Síntesis y caracterización de Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III)

Resumen
La síntesis de Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III) fue llevada a cabo a partir de
carbonato de amonio, amoniaco y nitrato de cobalto (II) hexahidratado. El sólido obtenido se
caracterizó mediante Espectroscopia de Infrarrojo (IR) y Espectroscopia de Ultravioleta/Visible
(UV-Vis); igualmente se caracterizó la solución en la cual se dio la cristalización.

Palabras clave: Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III), Espectroscopía de Infrarrojo,

Espectroscopia de Ultravioleta/Visible

1. Introducción

La química de coordinación trata de compuestos en los que un pequeño número de moléculas

oiones denominados ligandos ceden un par de electrones al metal formando un enlace
covalente coordinado, estos compuestos se caracterizan por presentar una amplia gama de
colores intensos.
Los ligandos como el amoniaco (:NH3) tienen un par de electrones que pueden ser donados a
un metal para formar un enlace covalente coordinado. El amoniaco es conocido como un
ligando monodentado ya que únicamente forma un enlace con el metal, mientras que el
carbonato esta unido al cobalto a través de dos enlaces diferentes y separados, por lo cual se
designa como ligando bidentado.
La fórmula estructural del Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III) es [Co (NH3)4CO3] NO3 y
su estructura se refiere en la figura 1.

En el presente trabajo se preparó el complejo Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III) y se

verificó identidad y pureza con el análisis de los espectros IR y UV/Vis.

Figura 1. Estructura del Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III).

3. Resultados y Discusión

La reacción producida es

CONO32+ NH3+ NH42CO3+H2O2 → CONH34 CO3++NH4NO3+H2O (1)

El Co(III) con configuración de espín bajo es inerte a la sustitución de ligandos. Por eso una vez
tenemos el complejo con el ligando de interés, podemos oxidar el metal a estado de oxidación
(III). Así el complejo es estable en medio acuoso, puesto que hemos retirado el agua de su
entorno de coordinación y evitado la reacción. Las reacciones que se llevan a cabo son:

COH2O6 2++ 6NH3 → CONH36 2+ H2O2 CONH36 3+ (1)

El complejo sintetizado se obtuvo en poca cantidad y durante el proceso de secado se sometió

a una temperatura elevada lo que produjo que su conversión a un polvo negro, por lo que no se
reportan datos de rendimiento y lacaracterización se realiza a partir de la solución en que se
llevó a cabo la cristalización.

El compuesto presentó color rojo violáceo y la solución posee esta misma coloración. Debido a
que se asignó un sólido sintetizado con el mismo procedimiento descrito anteriormente,
denominaremos a este compuesto como muestra para distinguirlo durante el análisis.
El complejo muestra posee igualmente una coloración rojo violácea.

Análisis IR

El espectro Infrarrojo se tomó únicamente para el compuesto muestra (anexo 1).

Las bandas de absorción pertenecientes al complejo se reportan en la tabla 1, al igual que su

comparación con los datos reportados en la literatura.

Tabla 1. Asignación de las bandas de absorción IR del Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto

(III)
Literatura[cm-1 ] | Experimental[cm-1 ] | Modo predominante |
3330 | 3303 | Tensión asimétrica del NH3 |
3250 | 3163 | Tensión simétrica del NH3 |
1619 | 1623 | Balanceo del NO2 |
1386 | 1384 | Tensión asimétrica del NO2 |
1284 | 1282 | Balanceo del NO2 +Tensión COI+ Flexión en el plano del OICOII |
832 | 832 | Flexión Fuera del plano del CO3+Flexión en el plano del ONO |
762 | 764 | Tensión del CoOI |
673 | 673 | Flexión en el plano de OICOII+ Tensión COI + Tensión CoOI |
498 | 498 | Tensión Co-N |
418 | 420 | Tensión CoOI |

En la tabla 2 se resumen las transiciones para los diferentes modos de vibración que presenta
el complejo en elInfrarrojo; su similitud con las transiciones reportadas en la literatura indican
que la identidad del compuesto muestra es efectivamente Nitrato de
tetraaminocarbonatocobalto (III).
El espectro que se muestra en el anexo I exhibe una serie de pequeñas bandas en la región de
3900-3500 cm-1 que son señal de humedad, ruido e impurezas presentes.

Análisis UV-Vis

Para el análisis UV-Vis es importante conocer la naturaleza de los ligandos ya que influyen en
la estabilidad del complejo formado; en la figura 2 se observan los tipos de ligandos del
complejo de interés.

Figura 2. Ligandos pertenecientes al Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III).

Los complejos con [Co +2] son generalmente menos estables que los de [Co +3]. El complejo
presenta dos tipos de ligandos: NH3 y CO3 2- .
* NH3: dador σ, aceptor Π, produce un aumento en la energía de desdoblamiento del campo
cristal.
* CO3 2-: ligando bidentado, dador σ y dador Π, estabiliza los metales de transición en altos
estados de oxidación, como el Co +3

[Co +3]: d6
Configuración para el ion libre:

↑↓ | ↑ | ↑ | ↑ | ↑ |
-2 | -1 | 0 | 1 | 2 |
Términos de Rusell- Saunders:
L= 2 S=2
(2S+1)L= 5D

Configuración para el estado basal campo octaédrico espín bajo: t2g 6 eg 0

Debido a que solo hay una forma de ubicar loselectrones el término se convierte en 1A1g y las
transiciones permitidas únicamente se dan entre términos con multiplicidad 1; un d6 posee
varios estados excitados, pero en este caso el análisis se centra solo en las transiciones que se
observan en el espectro visible y son las responsables del color.

Espectro UV-Vis Compuesto muestra (anexo 2)

En este espectro se observan dos bandas de absorción a 523 nm y a 360 nm, que
corresponden a ν = 19120 cm-1 y ν= 27900 cm-1 respectivamente. El valor de ν = 19120 cm-1
corresponde al valor de ∆o para el complejo. Tomando B= 1000 cm-1 m, se tiene entonces
ΔoB = 19. 120
Las transiciones correspondientes a las bandas presentes en el espectro son;
Primera transición: ∆o= 19194 cm-1
1A1g (D) 1T1g (I)

Segunda transición: ν= 27900 cm-1

1A1g (D) 1T2g (I)

La transición responsable del color es la primera ya que esta en el rango de la región visible
(400 nm a 800 nm aprox.)

Como λ= 523 nm, el color absorbido es verde y el reflejado es rojo, lo que es coherente con lo
observado experimentalmente.

Espectro UV-Vis de la solución madre (anexo 3)

Este espectro presenta solo una banda de absorción a 521 nm, que corresponde asimismo a ν
= 19194 cm-1 y por tanto alvalor de ∆o para el complejo. Tomando nuevamente B= 1000 cm-
1 m, se tiene en ΔoB = 19. 194
La transición que da origen a la banda presente es;

Primera transición: ∆o= 19194 cm-1

1A1g (D) 1T1g (I)

Como λ= 521 nm, el color absorbido es verde y el reflejado es rojo, al igual que para el
compuesto muestra

A pesar de que se trata de la solución matriz del Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III) el

espectro presenta diferencias con respecto a la solución del sólido (muestra) debido a que en la
matriz no hay únicamente cristales disueltos y, además el sólido posee impurezas.

Por medio de los análisis por Espectroscopia de Infrarrojo y Espectroscopia de

Ultravioleta/Visible se caracterizó y confirmó la identidad de la solución matriz y del sólido
muestra del Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III)