4.

6 Estequiometría de disoluciones y análisis químico 139

Calculamos el volumen de disolución concentrada que contiene 0.045 mol H2SO4:

1 L disoln
L disoln conc = (0.045 mol H 2SO4 ) ¢ ≤ = 0.015 L disoln
3.0 mol H 2SO4
Si convertimos litros en mililitros obtenemos 15 mL.
Si aplicamos la ecuación 4.35, obtenemos el mismo resultado:
(3.0 M)(Vconc) = (0.10 M)(450 mL)
(0.10 M )(450 mL)
Vconc = = 15 mL
3.0 M
En ambos casos, vemos que si partimos de 15 mL de H2SO4 3.0 M y los diluimos a un volumen
total de 450 mL, obtenemos la disolución 0.10 M deseada.
Comprobación: El volumen calculado parece razonable porque se emplea un volumen peque-
ño de disolución concentrada para preparar un volumen grande de disolución diluida.
EJERCICIO DE APLICACIÓN
(a) ¿Qué volumen de disolución de nitrato de plata 2.50 M contiene 0.0500 mol de Pb2?
(b) ¿Cuántos mililitros de disolución 5.0 M de K2Cr2O7 deben diluirse para preparar 250 mL de
disolución 0.10 M? (c) Si 10.0 mL de una disolución stock 10.0 M de NaOH se diluyen a 250 mL,
¿qué concentración tendrá la disolución así obtenida?
Respuestas: (a) 0.0200 L  20 mL; (b) 5.0 mL; (c) 0.40 M

4.6 Estequiometría de disoluciones y análisis químico

Imaginemos que es preciso determinar las concentraciones de varios iones en una
muestra de agua de un lago. Si bien se han desarrollado muchos métodos instrumen-
tales para tales análisis, se siguen usando reacciones químicas como las que hemos es-
tudiado en este capítulo. En el capítulo 3 vimos que, si conocemos la ecuación química
y la cantidad de un reactivo consumida en la reacción, podemos calcular las cantida-
des de otros reactivos y productos. En esta sección, exploraremos brevemente estos ti-
pos de análisis de disoluciones.
Recordemos que los coeficientes de una ecuación balanceada indican los núme-
ros relativos de moles de reactivos y productos. • (Sección 3.6) Para aprovechar
esta información, debemos convertir las cantidades de sustancias que intervienen en
una reacción, en moles. Cuando manejamos gramos de sustancias, como hicimos
en el capítulo 3, usamos la masa molar para efectuar dicha conversión; pero cuando es-
tamos trabajando con disoluciones de molaridad conocida, usamos la molaridad y
el volumen para determinar el número de moles (moles de soluto  M  L). En la
figura 4.18 ¥ se resume esta forma de usar la estequiometría.

Unidades de laboratorio Unidades químicas Unidades de laboratorio

Gramos Usar Moles Volumen o
Usar M
de la masa de la molaridad de
mol/L
sustancia A molar de A sustancia A la sustancia A

Usar coeficientes
estequiométricos de A y B

Gramos Usar Moles Volumen o

Usar M
de la masa de la molaridad de
mol/L
sustancia B molar de B sustancia B la sustancia B

Á Figura 4.18 Bosquejo del procedimiento empleado para resolver problemas de estequiome-
tría en los que intervienen unidades medidas (de laboratorio) de masa, concentración de disolucio-
nes (molaridad) o volumen.
140 Capítulo 4 Reacciones acuosas y estequiometría de disoluciones

EJERCICIO TIPO 4.15

¿Cuántos gramos de Ca(OH)2 se necesitan para neutralizar 25.0 mL de HNO3 0.100 M?
Solución
Análisis: Los reactivos son un ácido, HNO3, y una base, Ca(OH)2. Nos dan el volumen y la molaridad del HNO3 y nos piden el número de
gramos de Ca(OH)2 que se necesitan para neutralizar esa cantidad de HNO3.
Estrategia: Podemos usar la molaridad
y el volumen de la disolución de HNO3
para calcular el número de moles de
HNO3. Luego usaremos la ecuación ba-
lanceada para relacionar los moles
de HNO3 con los moles de Ca(OH)2.
Por último, convertiremos moles de
Ca(OH)2 en gramos. Los pasos pueden
resumirse así: LHNO3 * MHNO3 Q mol HNO3 Q mol Ca(OH)2 Q g Ca(OH)2
Resolución: El producto de la concen- mol HNO3
tración molar de una disolución y su vo- Moles HNO3 = LHNO3 * MHNO3 = (0.0250 L )a 0.100 b
lumen en litros da el número de moles L
de soluto: = 2.50 * 10-3 mol HNO3
Puesto que se trata de una reacción de
neutralización ácido-base, HNO3 y
Ca(OH)2 reaccionan para formar H2O
y la sal que contiene Ca2 y NO3: 2HNO3(ac) + Ca(OH)2(s) ¡ 2H 2O(l) + Ca(NO3)2(ac)

Por tanto, 2 mol HNO3 ⬄ 1 mol 1 mol Ca(OH)2 74.1 g Ca(OH)2

Ca(OH)2. Entonces, Gramos de Ca(OH)2 = (2.50 * 10-3 mol HNO3 )a ba b
2 mol HNO3 1 mol Ca(OH)2
= 0.0926 g Ca(OH)2
Comprobación: La magnitud de la respuesta es razonable. Se necesita una cantidad pequeña de base para neutralizar un volumen pequeño
de ácido diluido.
EJERCICIO DE APLICACIÓN
(a) ¿Cuántos gramos de NaOH se necesitan para neutralizar 20.0 mL de una disolución 0.150 M de H2SO4? (b) ¿Cuántos litros de HCl(ac) 0.500 M
se requieren para una reacción completa con 0.100 mol de Pb(NO3)2(ac) con formación de un precipitado de PbCl2(s)?
Respuestas: (a) 0.240 g; (b) 0.400 L

Ejercicios con el CD-ROM
Titulación ácido-base
(Acid-Base Titration)
Titulaciones
Cuando un químico quiere conocer la concentración de un soluto dado en una diso-
lución, suele efectuar una titulación, lo que implica combinar una muestra de la di-
solución con una disolución de reactivo de concentración conocida, llamada
disolución estándar. Las titulaciones pueden efectuarse utilizando reacciones ácido-
base, de precipitación o de oxidación-reducción. Supongamos que tenemos una di-
solución de HCl de concentración desconocida y una disolución de NaOH que se
sabe es 0.100 M. Para determinar la concentración de la disolución de HCl, tomamos
un volumen específico de esa disolución, digamos 20.00 mL. Luego, agregamos len-
tamente la disolución de NaOH estándar hasta que la reacción de neutralización
entre el HCl y el NaOH es total. El punto en que se reúnen cantidades estequiomé-
tricamente equivalentes se denomina punto de equivalencia de la titulación.
Para poder titular una disolución desconocida con una estándar, debe haber al-
guna forma de determinar cuándo se ha llegado al punto de equivalencia de la titu-
lación. En las titulaciones ácido-base, se emplean colorantes llamados indicadores
ácido-base para este propósito. Por ejemplo, el colorante conocido como fenolftaleí-
na es incoloro en disolución ácida pero rosado en disolución básica. Si agregamos fe-
nolftaleína a una disolución desconocida de ácido, la disolución será incolora, como
en la figura 4.19(a) ». Luego podemos agregar base estándar con una bureta hasta
que la disolución apenas pase de incolora a rosada, como se observa en la figura
4.19(b). Este cambio de color indica que el ácido se ha neutralizado y que la gota de
 4.6 Estequiometría de disoluciones y análisis químico 141

(a) (b) (c)

Á Figura 4.19 Cambio de apariencia de una disolución que contiene el indicador

fenolftaleína, conforme se añade base. Antes del punto final, la disolución es incolora (a). Al
aproximarse el punto final, se forma un color rosado pálido en el punto donde se agrega la
base (b). En el punto final, el color rosado pálido se extiende a toda la disolución después
del mezclado. Si se añade más base aún, la intensidad del color rosado aumenta (c).

base que hizo que la disolución adquiriera color no encontró ácido con el cual reac-
cionar. Por tanto, la disolución se vuelve básica y el colorante se pone rosado. El cam-
bio de color marca el punto final de la titulación, que por lo regular coincide con
mucha exactitud con el punto de equivalencia. Se debe tener cuidado de escoger in-
dicadores cuyo punto final corresponda al punto de equivalencia de la titulación.
Consideraremos esta cuestión en el capítulo 17. El procedimiento de titulación se re-
sume en la figura 4.20 ¥.

Lectura de
volumen inicial Ejercicios con el CD-ROM
Titulación ácido-base
Bureta (Acid-Base Titration)
20.0 mL de
disolución
de ácido Respuesta
de NaOH Lectura de
estándar volumen final
Pipeta

Respuesta
20.0 mL de neutralizada
disolución (el indicador
de ácido cambió de
color)

(a) (b) (c)

Á Figura 4.20 Procedimiento para titular un ácido con una disolución estandarizada de
NaOH. (a) Se agrega una cantidad conocida de ácido a un matraz. (b) Se agrega un
indicador ácido-base, y se añade NaOH estandarizado con una bureta. (c) El punto de
equivalencia se detecta por el cambio de color del indicador.
142 Capítulo 4 Reacciones acuosas y estequiometría de disoluciones

EJERCICIO TIPO 4.16

La cantidad de Cl en un suministro de agua se determina titulando la muestra con Ag:
Ag +(ac) + Cl -(ac) ¡ AgCl(s)
(a) ¿Cuántos gramos de ion cloruro hay en una muestra del agua si se requieren 20.2 mL
de Ag 0.100 M para reaccionar con todo el cloruro de la muestra? (b) Si la masa de la muestra
es de 10.0 g, ¿qué porcentaje de Cl contiene?
Solución
Análisis: Nos dan el volumen (20.2 mL) y la molaridad (0.100 M) de una disolución de Ag, y
la ecuación química para la reacción de este ion con Cl. Nos piden primero calcular el núme-
ro de gramos de Cl que hay en la muestra, y luego calcular el porcentaje en masa de Cl en la
muestra.
(a) Estrategia: Comenzamos por utilizar el volumen y la molaridad de Ag para calcular
el número de moles de Ag que se usaron en la titulación. Luego podremos usar la ecuación ba-
lanceada para determinar los moles de Cl y, con base en eso, los gramos de Cl.
Resolución:
+
1 L disoln mol Ag
Mol Ag + = (20.2 mL disoln )a b a0.100 b
1000 mL disoln L disoln
= 2.02 * 10-3 mol Ag +
A partir de la ecuación balanceada vemos que 1 mol Ag ⬄ 1 mol Cl. Utilizamos esta infor-
mación y la masa molar de Cl para obtener
1 mol Cl - 35.5 g Cl -
Gramos de CI  (2.02  103) mol Ag + )a + b a 1 mol Cl - b
1 mol Ag
 7.17  102 g CI

(b) Estrategia: Para calcular el porcentaje de Cl en la muestra, comparamos el número de

gramos de Cl en la muestra, 7.17  102 g, con la masa original de la muestra, 10.0 g.
Resolución:
7.17 * 10-3 g
%Cl - = * 100% = 0.717% Cl -
10.0 g
Comentario: El ion cloruro es uno de los iones más comunes en el agua potable y residual. El
agua de mar contiene 1.92% de Cl. Si el agua que contiene Cl tiene o no un sabor salado de-
pende de los otros iones presentes. Si los únicos iones acompañantes son Na, podría detectar-
se un sabor salado con una concentración de Cl tan bajo como 0.03%.

EJERCICIO DE APLICACIÓN
Una muestra de mena de hierro se disuelve en ácido, con lo que el hierro se convierte en Fe2.
Luego, la muestra se titula con 47.20 mL de disolución de MnO4 0.02240 M. La reacción de
oxidación-reducción que tiene lugar durante la titulación es la siguiente: MnO4(ac)  5Fe2(ac)
 8H(ac) 9: Mn2(ac)  5Fe3(ac)  4H2O(l) (a) ¿Cuántos moles de MnO4 se añadieron a
la disolución? (b) ¿Cuántos moles de Fe2 había en la muestra? (c) Cuántos gramos de hierro
había en la muestra? (d) Si la masa de la muestra era de 0.8890 g, ¿qué porcentaje de hierro tiene?
Respuestas: (a) 1.057  103 mol MnO4; (b) 5.286  103 mol Fe2; (c) 0.2952 g; (d) 33.21%

EJERCICIO TIPO 4.17

Un método comercial empleado para pelar patatas es remojarlas en una disolución de NaOH durante un tiempo corto, sacarlas y aplicarles
un rocío a presión para eliminar la cáscara. La concentración de NaOH normalmente está en el intervalo de 3 a 6 M. El NaOH se analiza pe-
riódicamente. En uno de esos análisis se requirieron 45.7 mL de H2SO4 0.500 M para neutralizar una muestra de 20.0 mL de disolución de NaOH.
Calcule la concentración de la disolución de NaOH.
Solución
Análisis: Nos dan el volumen (45.7 mL) y la molaridad (0.500 M) de una disolución de H2SO4 que reacciona totalmente con una muestra de
20 mL de NaOH. Nos piden calcular la molaridad de la disolución de NaOH.
Estrategia: Podemos usar el volumen y la molaridad del H2SO4 para calcular el número de moles de esta sustancia. Luego, podemos utilizar
esta cantidad, junto con la ecuación balanceada de la reacción, para calcular el número de moles de NaOH. Por último, usaremos los moles
de NaOH y el volumen de esta disolución para calcular la molaridad.
144 Capítulo 4 Reacciones acuosas y estequiometría de disoluciones

(c) El precipitado es Ag3PO4, que tiene una masa molar de 3(107.9)  31.0  4(16.0)  418.7
g/mol. Para calcular el número de gramos de Ag3PO4 que podrían producirse en esta reacción
(el rendimiento teórico), usamos el número de moles del reactivo limitante, convirtiendo mol
AgNO3 ⇒ mol Ag3PO4 ⇒ g Ag3PO4. Usamos los coeficientes de la ecuación balanceada para con-
vertir moles de AgNO3 en moles de Ag3PO4, y usamos la masa molar de Ag3PO4 para conver-
tir en gramos el número de moles de esta sustancia.
1 mol Ag3PO4 418.7 g Ag3PO4
(7.5 * 10-4 mol AgNO3 )a ba b = 0.10 g Ag3PO4
3 mol AgNO3 1 mol Ag3PO4
La respuesta sólo tiene dos cifras significativas porque la cantidad de AgNO3 se da con sólo
dos cifras significativas.

Resumen y términos clave

Introducción y Sección 4.1 Las disoluciones en las que el
agua es el medio de disolución se llaman disoluciones acuosas.
El componente de la disolución que está en mayor cantidad
es el disolvente; los demás componentes se llaman solutos.
Cualquier sustancia cuya disolución acuosa contiene
iones se denomina electrólito. Cualquier sustancia que forma
una disolución que no contiene iones es un no electrólito. Los
electrólitos que están presentes en disolución totalmente co-
mo iones son electrólitos fuertes, mientras que los que están
presentes parcialmente como iones y parcialmente como mo-
léculas son electrólitos débiles. Los compuestos iónicos se
disocian en iones cuando se disuelven, y son electrólitos fuer-
tes. La mayor parte de los compuestos moleculares son no
electrólitos, aunque algunos son electrólitos débiles, y unos
cuantos, electrólitos fuertes. Al representar la ionización de
un electrólito débil en disolución, se usa una flecha doble pa-
ra indicar que las reacciones hacia adelante y hacia atrás pue-
den lograr un balance llamado equilibrio químico.
Sección 4.2 Las reacciones de precipitación son aquellas en
las que se forma un producto insoluble, llamado precipitado.
Las reglas de solubilidad ayudan a determinar si un compues-
to iónico es o no soluble en agua. (La solubilidad de una sus-
tancia es la cantidad que se disuelve en una cantidad dada de
disolvente.) Las reacciones como las de precipitación, en las que
los cationes y aniones parecen intercambiar compañeros, se lla-
man reacciones de intercambio o reacciones de metátesis.
Podemos escribir ecuaciones químicas para indicar si las
sustancias disueltas están presentes en disolución de forma
predominante como iones o como moléculas. Si escribimos
las fórmulas químicas completas de todos los reactivos y pro-
ductos, la ecuación es una ecuación molecular. En una ecua-
ción iónica completa muestra todos los electrólitos fuertes
disueltos en forma de sus iones componentes. En una ecua-
ción iónica neta, los electrólitos fuertes se escriben en sus for-
mas iónicas y se omiten los iones que no cambian durante la
reacción (iones espectadores).
Sección 4.3 Los ácidos y bases son electrólitos importan-
tes. Los ácidos son donadores de protones; aumentan la con-
centración de H(ac) en las soluciones acuosas a las que se
agregan. Las bases aceptan protones; aumentan la concentra-
ción de OH(ac) en las disoluciones acuosas. Los ácidos y ba-
ses que son electrólitos fuertes se llaman ácidos fuertes y
bases fuertes, respectivamente; los que son electrólitos débi-
les se llaman ácidos débiles y bases débiles. Si mezclamos
disoluciones de ácidos y bases, hay una reacción de neutra-
lización. La reacción de neutralización entre un ácido y un
hidróxido metálico produce agua y una sal. También pueden
formarse gases como resultado de reacciones ácido-base. La
reacción de un sulfuro con un ácido forma H2S(g); la reacción
entre un carbonato y un ácido forma CO2(g).
Sección 4.4 La oxidación es la pérdida de electrones por
parte de una sustancia, en tanto que la reducción es la ganan-
cia de electrones por una sustancia. Los números de oxida-
ción ayudan a seguir la pista a los electrones durante las
reacciones químicas, y se asignan a los átomos empleando re-
glas específicas. La oxidación de un elemento hace que
aumente su número de oxidación, mientras que una reducción
va acompañada de una disminución en el número de oxida-
ción. La oxidación siempre va acompañada por reducción, lo
que da lugar a reacciones de oxidación-reducción, o redox.
Muchos metales son oxidados por O2, ácidos y sales. Las
reacciones redox entre metales y ácidos y entre metales y sa-
les se denominan reacciones de desplazamiento. Los pro-
ductos de tales reacciones siempre son un elemento (H2 o un
metal) y una sal. La comparación de tales reacciones nos per-
mite ordenar los metales según la facilidad con que se oxi-
dan. Una lista de metales ordenados de mayor a menor
facilidad de oxidación se denomina serie de actividad. Cual-
quier metal de la lista puede ser oxidado por iones de meta-
les (o H) que estén más abajo que él en la serie.
Sección 4.5 La composición de una disolución expresa las
cantidades relativas de disolvente y solutos que contiene. Una
de las formas más comunes de expresar la concentración de
un soluto en una disolución es en términos de molaridad. La
molaridad de una disolución es el número de moles de solu-
to por litro de disolución. Esta unidad de concentración nos
permite interconvertir volumen de disolución y número de
moles de soluto. Podemos formar disoluciones de molaridad
conocida ya sea pesando el soluto y diluyéndolo a un volu-
men conocido o por dilución de una disolución más concen-
trada cuya concentración se conoce (una disolución stock). La
adición de disolvente a la disolución (el proceso de dilución)
disminuye la concentración del soluto, sin alterar el número
de moles de soluto que hay en la disolución (Mconc  Vconc 
Mdil  Vdil).