OPERACIONES UNITARIAS APLICADAS

Difusividad y Mecanismo del Transporte de

Materia

Maestría en Ingeniería Química

Aplicada
Marzo 2020
Densidad
Densidad másica

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝜌=
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Densidad molar

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
𝜌𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Concentraciones

Porcentaje en masa

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
%𝑚𝑎𝑠𝑎 = × 100
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Porcentaje en volumen

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
%𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 = × 100
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Concentraciones
Unidades de concentración usuales
Ley de gases ideales

Densidad molar de un gas

𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝜌𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑖 = =
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑅𝑇

Concentración másica de un gas

𝑃𝑀 × 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑃𝑀 × 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝜌𝑖 = =
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑅𝑇
Ley de gases ideales

Concentración molar de un gas

𝑛𝑖 𝑃𝑖
𝑐𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑖 = =
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑅𝑇

Concentración másica de un gas

𝑃𝑀 × 𝑛𝑖 𝑃𝑀 × 𝑃𝑖
𝑐𝑖 = =
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑅𝑇
Mezclas de gases y presiones parciales
nt = n1 + n2 + n3 + …
𝑃𝑡 𝑉 𝑃1 𝑉 𝑃2 𝑉 𝑃3 𝑉
= + + +…
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇

Pt = P1 + P2 + P3 + …

Ley de Dalton 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ෍ 𝑃𝑖

𝑃𝑖 = 𝑦𝑖 × 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑛𝑖
Fracción parcial molar fase gas
𝑦𝑖 =
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
Fracción parcial
Fracción parcial molar fase líquida

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑖 𝑑𝑖𝑠𝑢𝑒𝑙𝑡𝑜

𝑥𝑖 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎

Relación molar fase líquida

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑖 𝑑𝑖𝑠𝑢𝑒𝑙𝑡𝑜

𝑋𝑖 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎
Fracción parcial
Fracción parcial molar fase gas

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑖 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠

𝑦𝑖 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠

Relación molar fase líquida

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑖 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠

𝑌𝑖 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠
Fracción parcial

𝑛𝑖
𝑦𝑖 =
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠

𝑃𝑖 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑉𝑖
𝑛𝑖 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑖 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠 = =
𝑅𝑇 𝑅𝑇

𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠 =
𝑅𝑇

𝑃𝑖 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑛𝑖 𝑅𝑇 𝑃𝑖 𝑉𝑖
𝑦𝑖 = = 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =𝑃 =𝑉
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑅𝑇
Concentraciones de disoluciones acuosas

Molaridad (símbolo M)

Molalidad (símbolo m)

La molalidad (m) es el número de moles de soluto que contiene un kilogramo de

solvente.
Concentraciones de disoluciones
Molalidad (símbolo m)

La molalidad (m) es el número de moles de soluto que contiene un kilogramo de

solvente.

EJERCICIO: Determinar la molaridad de una solución 1,00 molal a las siguientes

temperaturas 4°C; 25°C; 60°C; 90°C.
Variación de la densidad del agua con la temperatura (1 atm)
Concentraciones de disoluciones
Normalidad (símbolo N)

La normalidad (N) es el número de equivalentes (#eq) de soluto entre el volumen de

la disolución en litros (L).

#𝑒𝑞
𝑁=
𝑉(𝐿)

Para soluciones de iones

#𝑒𝑞 = #𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 × 𝑧

z = es la valencia del ion (valor absoluto, z es siempre positivo).

Ejemplos:
•Una disolución 1 M de Na+ la valencia es 1, por lo tanto, es una disolución 1 N.
•Una disolución 1 M de SO42- la valencia es 2, por lo tanto, es una disolución 2 N.
Para soluciones de ácidos o bases

#𝑒𝑞 = #𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 × 𝑧

Ácidos: z = es la cantidad de protones, H+, cedidos por una molécula del ácido.
Bases: z = es la cantidad de hidróxidos, OH–,cedidos por una molécula de la base.

Ejemplos:
•Una disolución 1 M de HCl cede 1 H+, por lo tanto, es una disolución 1 N.
•Una disolución 1 M de Ca (OH)2 cede 2 OH–, por lo tanto, es una disolución 2 N.
Para soluciones de agentes oxidantes o reductores

#𝑒𝑞 = #𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 × 𝑧

z = es la cantidad de electrones intercambiados en la semirreacción de oxidación o

reducción.

Ejemplo:
En la siguiente reacción vemos que el anión ioduro, I–, actúa como agente
reductor (agente que dona/libera e–), donde z = 1.

I– → ½ I2 + 1 e– (reacción de oxidación)
Una disolución 1 M de ioduro corresponde a una normalidad de 1 N.

Un agente reductor aumenta su valencia al donar/liberar e–.

I– : valencia -1

I2 : valencia 0
Ejemplo:
En la siguiente reacción vemos que el anión nitrato, NO3–, en medio ácido (por
ejemplo el ácido nítrico) actúa como agente oxidante (agente que acepta/captura e–
), donde z = 3.

4 H+ + NO3– + 3 e– ↔ NO + 2 H2O (reacción de reducción)

(N5+O36- )– + 3 e– ↔ (N2+O2-)0 + (2 O2-) 4-

Una disolución 1 M de nitrato corresponde a una normalidad de 3 N.

Diluciones
Moles de soluto antes de diluir = moles de soluto después de diluir

Reacciones estequiométricas (titulaciones)

2NaOH + H2 SO4 → Na2 SO4 + 2H2 O

𝑉NaOH × 𝑁NaOH = 𝑉H2 SO4 × 𝑁H2SO4

Velocidades y densidades de flujo de materia
Velocidad de flujo, 𝒗𝒚 (m/s)

𝑦 𝑣𝑦

𝑥 𝐴𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = න 𝑑𝐴

𝑦
Velocidad promedio ‫𝐴𝑑 ∙ 𝑦𝑣 𝑜׬‬ 𝑉ሶ
𝑣𝑦ҧ = =
de flujo, 𝒗𝒚 (m/s) 𝐴𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝐴𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Flujo másico, 𝒎ሶ (kg/s)

𝑚ሶ = 𝜌 ∙ 𝑉ሶ = 𝜌 ∙ 𝑣𝑦ҧ ∙ 𝐴𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Velocidades y densidades de flujo de materia

Velocidad másica, 𝑵 (kg/ m2 s)

Flujo advectivo de masa

𝑁 = 𝜌 ∙ 𝑣𝑦ҧ
por unidad de área.

𝑚ሶ 𝐴

𝑣𝑦ҧ
Velocidades y densidades de flujo de materia –
FLUJO ADVECTIVO
Flujo másico componente i, 𝒎ሶ 𝒊 (kg/s)

𝑚ሶ 𝑖 = 𝑐𝑖 ∙ 𝑉ሶ = 𝑐𝑖 ∙ 𝑣𝑦ҧ ∙ 𝐴

Velocidad másica componente i, 𝑵𝒊 (kg/ m2 s)

𝑁𝑖 = 𝑐𝑖 ∙ 𝑣𝑦ҧ Flujo advectivo de masa

del componente i
por unidad de área.
Ley de FICK - DIFUSIÓN

Velocidad másica componente A por difusión, 𝑱𝑨𝒎á𝒔𝒊𝒄𝒐 (kg/ m2 s)

𝑑𝑐𝐴
𝑱𝑨𝒎á𝒔𝒊𝒄𝒐 = −𝐷𝐴𝐵 ∙
𝑑𝑧

Velocidad molar componente A por difusión, 𝑱𝑨 (mol/ m2 s)

𝑑𝑐𝐴𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑱𝑨 = −𝐷𝐴𝐵 ∙
𝑑𝑧
Ley de FICK - DIFUSIÓN
B: medio de difusión

Alta concentración Baja concentración

componente A componente A

𝒎𝒐𝒍 𝒎𝟐 𝑑𝑐𝐴𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝒎𝒐𝒍

𝑱𝑨 ( 𝟐 ) = −𝐷𝐴𝐵 ( ) ∙ ( 𝟒)
𝒎 𝒔 𝒔 𝑑𝑧 𝒎

𝒎𝟐
𝐷𝐴𝐵 ( ) : Coeficiente de difusión molecular
𝒔
Coeficiente de difusión molecular fase gaseosa
Coeficientes de difusión molecular fase gaseosa
(Teoría de la difusión para gases .Variación de la difusividad con la presión y la temperatura)

Ecuación de Boltzmann

1/2
1 1
1.858∙10−3∙𝑇 3/2 −
𝑀𝐴 𝑀𝐵
𝐷𝐴𝐵 =
𝑃𝜎𝐴𝐵 2 Ω𝐷

𝐷𝐴𝐵 coeficiente de difusión molecular (cm2/s)

T temperatura, K
MA , MB masa molecular del soluto, A, y del solvente, B
P presión absoluta en atm
𝜎𝐴𝐵 diámetro de colisión, Å
Ω𝐷 integral de colisión, (-)
Coeficientes de difusión molecular fase líquida
Coeficiente de difusión molecular fase líquida
(Teoría de la difusión para líquidos. Variación de la difusividad con la temperatura)

Ecuación de Wilke y Chang

𝐷𝐴𝐵 𝜇𝐵 7.4∙10−8 Φ𝐵 ∙𝑀𝐵 1/2

=
𝑇 𝑉𝐴 0,6

𝐷𝐴𝐵 coeficiente de difusión molecular (cm2/s)

𝜇𝐵 viscosidad, cP
MB masa molecular del solvente, B, g/mol
T temperatura absoluta en K
𝑉𝐴 volumen molar del soluto en el punto normal
de ebullición, (cm3/mol )
Φ𝐵 parámetro de asociación del solvente, B, (-)
Φ𝐵
Coeficientes de difusión molecular fase sólida
Transporte total de masa (difusión & advección)

𝑵𝑨 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑖𝑓𝑢𝑠𝑖𝑣𝑜 + 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑎𝑑𝑣𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜

𝑑𝑐𝐴𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑵𝑨 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = −𝐷𝐴𝐵 ∙ + 𝑐𝐴 ∙ 𝑣ҧ
𝑑𝑧
Transporte total de masa (advección pura)

𝑵𝑨 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑎𝑑𝑣𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜

𝑵𝑨 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝑐𝑖 ∙ 𝑣ҧ

Transporte advectivo puro

𝑣ҧ

𝑣ҧ

𝑣ҧ
Transporte difusivo puro

𝑵𝑨 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑖𝑓𝑢𝑠𝑖𝑣𝑜

𝑑𝑐𝐴𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑵𝑨 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = −𝐷𝐴𝐵 ∙
𝑑𝑧

𝑣ҧ = 0
Transporte advectivo & difusivo

𝑵𝑨 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑖𝑓𝑢𝑠𝑖𝑣𝑜 + 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑎𝑑𝑣𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜

𝑑𝑐𝐴𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑵𝑨 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = −𝐷𝐴𝐵 ∙ + 𝑐𝐴 ∙ 𝑣ҧ
𝑑𝑧

𝑣ҧ

𝑣ҧ

𝑣ҧ
Transporte de masa por dispersión (difusión & micromezclado)

Las capas de fluido se

Las capas de fluido no se mezclan, se produce un
mezclan, fluyen a una micromezclado.
velocidad, vy ,
El flujo del fluido SI influye
determinada.
sobre la difusión. Se define
un coeficiente de difusión
La difusión de turbulento (micromezclado
componentes NO es y difusión), 𝐷 ∗ .
influenciada por el flujo del
𝐷 ∗ = 𝐷𝐴𝐵 + 𝜖𝐷
fluido.
𝜖𝐷 = 𝐿 ∙ 𝑣𝑦 = Difusividad turbulenta

𝐿: distancia característica de
micromezclado
Transporte de masa por dispersión mecánica

Las presencia de un
sustrato influye sobre el
transporte de
componentes.

Se define un coeficiente de
dispersión mecánica, 𝛼𝑙 ,
(dispersividad
longitudinal).

𝑫𝒍 = 𝛼𝑙 ∙ 𝑙 + 𝐷 ∗

𝑫𝒍 coeficiente de dispersión hidrodinámico

𝛼𝑙 coeficiente de dispersión mecánica, m/s
𝑙 longitud característica, m
𝐷∗ coeficiente de difusión turbulento, m2/s