Preparación de catalizadores

El objetivo principal que persiguen los métodos de preparación de catalizadores de

metales soportados es distribuir la fase activa de manera eficiente sobre la superficie del
soporte.
Existen varios métodos de preparación de catalizadores, sin embargo, los procesos comúnmente
utilizados para preparar catalizadores de importancia industrial involucran los siguientes pasos:
1. Distribución del precursor de la fase activa.
2. Secado y calcinación.
3. Reducción (activación de la fase metálica).

Existen gran variedad de técnicas de síntesis de catalizadores, aplicadas tanto en el laboratorio

como en la industria, como la deposición química en fase gas y la impregnación en fase liquida,
intercambio iónico, método de deposición-precipitación, método sol-gel, fotodeposición, reacción
superficial controlada, etc. El método de síntesis a aplicar para la obtención del catalizador afectará
en gran medida al tamaño, forma y homogeneidad de las partículas de la fase metálica, lo que
tendrá gran influencia en la actividad y selectividad que se obtendrán en las diferentes reacciones.

Métodos
Sol-gel
Los sólidos preparados por este método son de gran interés puesto que se consideran químicamente
homogéneos, el uso de este método se sigue incrementando ya que es eficaz en la producción de
materiales porosos, además de las bajas temperaturas del proceso para obtener materiales amorfos o
policristalinos. Los alcóxidos son los precursores más utilizados en la preparación de óxidos por
sol-gel debido a que reaccionan fácilmente con el agua. Esta reacción se denomina hidrólisis y se
representa de la manera siguiente:

Donde M(OR)4 es el alcóxido y ROH es un alcohol De forma general, cuando la polimerización ha

avanzado lo suficiente se forman pequeñas estructuras que constituyen el "sol", y cuando la
concentración de éstas es lo suficientemente grande, por el incremento de enlaces entre cruzados M-
O-M, se colapsan formando un "gel". Ambas reacciones toman lugar al mismo tiempo y las
características estructurales de los nuevos materiales pueden ser controladas por las condiciones de
reacción (17).
Mecanismos de condensación: La olación corresponde a la adición nucelofílica de grupos OH
(negativamente cargados) a un catión metálico hidratado (carga positiva).
La oxolación se presenta con precursores que no contiene moléculas de agua coordinadas al catión
metálico. En la reacción se involucra la condensación de grupos OH para formar una moléula de
agua; y entonces se forma un puente “oxo”.
Intercambio iónico
Consiste en una reacción entre dos grupos funcionales superficiales del sólido y la sal impregnante
(iones). Una solución que contiene una sal simple o compleja capaz de disociarse generando un
anión o un catión, cuya actividad es conocida en catálisis homogénea, se pone en contacto con el
material que ha de emplearse como soporte y con ei cuál el ion liberado en solución establece un
enlace químico iónico entre la sal impregnada y la superficie del soporte, que será de vital
importancia para la posterior reducción del catalizador.
Precipitación
Este método incluye la precipitación de un sólido en solución puesto en contacto con una solución
alcalina; hidroxido de amonio o carbonato de amonio, el cuál causa la precipitación de un hidroxido
de metal insoluble, seguido de un proceso de filtrado, lavado y secado. La reacción que se efectúa
durante la precipitación es la siguiente:

-Supersaturación. La cuál consiste en la primera formación de un precipitado como resultado de la

mezcla entre la sal precursora en solución y el NH4OH manteniendo constante la temperatura del
proceso.
-Nucleación. Es la formación de pequeñas cadenas con enlaces de tipo Metal-ÓxidoMetal que se
expanden para la posterior formación del hidroxido de metal.
-Crecimiento del hidroxido de metal. Es la distribución final del material, el cuál contiene grupos
OH como resultado de la adición de la solución alcalina, tal distribución determinará propiedades
esenciales como por ejemplo el área superficial.
Impregnación por mojado convencional.
El término impregnación se refiere al método de preparación que involucra precursores del metal
que no interactuen fuertemente con el soporte. Este tipo de preparación se encuentra en la categoría
de interacción débil entre soporte y precursor. Cuando se utiliza este tipo de interacción precursor-
soporte, el tamaño y distribución de los pequeños cristales del metal tienen una fuerte dependencia
de las propiedades físicas del soporte y de los tratamientos térmicos de acondicionamiento
(calcinación y reducción). Che y Bonneviot (19) describen el proceso de impregnación en términos
de los siguientes pasos:
1. Transferencia del precursor en solución, hacia la superficie extema del soporte.
2. Difusión por capilaridad de la sal metálica en solución a través de los poros del soporte.
3. Deposición del precursor del metal sobre la superficie de los poros; esto ocurre en paralelo con
los pasos anteriores.
4. Secado, el cuál se efectúa a una temperatura alrededor de los 100°C.
5. Calcinación (en aire o en oxígeno), en este paso ocurren dos fenómenos a) Descomposición del
precursor para formar el óxido del metal. b) Formación de algunos enlaces químicos debido a una
deshidroxilacion entre el óxido de precursor y el soporte.
6. Un último paso es la transformación del óxido del metal a una fase metálica activa mediante un
gas reductor (H2, CO, etc.), en algunos casos también el óxido metálico actúa como fase activa.
Con este modelo se pueden sintetizar dos tipos de catalizadores: catalizadores monometálicos y
bimetálicos.
Fusión
Los catalizadores basados en óxidos metálicos pueden ser preparados por fusión. La fusión sólo es
posible para catalizadores que son conductores a altas temperaturas. Muchos óxidos son aislantes a
T ambiente llegan a ser conductores a altas T ambiente.
La masa de catalizador se dispone en un horno eléctrico. Una vez finalizado el proceso se disgrega
en pequeñas piezas y se muelen. El aspecto final del catalizador es muy irregular y con piezas en
diferentes tamaños.
Variables que influyen durante la preparación de catalizadores
1. Naturaleza de las materias primas.
2. Condiciones de impregnación o precipitación (velocidad de agitación, concentración de las
soluciones, pH, temperatura, tiempo de agitación y añejamiento de la solución, etc.).
3. Condiciones de secado (tiempo y temperatura).
4. Condiciones de tratamiento térmico.
Catálisis
La catálisis es el proceso por el cual cambia la velocidad de una reacción química a causa de una
sustancia llamada catalizador. 
Catálisis homogénea
En el sentido más amplio del término, la catálisis homogénea tiene lugar cuando los reactivos y el
catalizador se encuentran en la misma fase, sea líquida o gaseosa. En la catálisis homogénea se tiene
un acceso más fácil al mecanismo de reacción y por consecuencia se puede dominar mejor el
proceso catalítico correspondiente. Otra ventaja no menos despreciable de este tipo de catálisis es la
ausencia de efectos de envenenamiento tan frecuentes en el caso de la catálisis heterogénea, y que
obliga a tratamientos costosos de eliminación de impurezas. Finalmente, el último impulso que han
dado los complejos organometálicos a la catálisis homogénea ha sido decisivo en su aplicación
industrial a gran escala.

La catálisis homogénea por complejos mononucleares de metales de transición ha tenido un

impulso industrial importante en los últimos 20 años debido a que al emplear estos procesos es
posible obtener altos rendimientos, así como productos de alta pureza. Algunos de los procesos
más importantes en su aplicación industrial que utilizan complejos organometálicos son:

1) Proceso oxo o reppe de carbonilación de olefinas: ácido acético.

2) Polimerización de olefinas: polietileno

3) Adición de olefinas: polibutadieno

4) Oxidación de olefinas: óxido de propileno

 5) Oxidación de alcanos y arenos: ácido tereftálico, adípico

6) Polimerización-condensación: fibra de poliéster.

Estas reacciones catalíticas presentan la particularidad de proceder a bajas temperaturas con

selectividades elevadas, esto se logra mediante la selección adecuada del metal de transición,
de los ligandos, del disolvente y de las condiciones de reacción. Esto es reflejo nuevamente del
conocimiento mecanístico que caracteriza a la catálisis homogénea y que permite optimizar el
proceso conociendo los ciclos catalíticos completos.

Uno de los inconvenientes de la catálisis homogénea es la dificultad de separar el catalizador

del medio reaccionante, lo que presenta un mayor costo que el de los procesos heterogéneos
convencionales.

La catálisis ácido-base fue de los primeros fenómenos catalíticos observados por

investigadores como Ostwald, Arrhenius, Brönsted, Euler, etc. La constatación de que la
presencia de un ácido aceleraba u orientaba ciertas reacciones químicas fue el inicio para una
serie de investigaciones realizadas a fines del siglo pasado e inicios de éste, que se tradujeron
en una serie de numerosas aplicaciones industriales como la esterificación, la saponificación,
la hidrólisis, la halogenación, la condensación, etc.

En la catálisis ácido-base se agrupan todas las observaciones relacionadas con la presencia en

el medio acuoso de algunas especies como protones (H +), oxhidrilos (OH-), moléculas de
ácido, etcétera.

Cuando los ácidos o las bases se disocian completamente se les llama fuertes; al contrario,
cuando sólo se disocian poco se les llama débiles.

Catálisis heterogénea

Un proceso catalítico se considera como heterogéneo cuando los reactantes y el catalizador se

encuentran en distintas fases. En catálisis heterogénea, el fenómeno catalítico está relacionado
con las propiedades químicas de la superficie del catalizador y no involucra el interior del
sólido. Este requerimiento nos lleva al concepto de adsorción. La adsorción de al menos uno
de los reactivos es indispensable para la reacción del proceso catalítico heterogéneo (15). En la
catálisis heterogénea, cualquier tipo de reacción que tome lugar en la superficie del catalizador
comprende 5 pasos consecutivos.

1. Difusión de reactantes desde la masa del fluido a la superficie del catalizador.

2. Adsorción de reactantes desde la masa del fluido a la superficie del catalizador.

3. Reacción química de las especies adsorbidas en la superficie del catalizador.

4. Desorción de los productos.

5. Difusión de los productos desde la superficie del catalizador a la masa del fluido.
Catalizadores másicos y soportados

Es la directamente responsable de la actividad catalitica y puede ser un metal (Pt, Ru, Cu, etc.) un
óxido (CuO, RuO, etc.) o bien la combinación de varios elementos. Se debe distinguir entre dos
tipos de catalizadores, ios másicos y los soportados.
Los primeros están constituidos exclusivamente por fase activa aún cuando no presenten en ellos
sitios activos en cualquier punto de su masa, como por ejemplo las zeolitas; Los catalizadores
másicos son aquellos en los que la fase activa constituye el conjunto del catalizador. Los soportados
mantienen, en su mayoría, un metal como fase activa, el cuál se encuentra con interacción directa
con el soporte, que suele ser principalmente un óxido de metal como el TiO2, Fe2O3 o algún
elemento de la familia de las tierras raras como el La2O3.
Los catalizadores soportados constituyen la parte más importante de los catalizadores heterogéneos
y son los que tienen el mayor impacto económico, especialmente en procesos de refinado e industria
quÌmica. Los catalizadores soportados son catalizadores heterogéneos en los cuales pequeñas
cantidades de material catalíticamente activo, sobre todo metales, se depositan en la superficie de
otro material, normalmente un sólido inerte poroso, llamado soporte. Los soportes más habituales
son sólidos porosos tales como óxidos de aluminio, gel de sílice, óxido de magnesio, de titanio, de
zirconio, aluminosilicatos, zeolitas, cerámicas y carbones activados.
Catálisis enzimática

Las reacciones químicas que ocurren en los sistemas vivientes son tan variadas como

complejas. Sin embargo, la naturaleza provee velocidades de reacción en condiciones por
demás suaves, que harían avergonzar al mejor químico. La mayoría de las reacciones que
ocurren en los sistemas vivos son catalizadas por proteínas conocidas con el nombre
de enzimas. Cientos de enzimas han sido aisladas y probablemente existen cientos de miles en
la naturaleza. Su estructura es muy compleja.

Las enzimas reciben su nombre en función de su actividad específica, así, por ejemplo, la
enzima "ureasa" cataliza con eficiencia la hidrólisis de la urea, las proteasas actúan sobre las
proteínas, las amidasas sobre las amidas, etc. Todas las enzimas desde el punto de vista
químico son proteínas, pero pueden asociarse con substancias no proteínicas, llamadas
coenzimas o grupos prostéticos, que son esenciales para la acción de la enzima. A veces las
enzimas son inactivas catalíticamente, si no se encuentran en presencia de ciertos iones
metálicos. A la luz de muchos estudios se ha logrado establecer que no toda la molécula de
proteína presenta actividad catalítica, sino únicamente una región relativamente pequeña, la
cual se denomina centro activo. Los mecanismos de reacción de las enzimas son muy
complejos, implicando un número de etapas elementales cada una de las cuales puede incluir
interacciones complejas entre varios grupos de las moléculas de la enzima y el sustrato. En las
reacciones catalizadas por enzimas las velocidades de reacción, así como los mecanismos se
ven afectados por cambios en la concentración, el pH y la temperatura.

Catálisis homogénea heterogeneizada

La heterogeneización de sistemas catalíticos homogéneos se puede definir como la modificación
de catalizadores homogéneos para "romper" la uniformidad entre las moléculas del catalizador y el
(los) producto (s) convirtiéndolos en fases separables para permitir su separación. Las variaciones
utilizadas con más frecuencia involucran dos fases líquidas sin miscibilidad, limitada o regulada por
temperatura de las dos fases 1o una fase sólida y una fase líquida sin solubilidad, limitada o regulada
por temperatura del constituyente (s) de la fase sólida en la fase líquida.
Catalizadores homogéneos heterogeneizadosLos catalizadores heterogéneos en contraste con sus
homólogos homogéneos son mucho más difíciles de desarrollar en la práctica. Una de las razones es
su complejidad, que impide su análisis a nivel molecular y su desarrollo a través de relaciones
estructura-reactividad. Además, los catalizadores heterogéneos tradicionales (óxidos metálicos o
metales soportados) exhiben menos selectividad y reactividad. Para superar estos problemas, el
catalizador homogéneo se injerta sobre los soportes sólidos para preparar sus análogos
heterogéneos. Actualmente, los catalizadores homogéneos de soporte sólido son ampliamente
reconocidos y bien explotados en la investigación académica e industrial. El objetivo de este
enfoque es superponer las características positivas del catalizador homogéneo (selectividad y
reactividad) y heterogéneo (reproducibilidad) y esto se puede lograr mediante la inmovilización de
catalizadores como complejos metálicos, compuestos organometálicos en la superficie sólida, ya
sea mediante fisisorción o quimisorción. Se encuentra que el injerto covalente de especies
catalíticas activas sobre superficies sólidas es el enfoque más favorecido para diseñar catalizadores
homogéneos heterogeneizados.
 Los catalizadores homogéneos , normalmente complejos organometálicos , tienen una alta eficacia
reconocida tanto en términos de actividad como de selectividad y son activos en condiciones de
reacción suaves. Sin embargo, fallan en la facilidad para eliminar el catalizador de los
productos. Por eso, los catalizadores heterogéneos se consideran habitualmente tecnológicamente
ventajosos sobre los catalizadores homogéneos.
Si los catalizadores homogéneos, generalmente costosos, pudieran recuperarse fácilmente del medio
de reacción, el proceso sería química, económica y ambientalmente más favorable. Así, en un
esfuerzo por conseguir su recuperabilidad, se han soportado catalizadores homogéneos, es decir,
inmovilizados sobre sólidos, combinando así los méritos relativos de la catálisis homogénea
y heterogénea [1] . El sistema se considera un catalizador homogéneo heterogeneizado y la
literatura también se refiere a este material como un catalizador híbrido . Como indican Yermakov
et al. [2], este concepto se elaboró a fines de la década de 1960 y principios de la de 1970. Los
catalizadores híbridos deben contener complejos metálicos u otras moléculas catalíticamente activas
en una matriz; siendo, por tanto, heterogéneo con respecto al medio de reacción. La molécula
catalíticamente activa en tales catalizadores debe asegurar las ventajas de los sistemas catalíticos
homogéneos como: (a) alta selectividad, (b) operación factible en condiciones suaves, (c) la
posibilidad de obtener información más confiable sobre el tipo de centros activos, ( d) el control de
las propiedades catalíticas mediante el cambio de su composición y, eventualmente, (e) inducción
asimétrica; mientras que la aplicación de matrices debería asegurar una fácil separación de los
catalizadores del medio de reacción y una mayor estabilidad [2] .
Otra consideración interesante es la de Efendiev et al. [3] que se refieren a los complejos metálicos
inmovilizados como catalizadores físicamente heterogéneos y químicamente homogéneos. Choplin
y Quignard [4] hacen, sin embargo, una definición precisa: la especie inmovilizada puede ser el
catalizador homogéneo original con su esfera de coordinación muy conservada, o una variante del
complejo original porque el anclaje se realiza mediante un enlace directo entre el centro metálico. y
un átomo de superficie y, por tanto, se modifica la esfera de coordinación. Para el primer caso, los
autores encuentran muy adecuado el término "catalizadores homogéneos soportados", pero para el
segundo se sugiere el término "catalizadores moleculares heterogéneos". Además, la inmovilización
produce el llamado efecto de aislamiento del sitio.[5] . Algunos catalizadores homogéneos tienen
una fuerte tendencia a reaccionar de forma irreversible, formando dímeros que ya no son
catalíticamente activos. El aislamiento del sitio se logra uniendo los catalizadores a un soporte de
tal manera que ya no puedan interactuar entre sí y esto evita su desactivación y mejora su actividad
y productividad [5] . Los catalizadores híbridos pueden considerarse, entonces, como catalizadores
de un solo sitio.
El término catalizadores híbridos también se ha empleado para referirse a un sistema compuesto por
un resto orgánico, como sitio activo, anclado a un material sólido inorgánico que actúa como
soporte. En este caso, el término híbrido hace referencia a la combinación de sustancias orgánicas
e inorgánicas [6] .
https://www.sciencedirect.com/topics/chemistry/homogeneous-catalyst