

Los ácidos orgánicos (ácido fórmico y ácido acético), que son mucho más débiles
que los ácidos clorhídricos son naturalmente “retardados”. Con base en el
volumen, los ácidos orgánicos son más costosos que el HCL, y disuelven menos
materiales de carbonatos que los ácidos clorhídricos, debido a su reacción
incompleta. El costo de volumen por unidad de roca disuelta es significativamente
más alto que el HCL. La ventaja principal de los ácidos orgánicos son sus
velocidades más bajas de corrosión, por tanto, es más fácil su inhibición. A
menudo se utilizan sólo a altas temperaturas en donde el incremento de su costo
es menor que el incremento del costo de HCL, al aumentar considerablemente la
cantidad de inhibidores de corrosión requeridos.

El ácido fórmico es más fuerte que el ácido acético. Cuenta con una capacidad
mayor de disolución de roca y es menos costoso; sin embargo, es más difícil
inhibirlo en comparación con el ácido acético. Los ácidos orgánicos se pueden
inhibir a temperaturas de hasta 400°F (204°C).

La constante de disociación para ácidos orgánicos es menor a temperaturas

elevadas que a temperaturas ambiente. La reacción también se limita por medio
de la cantidad de dióxido de carbono producida y mantenida en solución. A 150°F
(66°C) y 1000 psi, sólo el 50% del ácido acético ha reaccionado cuando se
alcanza el equilibrio y se detiene la reacción. En condiciones similares, ha
reaccionado el 80% del ácido fórmico. Con ambos ácidos, la reacción únicamente
procederá más allá si se baja la concentración del dióxido de carbono en solución

19
(por medio de la separación de fase; ya sea la separación de fase de gas o la
partición dentro de la fase de aceite). El Ácido Retardado 9 de Dowell (Dowell
Retarded Acid 9) es una mezcla orgánica preparada con 13.7% de ácido acético
(Agente Estabilizador L400 ó Agente Estabilizador L401) y 9.3% de ácido fórmico
(Ácido Orgánico L36). Esta mezcla es aproximadamente tiene un poder de
disolución equivalente al HCL al 15% (1000 galones disuelven 1350 lbm de
caliza). Se utiliza en pozos de alta temperatura ya que se gasta más lentamente y
es más fácil de inhibir que 15% de HCl.

5.2.2 Combinación de Ácidos Inorgánicos/Orgánicos

El Ácido Retardado 8 de Dowell (Dowell Retarded Acid 8) es una mezcla de ácidos

que contiene 15.8% de HCl y 7.8% de Agente Estabilizador L400 (ácido acético)
por peso. Si el ácido acético se gastase por completo, el Ácido Retardado 8
disolvería la misma cantidad de caliza que 20% de HCl, aproximadamente 2550
lbm/1000 galón. Sin embargo, el ácido acético no se consume por completo, por
tanto, el Ácido Retardado 8 en realidad disolvería sólo un aproximado de 2300 lbm
de caliza por 1000 galones de ácido. Esto es aproximadamente igual a 18.2% de
HCl. El Inhibidor de Corrosión A260 se utiliza para inhibir el Ácido Retardado 8.

El Ácido Retardado 10 de Dowell (Dowell Retarded Acid 10) es una mezcla de

13.8% de ácido clorhídrico y 8.8% de ácido fórmico (L36) y es equivalente a 20%
de HCl para disolver caliza (2510 lbm/1000 galón). El Ácido Retardado 10 se
utiliza como fluido de tratamiento para las formaciones, para disolver depósitos de
carbonato, como ácido de limpieza de agujeros y como fluido de disparo. La
densidad del fluido se puede aumentar con cloruro de calcio; sin embargo esto
limita el tiempo de protección de la corrosión.

El Ácido Retardado 8 y el Ácido Retardado 10 sólo se debe utilizar cuando no se

puede utilizar el HCl únicamente. Estos ácidos en realidad no son “retardados”. El
constituyente HCl reacciona rápidamente de forma independiente al ácido
orgánico. El ácido orgánico reacciona lentamente debido a que el HCI suprime la
ionización. Una vez que se gasta el HCl, el ácido orgánico se ioniza y reacciona.

5.2.3 Fluidos de Barrera Física

Esta técnica consiste en crear una barrera física (película de aceite) que evita que
el ácido alcance directamente la superficie de la roca. Esto suena muy bien, pero
carece de control de la formación de una barrera.

Los competidores de Dowell utilizan surfactantes aniónicos. Estos surfactantes se

adsorben o precipitan (o ambas cosas) sobre la roca de carbonato con carga
positiva a través de su cabeza con carga negativa. El extremo final hidrofóbico
apuntará hacia el volumen de la solución, lo que hace que la superficie sea
hidrofóbica. Supuestamente se crea una barrera de película de surfactante
concentrada que hará que la interacción del ácido y la roca sea más lenta. Sin
embargo, la adsorción siempre es un mecanismo reversible (equilibrio) que es

20
cada vez menos efectivo conforme aumenta la temperatura. Siempre existen
lugares que no absorbieron el surfactante en cierto momento. Dicho mecanismo
de retardo supone una compactación cerrada de moléculas de surfactantes en la
superficie de la roca para obtener la eficiencia máxima. Estas dos condiciones
nunca se cumplen y explican la ineficacia de estos procesos en la estimulación de
matriz: en una relación área-volumen de 28,000 pies2/galón, la cantidad de
surfactante necesaria para lograr una mono-capa altamente compactada sería
irreal. Este proceso se ha utilizado con más éxito en las fracturas ácidas en donde
la relación área-volumen es mucho menor. Por tanto, se presentará un grabado
limitado y selectivo de las superficies de las fracturas en donde no se ha adsorbido
el surfactante. Finalmente, los materiales fuertemente aniónicos no son
compatibles con los inhibidores catiónicos de corrosión, lo que limita aún más su
uso.

Se puede utilizar una mezcla de surfactantes catiónicos con el propósito de

retardar la reacción entre el ácido y la superficie del carbonato. Este surfactante
funciona al utilizar dos mecanismos. Éste se adsorbe parcialmente sobre la
superficie al intercambiarse con los iones de calcio in situ. Después, cuando está
en contacto con el aceite in situ, el surfactante puede migrar a la interfase y crear
un tipo de surfactante rico o fase de micro-emulsión que reduce la interacción
entre el ácido y la roca. El primer mecanismo sufre de las mismas desventajas que
los surfactantes aniónicos, y el segundo, que es más efectivo, se basa en la
formación de una emulsión con el aceite in situ.

5.2.4 Ácidos Gelificados

Diversos polímeros se han utilizado como viscosificadores de ácidos con el

propósito de reducir la velocidad de reacción. Originalmente, se utilizaron las
gomas naturales y los polímeros de celulosa, pero su eficiencia fue limitada por el
tiempo y la temperatura. Sólo la poliacrilamida sintética tuvo cierto éxito, pero más
como reductora de fricción que como viscosificadora.

Los fluidos DGA100 utilizan goma xantánica para viscosificar el HCl (hasta el 15%)
y se puede utilizar a temperaturas de hasta 230°F (110°C). Para temperaturas
mayores o para concentraciones más altas de ácido, se requieren copolímeros de
acrilamida (Fluidos DGA300) u o tros monómeros no iónicos (Fluidos DGA400).

Los criterios más importantes para utilizar ácido gelificados son:

• viscosidad retenida contra el tiempo y temperatura para el ácido vivo

• sin precipitados al consumirse
• viscosidad del ácido consumido que puede limitar la aplicación (se debe evitar
en particular la formación de cross-link).

El uso principal de los ácidos gelificados es para el fracturamiento con ácidos. En

la acidificación de matriz, la viscosidad macroscópica inducirá un efecto de auto-

21
divergencia que limita la inyectividad a cierta presión. Adicionalmente, en
tratamientos de matriz (a escala del tamaño de poro), los fenómenos de difusión
de ácido y la transferencia de masa no son retardados por la viscosidad aparente
del fluido. La relación área-volumen y a esta escala, la difusión depende de la
viscosidad del solvente (ácido base) no de la viscosidad de la solución de
polímero.

En el fracturamiento con ácidos, la viscosidad del ácido reduce la fuga hacia las
superficies de las fracturas, reduce la presión de fricción y aumenta el ancho de la
fractura. La viscosidad también tiene un ligero efecto marginal sobre la difusión
(reacción estática) cuando el tamaño de los iones de calcio solvatados se vuelve
comparable con la distancia entre las cadenas de polímeros a altas
concentraciones de polímeros y como resultado de las distancias de tránsito
relativo (relación pequeña área-volumen). Sin embargo, la transferencia de masa
por convección (condición de flujo dinámico y cizallamiento de la solución)
minimizará el efecto pequeño de retardo.

Cuando se bombea a gastos de matriz, los ácidos gelificados a menudo se utilizan

para limpiar las formaciones que contienen poros muy grandes, vúgulos o
formaciones fisuradas. La viscosidad del ácido lo mantendrá en el canal de flujo
principal en donde se localiza la mayor parte del daño. La retención de cierta
viscosidad después de su gasto ayuda a mantener los finos en suspensión y
proporciona una mejor limpieza en las formaciones que no están demasiado
agotadas.

5.2.5 Emulsiones, Micro-emulsiones y Sistemas Micelares

El uso de las emulsiones (con ácido como la fase interna, es decir, completamente
encapsulado dentro del fluido de trasporte de aceite) es una de las mejores formas
para retardar la velocidad de reacción del ácido. La película de aceite (una barrera
física macroscópica) previene el contacto directo entre el ácido y la formación.
Estos fluidos (por ejemplo, la Emulsión SuperX) han tenido aplicaciones como
fluidos para el fracturamiento ácido, en donde su viscosidad fue lo
suficientemente alta para abrir una fractura y al mismo tiempo se retardaron lo
suficiente para trasportar ácido vivo hacia el extremo de la fractura. Sin embargo,
la presión de fricción excesiva limita su uso. No siempre posible dado que las
presiones de bombeo son muy elevadas y se puede superar la presión de fractura
en un tratamiento matricial.

Las emulsiones con ácido como la fase externa también muestran algunas
propiedades interesantes de retardo, a pesar del hecho de que el ácido está en
contacto directo con la formación. Las gotas de aceite actúan como barreras
físicas que reducen la velocidad de difusión al aumentar el tránsito medio (una ruta
más tortuosa alrededor de las gotas de aceite) de cada uno de los iones. Los
ácidos “Dowell Super Sandfrac K-1X” (para fracturamiento de arenas) y el “Dowell
Acid Dispersion (DAD)” (Dispersión de Ácido de Dowell) son ejemplos de estas
emulsiones. La alta viscosidad del fluido Super Sandfrac: aceite en ácido 66:34

22
limita su uso en las aplicaciones de fracturamiento. La baja viscosidad del fluido
DAD solvente en ácido 10:90 lo hace apto para la estimulación de matriz (la
viscosidad aumenta con la relación de solvente).

Las micro-emulsiones son dispersiones estables de aceite en agua o de agua, en

las que el tamaño de las gotas se encuentre en el rango de unos cuantos
micrones. Una micro-emulsión proporcionaría la mejor forma de retardar el ácido
para un tratamiento de matriz debido a que su viscosidad no es excesiva, es
extremadamente estable (sin envejecimiento) y tiene tensiones interfaciales
extremadamente bajas. La regularidad extrema del tamaño de las gotas, su
diámetro pequeño y su empacamiento cerrado proporcionan una forma muy
tortuosa para la difusión del ácido. Sin embargo, requiere del uso de altas
concentraciones de surfactantes primarios y en algunos casos secundarios, lo que
hace que esta solución técnicamente atractiva sea demasiado costosa.

Cuando algunos surfactantes se utilizan a concentraciones mucho más altas que

su concentración micelar crítica (CMC), las micelas individuales y pequeñas
pueden reacomodarse y formar una estructura organizada. Comúnmente se
encuentran tres tipos de estructuras:

• una fase hexagonal, en donde las micelas ahora son cilíndricas (varillas largas)
y presentan un empacamiento cerrado en forma hexagonal
• una fase isotrópica viscosa, en donde las micelas son esféricas y están
distribuidas en una estructura cúbica centrada en el cuerpo
• una fase lamelar, en donde las micelas ahora se forman de los planos o de las
capas de moléculas del surfactante de extremo-a-extremo, con sus cabezas
apuntando hacia el agua.

Estas estructuras por lo regular son muy sensibles a la temperatura, al valor del
pH y a la intensidad iónica. Los fluidos “Dowell DGA200” son una de las pocas
fórmulas de surfactantes que pueden formar una estructura micelar organizada en
un ácido (pero no en el agua), por consiguiente aumenta la viscosidad de la
solución de ácido. De hecho, la estructura se vuelve más organizada (una mayor
viscosidad) conforme el ácido se consume a aproximadamente a 12%, y
posteriormente se rompe conforme el valor del pH disminuye y se solubilizan más
iones de calcio. Los fluidos DGA200, al igual que otros ácidos gelificados, se
utilizan principalmente en aplicaciones de fracturamiento.

6 Diseño del Tratamiento

Una vez que se ha reconocido un pozo como candidato para la estimulación de

matriz, un diseño común debe incluir los siguientes pasos.

1. Determinar la causa del daño, gravedad del daño y ubicación.

23
2. Seleccionar la estimulación del fluido o fluidos, incluyendo los aditivos que
eliminarán el daño sin crear daños secundarios (por ejemplo: precipitados
secundarios, lodo).
3. Determinar el gasto/presión máximos permisibles dentro del régimen de flujo de
matriz.
4. Determinar el volumen de fluido por pie de intervalo disparado.
5. En el caso de yacimientos con estratificaciones múltiples o secciones gruesas,
determinar la estrategia/técnica de colocación para asegurar una cobertura
completa.
6. Determinar los tiempos de cierre, limpieza de desviación y recomendaciones
para retorno de los fluidos de tratamiento.
7. Evaluar la rentabilidad del tratamiento por medio de la evaluación de los
aumentos de producción / inyectividad contra el costo del tratamiento.

6.1 Determinación del Gasto de Inyección Máximo Permisible

Uno de los pasos más importantes en el diseño del tratamiento es el determinar

las condiciones del régimen a gasto matricial. Para evitar el fracturamiento de la
formación, la presión de fondo de pozo no debe exceder la presión de
fracturamiento. No es deseable tener presiones que excedan la presión de fractura
en un tratamiento de estimulación matricial, ya que es posible que el fluido de
tratamiento no disuelva o disperse el daño en la vecindad del pozo. Las fracturas
también se pueden propagar más allá de los límites y llevar a un aumento en la
producción de agua o gas.

El gasto de inyección máximo permisible que no fractura la formación se deriva de

las ecuaciones de flujos radiales de Darcy. La ecuación (Ecuación. 1) IPR
modificada; no considera los efectos transientes, flujo de multifásico, o las
heterogeneidades del yacimiento. Se asume que el fluido inyectado es
incompresible. La permeabilidad efectiva es la permeabilidad al fluido inyectado. El
valor de gasto de inyección máximo obtenido con el valor de daño inicial se puede
utilizar sólo como una guía para determinar el gasto inicial.

Diseño del Tratamiento - Carbonatos Schlumberger

En donde:
qmax = gasto máximo de inyección (bbl/min)
k = permeabilidad no dañada (md)
h = altura neta de la formación (pies)
pfg = gradiente de fractura (psi/pies)
d = Profundidad real vertical (TVD) a disparos medios (pies)
∆ps = margen (típicamente de 200 a 500 psi) (psi)
pr = presión promedio del yacimiento (psi)
µ = viscosidad del fluido de inyección (cp)

24
B = factor volumétrico de formación (barriles a condiciones de yacimiento/ barriles
a condiciones estándar)
rs = radio de drenado (pies)
rw = radio del agujero (pies)
s = valor de daño (adimensional).

Si no se conoce el gradiente de fractura, se puede estimar al sumar 0.25 psi/pies

al gradiente de presión estática de fondo de pozo (es un buen estimado para
áreas que no son tectónicamente activas). El gradiente de fractura también se
puede estimar a partir de la siguiente relación (Ecuación 2).

en donde:
pfg = gradiente de la fractura (psi/pies)
v = Relación de Poisson (adimensional) = 0.25
σv = presión de sobrecarga (psi) = 1.1 (psi/pies) x profundidad (pies)
p = presión de poro (psi).

6.2 Determinación de la Presión de Superficie Máxima Permisible

La presión de superficie máxima permisible se puede determinar al utilizar la

Ecuación 3.

En donde:
ps = presión máxima de superficie (psi)
pfg = gradiente de fractura (psi/pies)
d = profundidad real vertical (TVD) a disparos medio (pies)
ph = presión hidrostática (psi)
pf = presión de fricción de la tubería (psi)

6.3 Penetración del Fluido Inyectado

Típicamente es suficiente la invasión de fluido de tratamiento de cuatro pies en la

formación. Para el daño causado por las emulsiones, incrustaciones o parafinas,
es común diseñar una invasión de fluido de tratamiento mayor a 10 pies.

La Figura. 3 muestra la cantidad de fluido necesario para invadir una zona

alrededor del agujero para un agujero de ocho pulgadas de diámetro. Observe que
para cuatro pies de penetración radial en una formación con porosidad del 20%,
se requieren 90 galones de fluido por pie. Se pueden construir gráficas similares
para diferentes tamaños de agujeros.

25
Figura 3. Cantidad de fluido requerido para invadir la zona alrededor del agujero.

6.4 Divergentes

Las técnicas de divergencia están diseñadas para permitir un tratamiento uniforme

de todo el intervalo. Sin la divergencia, esto no asegura la cobertura completa de
la zona por completo. La divergencia se recomienda para todos los tratamientos
de matriz, incluyendo los de intervalos cortos.

Las fisuras naturales presentes en la mayoría de las formaciones de carbonatos

más la creación de agujeros de gusano hacen que la divergencia por medio de
puenteo / taponamiento sea la técnica más eficiente. Las espumas estables, bolas
selladoras y herramientas mecánicas (empacadores/tapones retenedores) también
se pueden utilizar para la divergencia.
Asimismo se pueden utilizar agentes autodivergentes o sistemas Viscoelásticos.

6.4.1 Agentes de Puenteo

Los materiales de puenteo son relativamente partículas grandes (150 a 2000

micrones). Los materiales de puenteo forman un puente en los agujeros de
gusanos que fueron generados por un ácido y fracturas naturales que dieron como
resultado caídas de presión. El Agente de Divergencia FIXAFRAC* J66 (sal de
roca) y el Agente de Divergencia FIXAFRAC J227 (hojuelas de ácido benzoico)
son materiales de puenteo utilizados como divergentes en los tratamientos de

26
estimulación matricial. El desempeño del divergente se puede mejorar si el fluido
de transportación se viscosifica (por ejemplo, uso de agua gelificada o ácido
gelificado). Aunque los materiales de puenteo se pueden agregar continuamente
durante todo el fluido de tratamiento, se prefiere la adición de un bache.

J227
El J227 es soluble en hidrocarburos líquidos y en fluidos base agua. La Figura 4
proporciona la solubilidad del J227 en aceite, agua y ácido.

La temperatura máxima para el uso del J227 es de 250°F (121°C).

Para que se presente la divergencia se requieren de 5 a 10 lbm/pie de la zona.

Adicionalmente, el sistema de ácido se debe saturar con J227 para evitar la
disolución del tapón desviador. La Tabla 5 proporciona los lineamientos para
establecer las etapas de los tratamientos. La Tabla 6 proporciona las cantidades
de J227 requeridas para la adición del bache. (Las cantidades proporcionadas en
la Tabla 6 no incluyen el J227 adicional debido a la solubilidad en la temperatura
estática de fondo de pozo). El J227 a menudo se usa en forma de lechada y se
bombea en un fluido gelificado a una concentración de 1½ a 2 lbm/gal.

La información adicional sobre el J227 se proporciona en el Manual de Materiales

de Matriz. *

27
 J227 disuelto vs temperatura

Figura 4. Solubilidad de J227 en aceite, agua y HCl al 15%.

28
Tabla 5. Lineamientos para tratamientos por etapas. Número recomendado de las etapas del
tratamiento para todos los tratamientos por etapas.

Tabla 6. J227 Guía de selección de cantidades para adición al bache.

J66
El J66 es una sal de roca granular, el J66S es una sal de roca fina (tamaño
promedio pequeño). El J66 es altamente soluble en agua y en ácidos débiles (15%
de HCl o menos). El J66 no es compatible con el ácido HF gastado (Mud Acid -
Ácido en Lodo o Clay Acid - Ácido en Arcilla); los geles de hexafluorosilicato de
sodio insolubles pueden formar y provocar un daño permanente a la
permeabilidad.

El J66 es por lo regular utilizado en lechada y bombeado en un fluido en gel a una

concentración de 1 a 2lbm/galón. Para mejores resultados, el fluido debe estar
saturado en sal. El sistema de ácido debe estar saturado con J66 para evitar la
disolución del tapón de desvío.

Se recomienda la divergencia en etapas mediante el uso de los lineamientos

indicados en la Tabla 5. La Tabla 7 proporciona las cantidades de J66 requeridas
para la adición del bache. El J66 y J227 se pueden mezclar y bombear juntos a
relaciones o proporciones de 1:1, 1:2 ó 1:3 para disminuir los costos.
La información adicional sobre el J66 y J66S se proporciona en el Manual de
Materiales para Matriz.

29
Tabla 7. J66 Guía de selección de cantidades para la adición al bache.

6.4.2 Divergencia de Espuma en Carbonatos

El servicio de divergencia de FoamMAT inicialmente se fundamentó en un estudio

muy exhaustivo sobre las areniscas con muy poca o prácticamente ninguna
información disponible de laboratorio de pruebas en rocas de carbonatos. Desde
ese momento, se han realizado numerosos tratamientos en yacimientos de
carbonatos con el uso de la divergencia de espumas como tratamiento alternativo
al ácido benzoico o a otros dive rgentes químicos. Los resultados han sido buenos.

El modulo FoamMAT en el software MatCADE, no da soporte a los yacimientos de

carbonatos; sin embargo, los lineamientos de diseño se proporcionan en la
sección de SERVICIO DE DIVERGENCIA de FoamMAT para la determinación de
espuma por etapas.

6.4.3 Técnicas de Colocación Mecánica

La información relacionada con las técnicas de colocación (por ejemplo,

empacadores, deflectores y bolas selladoras) se proporciona en DISEÑO DE
TRATAMIENTO PARA ARENISCAS.

30