Comm perdia

• Alquino asimétrico

" 25° "

CH3 CIC Cltzlltz t Hzo y
* *
H

H - 0-1-1+-17 -8 É - -
o -
it = H -
Ó -
H
-

o - Ío ,,

④
¿
Hrc

H.ci?+LCHsC----tt-H-
ÉÉH ÉÍHHO
⑤
>
Citas = -
H → CHSCH =
Ó -
CHACH }

H-o.TN ✓

CH >
ÉIÍ ÉÍCHCH
-

, CHZ CH =
° "
.

C- CTKCH }
it
-

④
CH3 -

c =
c- CHZCHS Tautomeria
↓ cetoenol
Hro
¡
↳ H
qt pH
CH3 -
C _
-

CHCHRCH }
→ CH3 -

C CHCH , CH } → CH } -
É ÉÍÍCHZCHS
-

•
Algunos terminales 1- reactivos )
OH
" "° " , Y
CH.sc/tzC-=CHtltzO > CHSCHZC -
_
cita = CH3 CHZC -
CHS
ltgoi enol letona
catalizador

• Adición de borano a un alquino

enol
" 3C
"> °" "
, _
CH3
{ /

3 CHSCECCHS > µ, a ,
.

BH ° yo , =

}
+ =
3 ,
THF - > ' '

y zo H OH
µ B -
R

k ll
i
3 Cita CH2 CCHS

• En alquinos terminales enol

Cltcltz /
H HO
-

, / tio , CHZCH }
"+
CH }
{ Its C C Hao
y
le /
¿H BH ) =

CHSCHZ CICA CH = C

Bfái .ci?ii+s)
t > -
CH "
' '
z /
H H
\
, OH

ti

↑
CH3 CHZCHZCH

aldehido
• OZONOIISIS
/
" '
1) 03 ,
-
78°C \

C. = c > C = O + O = C
,
, y 2) Condiciones Zn \
reductora
, H2O
ÓICH ),S }

Oxidativa
H2O2

OZONO
+

¡ iz < > "

°
'

-00J ¿
-

a
-

:&
:
.

Formas resonantes

mecanismo oxidación

"
í
"
R
É c >
"
/
°

¿
a- '
; " y ±
- -

<
¡
'

Loy
>

[
"
" H
F◦ . d .
"
← -

{
¿ yo
-

020m00 estable
✓
Condiciones
reductoras

}
H2O
↑ O
"
o Zn ,

" R > c- C Reductoras

Í
+ - -

lcltsls ← R R H

R
/ H amen , , ,
o_0

}
H2O2 O
OZONIDO
y +
condiciones R
/
CIR R - Ó - OH Oxidantes
Oxidantes

Escisión con Permanganato

Cltz CH

§
"
3
" M" ◦ " ° "
¿ § :-O
'

CH ≥ -
Cita -
¿ = Cit -
citas > Citas -
Cltz -
= o +
Citas -
-

°
KMN 04
CHSCHZ Clt =
CHZ > CH3 -
CH2 -
É -
OH
t CO2
+
µ

acido
CH3 CH3 Peryodlco CH3

¿ Ó
'

Cltz = CH -

Cltz
KMNO " ' OH
>
CHS - -
CH -

citas
" ' 04
> citas - ¿ = O t CH3 -

c
-
H
Frio
ÓH ÓH
Dio I

Oxidación de Alcoholes
Con ACIOO CVOMICO ( revisar alcoholes )

•
Oxidación de swern

É -6oz
É
CHS el
" CH3 a ,
- -
-
-
, ,

CH } CHZCHZCH , OH -
> CH > Cltacltz - -
it

a) Trietilamina aldehldo
alcohol primario

Y" § Í Í
CH3 CH2 CH -
-
CH }
1) CH ,
-
-
citas ,
el - - -
ai
,
-60°C

> Clts -
Cltz -
É -
citas

alcohol Zrio
2) Trietilamina Cetona

f. 11-3
E- CHS Í
C / 1-3 C -
01-1
" CH3
-

2) Trietilamina
,
el - - -
ai
,
-6oz

, ✗
¿ 11-3 No ocurre

alcohol 3 vio
 Reactivo de Tollens laldehidos )

CH3 -
CH2 - É -
H
1) A- 920 , NH3
>
CH } -
cita -
É -
OH + Ag
°

a) H 30 +

( Oxido -
reducción )

b- Oxidación de Baeyer -

Villigs

CH3 -
CH2 -
CH2 -
É -
H t R -
É -
o -
o -
H
>
CH } -

CHA -

CHA -
É -
O -
R t R - -
OH
Tsevoxiacido
-

aldehido carbox
ester ac .

O O

Ó
O
'

Ó ¿
" "

CH 3- -
CH2 -
CH3 + R -
C -
o -
o -
H > CH3 - - O -
Cha -
CHS + R - -
OH
-

Tseroxiacido
ester ac . carbox

É
-

O O
-
CH3 F
> C - É -
O -
O
-

Nat ¿ÍCH } °
↑
Ó
-

{¿ Pó Fasc Nat
> CH3 O
> -
-
-

t -
c -

-
c -
of ,

¿
2

Adición Nucleofilica
sobre el 0=0 Mlgvacion 1,2
Tendencias Migración relativa

# É
✗ ,

Ó↓
citas
,
-
-
O -
CH }

✗
O
f CF , sucede
-

no
- -

no
pasa ⊖ o así
↓
1-
probable

H Alquilo = Fen , / o Alquilo metilo

terciario Primario
-

probable

Reacciones de Adición Nucleofilica

a carbonilo de Aldehldos y cetonas
' FE

Ps
'

os
-

Nona ' ↓ os
FE
↳
µ -
c
St
-
it
) R
↑
- Ó
St
-
H R
A
- ¿
St
- R ← Factor
Esterlcc

① EI ② ⑤ '

f No NU Efecto inductivo
↑ Factor
electronico
hay efecto
' nouctivo
n
Groen Reactividad ↑

Adición Nuclcotihca sobre el carbono del carbonilo

Reactivo de
Grignard

Mg ⊖ +t -

CH3 CH2 -
Br > CH3 CH2 Mg Br
Efzo
Eter etihco Reactivo de grinard

!
"
"
eo + .
" i

É EH ?
" H
G
' -
'
r -

Í
'

≤ '
¡¡ Bj >
'
> -
'
ataca ,
+ ↓ MCSBRIOH )
, CHZCH >

⇐
miii H Ó
"
- - H
> >

2) Itzct {
Mecanismo : Adición Nudeotihca sobre el carbono del carbonilo

Reacciones con iones acetiluvo

Na NHZ
CH > CECH '
CH } CEC Nat
NH3

] 9° CH , ⇐ CH :{ :

^t=:Na⊕
-

CH3 >
CHS -
C -
citas
> CH} -
C -
CHS
HO H
¿ ¿
-

≤ C- CH3 ≤ C- CHS
I,

CH3 -

CH2
{É -
H t CH3
-
CH2 -
C ≤ E. Nat > cltscit , > Cltscltz -
?"
C
-
H +

- ¿ ECCHZCH }
¿ ≤ C- CHZCH]

Acidos Carboxi /ICOSYSUS derivados

°

-
E .
R -
É
Carbonilo alquilo oanilo

Reactividad Relativa o

i i
}
"

%
É ) ÉO ¡ ) É R R

É R C C N
-

R NH R
- - -

c NA ,
. -

Br R ≈ -
- '

R R R R or R C
-
-
-
Cl ,
-
-
- - - -
-
on M

Haluros de acilo anhídridos Ester acido Amida ^'" Amida

carboxilo 1 y 3

GS Cl
-

Br
-

R -
ÉÓ . .
: R -

¢ :
-

it Nite NHR N :&

spa :-O Nat
q :O o

É
5ps

R -
-

Cl t CH3.CI Nat : > R - Ó -

Cl
y
R - ¿ -
O - Cl -13 +
NaCl

- Ó -
CHS Ester

Intermediario

Tetrahedrico
_

:O
:O ?
:

REÍ
Nat

_
el + citas H > R - ¿ _
el
>
R t CH3 ÓH
✓
"
④ ¿ -
CHS ¿ -
Citas
H
_ CHSOH
v

R -
É -

O -
CH} + NACIO > ✗ no ocurre
R -
Ó -

O -
CH >
+
HCI

pues se generara uno más reactivo

Haluros de acilo
" > CH3 -
É -
O - CHA CH -

O
gpzy.VN
CHZSCHZ
Ester

CH } -
É -

O -
É -

CH3 NAÜH ,
Hao
y
CHS -
OH + Na -
O -
Ó"
-
CH >

CLCIOO Cavboxilico
Grupo acilo de anhidv / dos

3Mt,
ey,

É É
,

ÚHS
-

> CH3 É
-

-
NH -
Citas + CHS - -
: Clts -

amidas

CHS - É -
O -
É -
CH }
+ CH3 -
cita - :
-

Nat > CH2 -

C -
O
-
É -

CH }
→ CHZ -
11

C -
O -
cita -
citas + Nat : -
É -

CHS
.

- OCHZ CHS -

E g- 9<5
÷.io/'
° °

" -
"

OH > CH3 -

C -
O - É -
CHS + CHSCHZCHFÍHA
"

I , ↳
H
↳
-

CHZCHACHS O -

CHZCHACHS
•

ct0H ✓

Cltzcltz + CH } -
C -
OH
←

CH3 - É -
O -

CHA -

CHA -
CH , t
CH s -
É - :
-

.fi?-o-.--t-H2 ÷
- -

O
p
ey , , → "" "

,
¿ ti ÓH 1-

€-20 Cita -
É -
O
-

t Hsot

1h

Clts -
-
OH +
H2O

É
-

O
-
O
O

CH } -
O -
-
CH }
t
CHSNH a
>
CHS - Ó -
O -
Ó -
CH } >
CH3 -
É -

CHS →
CHS - -

NH -

citas

✓
' '
④
N -

CH3 YH
' t -

O - É -
CHS + ⑦ Has CH }

Í, CHS

1L
NHZCH 3

HO - É -
CHS + NHZCHS
 Reacciones de los Esteres
•
Hidrólisis

É
" °"

CH3 - É -
O -
CHZ -
CHS t H2O
>
CH3 -
-
OH t CHSCH ≥ OH
CXC .

to H

É
-

Ó
'

CHS -
CI -
CH3 - -
O -
cha CHS
H
"

"° "
. "
°
-
" f "
/
ay ,
s-0-CHz-CH3-t-z-CH3-C-0-C.AZ CH3
-
CH3 > -
C
-
O -

CH2
-
CH3 > en } atacas
"

"
"¥ "
ÓH ¿µ "

H -

µ
H -
TÍA
CH3 -
É -
OH <
CH3
-
É OH t CHSCHAOH

:
CH3 C -
OH

Hidrólisis Básica

O CH3

o CH2 -

CH2 -
É -

O -
CH
,

-
CH3

citas
+ NaOH
"°
>
CH3 CHA -
-
É -
OH + CH3 -
ÓH -
OH

>
ÍÉ -
it

~ GO
'

a- H
to
I CH3
CH } CHA-
- É -

O -
CH 1- ÓH >
CH3 CH2 - -
C -

O -
CH z
>
Cltzcltz -
É -
Ó -
CH
/
-
CH }
↳t

ÓH
|

✓ OH v

CH > cita -
É -
OH + HO -
CH ?
CH > CHA -
É -01 OH > CH > CHZ -
É -
O
-

Nat 1- Hao

Transesterificación

-
OCH 3 O CHECHZCH }
-
-

,
+ CHSCHZCHZOH HC , + CHSOH
y
exceso

/
É OH

¿ _
◦ "→
citas -
> casamata
-
.

- HÓ -
CHZCHZCHS )
l
CHZCHZCH } CHICHI CHZOH
≥

LXC O -

tHH
+

-
H
o ⇐
CHASCHZCTKÓH - Ó O Cltzcltzcl-13 CH > CHACHZOH /
É -

O -
Cltzcltz CH3
' C -
CH3
(
- -

+ {
Tt
,

O -

CHZCHZCHS
a-

*
 Rxns de los Acidos CARBOXILICOS
•
Esterificación de Fisher
-
OH
-
% -
O -
CHZCHS
HCI
t CHSCHZOH ,
+ µ,o

OÁ exceso

¿° .
"
g-
H OH
É OH Cltscitao " o o "

¡j ÓHZ
-
-

/ - '
+ CHSCH ≥
> - ,
Íq - CHZCH } > ,

Í0H oí TÍCT
'
"
OH

Cltzctlrottóít
-
É -

O -

CHZCH } ,
octycit,
§ =
( < l

O -
CHZCH ]

•
Reacciones oe las Amidas
CH3 - É -
N Ha +
HCI ✗ > ✗

CH3 - É -
017 t CH 3N Ha CH3 - É -
O
-

ÑH } CH3
CH3 -
É -
NH -
CH3 + CH3 - CH2 -
E- ✗ CH } -

No hay reacción porque

es más reactivo
ac .
cavbox base CH3 -
É -
N ÍÍÍ?
-
1-
CHSOH ☒
amina

CH3 -
É -

NH -
CHS + H2O ✗ >

◦
Hidrólisis Acida de amina

CH3 - É -
NH, t H2O
HCI

s
>
CH3 - É -
OH +
NH3

£?
¡ ÉÍNHA Ei
" o "

CH } fi >
CHS
" ° "
citas CH3 ¿ Nita CHS tuits
c-N
- -
> -
y -
_

>
HÓH ÓH
Ótt
Hf
OH ✓

H + A

HCI <
k¥-1
A
+ CHS - É -
OH <
CHZ -
ÉÍHHOH
+
NH3

•
Metano tisis Acida oe amidas

CH3 - É -

Y
-

CH } t CH3 CH , OH -
HCI
,
CHS -
É -
O -
Cha -
CHS + NHZCHS

H A

◦
Deshidratación de Amioas

O Pentóxido de

CH3 -
¿ -
NHZ
PZOS
y
CH3 -

CEN HCI '

' tac
y
CH3 - É - OH t Nz

80°C nitrilo A

•
Reducción de Nitritos
•
Activación de R -
É -
OH

CH3 CEN H2
y CHSC Ha -
NH> R -
É -
OH
+
9001a s
>
R - É -
C t 50a +
HCI
.

Cloruro de
N ,
, Raxey tionilo

3k - É -
OH + PCI } s
>
3k - É -

el +
HSPOS <
Cloruro OE
fosfovo Acido
" "° " "

SR - É -
OH + PBRS ☐
>
3/3 - E -
c, + Hzpo ,
<

bromuro de
Fostcvo
Adición de Alcoholes a Aldehldos y Cetonas 27103123
€?
ÉÍTHHIÍÑ
- H

- -
C -
H + CH3 - -
H

-
OH O - It

É
-

Ó
-
it C -

¢ -
it
v
CH3
④
-

O -
CH3

Hemiacetal %
"
I.fi
H

-
¿ -
H , ÍC -
it s -
ÍTHOH
Ó -
CHS
% -

CH3 Ü -

CH3

p
-
C" > ÍÉÉCHST
&
-0
it CI
CH (
-

- -

Ó -
CH } O -

CH3

acetal

É €9 "
" " '
"
P
cita -

CH } -
C- CHS +
CH3 -
OH > CH3 -
C -
CH3 I CH3 - Ó -

CH3

- ¿
í ci
-

CH3

I
CTBOH

O -
CH3 H -
CHS µ H -8 ¥ -

1 1 El
HCI + CHS -

C -
CH3 4 CH3 - C- CH3 < CH3 -
C -
CH3 < CH3 -
C -
CH }

¿ - CHS Ó -
CH3 ① -

CH -
[ Hz

letal = Cconieteves
/ Animación / Aminación Reductiva
29/03/23

[
CH3 CH2 " "" CH3 ""

Y ley
-
'
) 2
f- O t ÜH > > >
_
Ny ,
/
CH > cita Pd / C CHZ /
CH }
-
CHZ CH ]
-

Intermediario estable
Amina Primaria
TVOCOSOCHT lminaabascoeschitf

CH3 CH2
-

CH3 CH2
y y
-

C = N -
OH Hz CH -
NHZ
CH3 CH2 - , /
CH } CH ,
-

PUK
-

°
Trazos Ht
o_0 ? H
µ
'
É '
-
¿ Ú? CHR -
CH} C -
Ü -
CH2 -
CH3 C- N-
-
CH ≥ CHS
-

+
-

+
Hao
-
"
CH3 CHA NHA
-

⊕
-
-

, ; ¡ ii.
Amina Ina Amina Primaria
Aldehido

Ñ ÍÍÍÍÍ
amina primaria amina secundaria
?
- C = N -
CH , CH -
}
1) N9B.lt/o-E-cHs)3 -
"t
-

-
"
- at -

µ .on.ca ,
'
it it it
2) ltzot

g. ,, ,

Nat H B -
-

O - É - CH }
"

O CH3
oy
-
-

" FH }
¥+3 F N -
ay ,
Y
-
CH3
F- ¿"3
¡¡¡¥
'
+
CH3
Trazos #
| +
◦
>
- Clts -

µ
-
It +
H2O
CH3 {nomina Apartir.
de aminas secundarias

tBH |
/o CHA }
>
"
'
flt }
N
'

,
µ ,
"
+
CH3
Ú -
CH }

|
\ 2) 11-30+0 \

amina terciario
 ◦

Adición Nudeofihca a R C H
- -

y R -
É - R
'

to B ,
-

insaturados )

[° -0
:-O
.

:-O
s q
EH ¡ H ¿
"

RCHÍH c- RLH
a

R -

CH = CH -
C -

RIH ) - < >

R - -
= -

RIH )
B a
⊕
⑦ <
aldehidoocetonao Btnsatuvaoo , Centro electo

-
a) Fuerza NÓ
b) Aldehidoo Cetona
c) Condiciones de reaccion

Nudeotilos Debiles .
Se van a adicionar en el carbono laokiún Conjugada)

⊖ 't
G ¡ ¥+7
"
a)
H ? A
N > ' < , ⊖ -

'
⇐n EN ' '
EN
EN
Nitrido

Enol : alcohol sobre =

Adición Bases Fuertes: se realiza enel grupo carbonilo

H
"" °

ftp.zou \
H it '
1) Na ( )
-

it Ti
" ,,
>
.

alcohol primario

:-O
:p "
it %" ¥
↑ i
rifan
"

' INABH \ ,
,
, >

2) ET , CH>CHIOH
,,
r
?⃝