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Anónimo

Química Orgánica II

2º Grado en Farmacia

Facultad de Farmacia y Ciencias de la Alimentación

Universidad de Barcelona

Reservados todos los derechos.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
 Reacción radicalaier

1. Inicia ció ( cloraúó ) * Gtabilitat radicales / livres

je «↳ 00mm " -

(f > z :&
.
-

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
2.
Pnpagació (cloració )
regenera ció
ll ll
^
H H H

%
:(
.

Ít ¿ H s.CH > ce C H

H IÍ -
ll H H

3. Termina ció ( cloració )

H

H ce C H H H H H
y

:(& v. C
:& Ü: lo /
H
.

ti
.

Sr .
> ll -
ll H C .
t.CH >
H C C H t -
Lisias de
Genera producto peró . . .

H mata la cadena H H H H
paren
4 Problemas de la cloració
. radical
quaniulililenalcam no simétrica

Eitabilitat radical

intermedia
•

Reservados todos los derechos.

Y
"" ° ° Un "
(E
+ (e- (q +

( )
'

( . ) n Mei estable = mi>

probable
60% 40%

Factor de pvbabilitat
•

H
CH (l ( H,
]
H Cl
+ (l ll > + + HCC
H
H
} µ
CH
]
H
} µ
CH
, } CH ,

72% 28%
* Determina ció
quantitat de
compost

5 . Inicia ció ( bomació )

By - Í ,
"" 00mm "
> z :

6.
Pnpagaciólbnmació )
regenera ció
Br
NBR
H H H
ir
:p ,
.
Ít ¿ H > .
C H S Br C H

H F- -
Br H H

7. Termina ció ( bvmació )

H

H Br C H H H H H
y
' i r

:-B
. .

lo /
' 1-1

,
'

.CH :P:
'
r Br : > Br -
Br H C .
{ .CH >
H C C H t -
lidiar de
Genera producto
'
- . . -

pero
H mata la cadena H H H H
paren
8 Problemas de la bromació radical
.

quaniulililenalcam no simétrica
•
Eitabilitat radical intermedia

Br
calor O Kum ho
o
Br
1- Br -
Br > +

( )
'

( . ) n Mei estable = mi>

probable
voy . 0%

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 9 .

Estereoquímica de la
reacciódihalogenació
(l (l
(la I E
s t t ll
ho

recéuric ( Sol /Sol ) .

.

R B'
IIB
'
M Bra ,
8
, +
ho

recéuric ( Sol /Sol ) .

.

to .

Halogenació atlética
Br

Bra / ho >
> Al costal del doble enllac,
/concentra cióbaixa)

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
•
Con [ Brit ? Amb NBS (N bromosucánamida)
conseguir
-

alliberant lentammt
>
El NBS va

Brz ,
ei adir ,
la [ Bra] en manté

baixa .

•
Muelen al -

líliqun bromació i renonáncia

per .

Br
'

Br
NBS '

y >
no C s +

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11 . Bromació benzílica

CH ]
NBS ☐r
,
ho

Reacció de substitució (Sanz) directa

nucleofílica >

1. Mecanismo SNZ

Rjr ,
Grupsorlint Ra Ra SNL : bimolecnlar (velocitat de pin de [No :] i

É
'
i ↳ Rr
Nu : >
×
" > Nu - - -
c - - -
× , µ, ¿ + ✗
-

[ Electro fil ] )
gt g-
^
R r R, R}
,

Nucleófil Electrófil Gtat de trausició

2.
Estereoquímica SNZ

No : (vent )
>
> Inversió del >

paraigüu

Síntesis dienanliomer upecific retenció la

configura ció
•

: de

3. Determina ció de la uiabilitat de la Snl (ENGLAND )

1) Electrófil ( substrat )

>
timpediwmtutéic (3 R)

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 2) Nucleófil
mi Uor
Mes
negatiu No
-
= :

Cárrega negativa que no iertabiliha

estable
Cárrega negativa molt

Sense cárrega negativa

3) Grupsortint
El G. S ha de ser mi > estable Nu :
que
.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Sense cárrega

Cárrega negativa molt estable

Halógem >

Lárrega negativa que no iertabilitra

4) Dissolvent
O O
O
-

Els dino /vent polar aprilia ( acetona

)
,
DMSO S
,
DMHF H n
,
DME no
° "
) > dinolvenh polar prólin
> ( MeOH ,

ETOH )

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4 . Rerum

Reacció de substitució
nucleofílica (Snl ) > indirecta ( carbocatió intermig )
1. Mecanismo 5µA

M Ra Ra Ri
SNI : uni molecular (velocitat de pei [ halar d.
alquil ) : elect .
)
Ü ×
.

>
C
>
L
jt g-
R}
v
R, tr R, R2 R}
-
Nu
✗
'
sp (pla)
'
? Nu :
Sp
diutereo
sp
química

2. Determina ció de la uiabilitat de la Snl (ENGLAND )

1) Electrófil ( substrat )
iutabilitra la
facil formar
* si renouáncia d.un carbocat será mis -
lo :
.

✗
Ex : ×

>
El impedimentutéric
"

Per carbocalió no ei un
problema
inestable

Compra Coins y descarga sin publicidad.

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 2) Nucleófil
No importa fort
-

con

o
feble sigui Nu :
,
el

carbocatión en

selectiu

3) Grupsortint

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Con mis estable ú G. S .
,
millor

4) Dissoluent
O
°
Í )
Els dino /vent polar aprilia ( acetona polar prólin (
° "
DMSO DMHF DME dinolvenh MeOH
-

) H n no
=
>
, , , ,

ETOH )

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4. Resum
No imp .

Comparativa 5µA vs SNZ >

No reacció , sí
"
teoria
"
(ENGLAND )
1. Factor 1 :
Electrifil
.
Velocitah :

>
Electro.fi/ 1° SNZ amb invernó
paraigüer
_

-
Electro fil 3° : Snl amb recemitaació

Electrófila ? Factor 2
'
-
: >

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 2. Factor 2 :
Nucleófil
* En Snl no
importa el Nu :
•

Velocitah
>

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Substrat 1° + Nu : fort > Snz
?
Snbstrat
>

2 Nu : moderat
* +

Substrat 3
pe ble qu , Factor 3
.

+ Nu : , L

"
"

suggereix
n

Nu : fort Su 2
-
>
s

Nu :
feble Su 1
-
>

3 . Factor 3 :
Grup sortint
•
Veloátats :

'
la reacció Snl ei molt mi, sensible a

liutabilitat del GS .
.
Per tant
,
con mei

estable mis rápida la

sigui G. S . será

reacció > Snl el G. S .

hanria de ser

excetknt

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4. Factor 4 : Dissolvent (factor decisiu
per
E : E
,
N : moderat i G. s . bo )

>
5µL más
rapida
que Snl ( Snl > Snl )

S . Resum

Reacción
especifiquen Snl i SNZ
1. Reaccion marcada

'

. .

'

.
.

>
.

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 Reacció Áeliminació EZ ( directa)
1. Mecanismo

H
H B ?
'

n
s t Br t Hao
CH]

Y CH, Hzl CH ]

OH

2 .

Regioquimica (Zaitsev / Hofmann)

Zaitsev atac sobre C substituit
mi> subslituit pvducte mis
•
: >

H IÍH : Base
µ

( E)
'

° >
H
CH ,
V

(l
-

( en H -
Base +

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Hofmann atac sobre C
imenys subslituit producto uumysubstituit
•

: >

"
Base : H H H
H
"
.
V
>
µ
(H )
V

(l
-

( la H -
Base +

El t Book
fawreixformació alquien menyssubstitoih ( Hofmann) ja amb eh mis snbstituih
-

que
-

( Zaitsev ) en dona
impediment utéic )

Reservados todos los derechos.

antico planar )
3. Gtereo
química ( pnjecció de Newman

MÍ Me Me

É /ÉÉ
µ H Et
' ' '
Me Et
E ¡ ha de eal
girar girar
> : : no

H (l
zz H Cl H Me
Me

axial
En productor cidia la
conformació del Br /Ll i H ha de
•
ser

•
El> sub > trata terciais son mis estables i, tant mis reactiva
per ,

4. Estereo selectivitat té mis d.un

hidrógeno
EZ :
si póició p

Reacció dieliminaaú El ( indirecta amb carbocatió intermig)

1 . Me cani > me
MECÉH
" H
" ✗ CH,
H < CH] Me
Me ☐ µ
< s H t s
'
Pot sortir mis d.un
°"

pnducte (Zaitsev /Hofmann)

" "
H >
H Br H Me
Br
.

2. Factor
que afavoreixen la E-1 (mateixn que Snl )

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 3.
Afavorir la EI sobre Snl :

4. Deshidratació d. alcohol> tu condición ácida

H
R
OH <
R
ot o = }
"
-
o
-
R R
µ R R
R R ton
H - ×
> > >

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
" O V
H2O 's
' R R
R R o = .
-
o

R R ÓH Hsot
H H r µ R
'
^

La deshidrata ció d.alcohol, tumbé

facil
•

si mis cterciari pot per C

primario
'
en un en en secundaria i
pero

amb condición com :

H OH H
Has04 Con c. H
H ,
H
H
H H H

H OH H R
H Has04 50.1 .

>

HR

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H
H µ

H OH "
H Hago ,, dit .
H
>

H RR µ
H

Reacción d.eliminación . substitució

1. Factor 1 : snbstrat
EL producir amb
qual> ewl trubstrat (1.2 )
•
n i ]

SNZ substrati terciario tiimpediment ertéric

producir
•
no en
en
per
>
El es
pndueix nomás en substrato secundaria i tercianas

2. Factor 2 : base / nucleófil

•

Si liatom en toba en la mateixa fila ,

actuar con a base innckófil

Si tatom traba la mateixa columna actuará base

uncleófil Ex S Nu :
•

u en no con a i : > nomi,

, .

-
El F actuar con Nu : i base peró el Iuomñ com . a Nu :

La unida de la erpécie determinará actuar base Nu :

•

ni con a o

Nu : Ierpécie eí Encara lh
pndnctes de SNIE
petita i
peró
-

Meona MeOH > així son en

:
quan ,
.

-
Base
quan tiupécie eí
gran
: t BUOH
-

quantitah diferente
Buren impedida ( favoreixen E)
-

lompehóió E Su base
porta / base No
feble
-
→
vs .
o :

v v

EZ Soul i El
>

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 3. Factor 3 : el G. S .

>
Ni SN ni E

per Snl / SNZ

>
Bo i El / EZ

>
Excel /ent .
5nA i El

4. Factor 4 : dinolvent
•
Dimduent polar aprótic : SNI isnz

Disolvente polar prótic El i Ez ( disminuir nncleofilitat peró basicitat

•
: no

5 . Rerum

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Reacción diaddició ( Markovnikov i anti - Markovnikov ) en
alquem

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1. Intndncció

•
Markovnikov vs anti - Markovnikov

si 1.addició en dona en el Carboni

•

tractor di anti
memy substituit Markovnikov
.
en -

si 1.addició en dona en el Carboni

\

. más nibstituit en tractor dimti -

Markovnikov

Syn anti
•

vs

* Paren d-enantiómero

Syn Anti

La
forma ció de
productor seme estereocentro
-

imatge especular

Iuratge lrpecnlar
-

: OHIH "
OH -
OH " OH
,

OH
NO H
Comportar
•
Meso "
-

:
Add .
OH i OH
, . . . - - . .
+ - - - - - - -

SJ "
-
OH IOH Nomi, dibuixa 1
es

sois
igual>
2. Addició de 2
grupo
,
diferente (H + ×)

Regio química
•

Br H H Br
Rr H
Add Iti B '
> °
p,
yjt Re H
H
R,
H Rz R,

Markovnikov Anti Markovnikov

-

Exempla amb
haligem
.

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 •
Mecanismo add .
H + ✗ Markovnikov

R Re
R, ] Re
> ,

R R
Rz "
H ] H ]
Br +
r Br
Rz Rz

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
L '
Br -
H

formará En Markovnikov el carbocat estable

te rciar io
el
regioquímica ja que amb +
-
. en

Si iulilitza Markovnikov
en vol
per una add . anti -
nomás HB, amb ROOR

"
Br Br Br
r H B,-

°
R! ¿ ir :&:
"
- > 2 R - O .
H -
Br
' > R -
OH +
-
a
> H -
Br s t
'

n
Í "
. HA
H

syn anti
Compareció
•

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3. Addició de Zgnps ( H + OH
)
•
Mecaui > me Markovnikov

Hrsoudil + HLO H H H
,
Hao
µ µ
,

y ) )
)
"
:
t
>
of & - H
µ µ " .

•
Mecanismo anti - Markovnikov
R

1) t BH ]
,
THF
H H "
H H
" µ
BH] .
_ ir
B Bl -
µ
B
✗z
g.
R > R H S R > R R

2) + H2O2 ,
NaOH
R
H, 02
-

,
OH H

" OH
H
µ , p
B
J

R R
HO

Ho
¡B - OH

4. Addició de 2
grups igual , : H ,
Bri OH

Hidrogenació (syn)

:
R
Pt R
i
R + H, , Addiúó
MeOH r
syn

•
Bromació (anti )
inducir un dipol
> H
H
±
Íj . .
, _ pj
.
,
.
:
n > : IÜ :
+

,
E - B'
Addició anti
. .

ort g-
Í" B ,
H
H
'

:& :

•
Dihidroxi laciólsyn )

:-O
.

>
OGÜ "

. O
Ü:
µ, o
- OH

<
> i. Os >
:
:p .
9. -
o
q: v
-
OH

&
NMO regenera Cat
Ésto
.

Ii . NI
MÍ 'ó
Me

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 Reacción amb
epóxids
'

1. Forma a-ó d haloidn.nu

H H H

E E Br E - Br
B"
:& !
-

, , , +
enant .

HZO .

Eras , ¡ho -
H
Í" OH
ÍÍ
4
H -9cg ' H
"
:&
'

t'
q .
:-O -
,
-
µ
"
H
H

atacara el liatac
Caigua el Carboni substituit ¡ brom iinclinará
cap el
costal inuen
-

mis a

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2. Formació diepóxidr a
partir dihaloidriun ( NaOH )
Nat
Ü
'

&
.

- ' :
H - -
H no
> ,
0

ÍB;
" →
" "
v
Br -

Br

3. Forma ciódiepoxids a
partir dólquenr ( MCPBA )

4. Obertura d. epóxidr amb H> Ó (condicion acidn ) H

µ
,

Reservados todos los derechos.

"
Yo r

Ü
CH H
CH
-
.

} }
Ht
✓

CH } CH }
I. ó!
'
s
→
Ó H > >

Hao +
+ •
O -
H O -
H

5. Obertura diepóxids amb Nu :(condición no ááder )

O NU
No : OH
, Nu : >
RNHZ CÑ NASH . . .
, ,
R R
Condicion
bóuiqun : NaOH ,
RONA

Amb el NaOH accedían al mateix condición ácida amb la

estereoquímica dels invertida
'
-
OH
que
en
pero

Mecanismo
,

6. Remm

Reacción amb
alquien
1. Derprotonació dódquim

Rr
-

C C H t Na NH, > Rr C C : + i. NH
,

2. Alcam a
alquim (NH ,
✗ 2)
Re RI M
> H B, r
E - Br
> : NHL
, )
i. NH >
, ''
B, J
'
ll V
" V
H 'H
R
?
Na Br RL Na B , R2
NH NH
) )

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 3. Obertura diepoxids i
alquila ció amb
alquien

4. Redncció dialquim : alcam i

atque m Z i E

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
E Z

S .

Alquien > haloakam

✗ ✗ ✗
X, Ri Xi
Rr C < RL , ,
^^ R,
✗ :(e. B , ✗ '
- Cl , Br
✗ ×
R, ✗

Reservados todos los derechos.

6.
Alquien . terminas > dihalnr

✗ H ✗ H
"✗ HX
R, C C H ) , p, H

R,
H ✗ H

7. Hidratació dialquim
Simitric
•

H2O H H O
Hi 504
>

Asiwitric
H2O H H O O H H
Ha 504
> +
(sol
.
i 50% )

Terminal
•

H2O Ht .
H

Hgsoi, H
,
H

8. Hidroboració ( alqui terminal)

1) ¥ o
>
cetona
2) Hao, ,
NaOH

I
V -

OH
^
H
H
H2O, ,
NaOH
B >
OH
OH V

enol
B

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