MODELO DE TRANSPORTE EN MEMBRANA /SOLUCIÓN - DIFUSIÓN

TRANSPORTE EN LA OSMOSIS INVERSA

El modelo de solución- difusión actualmente está siendo usada por la mayor parte de la
comunidad en cuanto al uso de membranas. Un resumen excelente de la aplicabilidad de
este modelo para los diversos fenómenos de transporte en membrana esta dado en el
libro clásico por Crank y Park. Londsdale aplicó este modelo para el transporte en la
ósmosis inversa cuando el proceso tomó importancia en la desalación.

La descripción más general del transporte de masa a través de una membrana se basa en
la termodinámica irreversible.

J i=Lii X i +∑ Lij X j (1.1)

Cuando J i es el flujo de masa del componente i, Lii y Lij son coeficientes

fenomenológicos , X i y X j son las fuerzas bajo las cuales toma lugar la transferencia de
masa. El primer termino de la ecuación 1.1 indica que el flujo del i-enésimo componente
es causado por una fuerza X i que está actuando sobre el i-enésimo componente. El
segundo termino expresa la relación entre el flujo del i-enésimo componente y las fuerzas
actuando sobre los componentes aparte del i-enésimo componente. Lii es siempre
positivo y según la relación de reciprocidad de Osanger:

Lij =L ji (1.2)

Además, las condiciones termodinámicas requieren que:

 Lii L jj −L2ij ≥0 (1.3)

La más apropiada elección de la fuerza X para la difusión molecular a través de la

membrana bajo condiciones isotérmicas sin fuerzas externas siendo aplicadas a la
transferencia de masa del i-enésimo componente es el gradiente de potencial químico y

X i =−∇ μi (1.4)

Entonces el flujo es

J i=−Lii ∇ μi (1.5)

En la anterior ecuación el segundo termino de la Ecuación 1.1 es eliminado, que quiere

decir que el flujo del i-enésimo componente está completamente desacoplado del flujo de
otros componentes.

En el transporte de la ósmosis inversa ambos gradientes de concentración y

presión contribuyen al gradiente de potencial químico por medio de

∇ μ i=R T ∇ ln aℑ +v i ∇ p (1.6)

Donde a ℑ y vi son las actividades en la membrana (mol/m 3) y el volumen molar parcial

(m3/mol) del i-enésimo, respectivamente. El proceso de ósmosis inversa puede ser
considerado como un sistema binario donde el transporte del solvente, usualmente agua,
y tal grado el soluto están involucrados. Designando al soluto y al solvente los subíndices A
y B, respectivamente, la Ecuación 1.6 puede ser reescrita para el solvente como,
 ∇ μ B=R T ∇ ln a Bm +v B ∇ p (1.7)

Integrando la Ecuación 1.7 con una suposición, v B=constante, desde el lado de alta
presión al lado de baja presión de la membrana,

∇ μ B=v B ( RvT ∇ ln a
B
Bm +∆ p ) (1.8)

Debería ser notable que la integración fue efectuada dentro de la membrana del lado de
presión alta al lado de la presión baja de la membrana. Por lo tanto, ∆ esta definido como
la cantidad en lado de presión baja de la membrana menos la cantidad en el lado de
presión alta de la membrana.

Asumiendo que el equilibrio termodinámico está establecido en ambos lados de la

membrana, a Bm=a B los límites en la solución-membrana por ambos lados de la
membrana, donde a B es la actividad del solvente (mol/m3) fuera de la membrana.

Desde la presión osmótica, π (Pa), es definido como

−RT
π= ln aB (1.9)
vB

La Ecuación 1.8 puede ser escrita como

 ∇ μ B=v B ( ∆ p−∆ π ) (1.10)

Debería notarse que la presión osmótica en la anterior ecuación se basa en la solución

fuera de la membrana . Por lo tanto, ∆ π es la diferencia en las presiones osmóticas de
soluciones que están fuera de la membrana y en contacto con el lado de presión baja y el
lado de presión alta de la membrana.

Por lo que respecta al soluto con el subíndice A, una suposición es hecha que la
solución se comporta como una solución diluida, y el coeficiente de actividad permanece
constante. Entonces la Ecuación 1.6 llega a ser

∇ μ A=R T ∇ ln a Am + v A ∇ p (1.11)

¿ R T ∇ ln c Am+ v A ∇ p (1.12)

Donde a Am , c Am, y v A designan la actividad del soluto en la membrana (mol/m 3), la

concentración del soluto en la membrana (mol/m3), y el volumen molar del soluto
(mol/m3), respectivamente. De nuevo, integrando desde el lado de alta presión al lado de
baja presión de la membrana , la Ecuación 1.12 llega a ser

∆ μ A =R T ∆ ln c Am+ v A ∆ p (1.13)

Dado que ∆ ln c Am =ln (c Am en el lado de baja presión de la membrana/ c Am en el lado de

alta presión de la membrana), es fácil de comparar la contribución del primer término y de
tal manera del segundo término del lado derecho de la Ecuación 1.13 a ∆ μ A . El segundo
termino puede ser fácilmente ignorado cuando la concentración del soluto en el lado de
baja presión de la membrana es menos del 90% que en el lado de alta presión de la
membrana, lo cual es usualmente el caso en ósmosis Inversa, entonces

∆ μ A =R T ∆ ln c Am (1.14)

El siguiente significado físico es usualmente dado para el coeficiente fenomenológico L11:

c Bm
LBB = (1.15)
f Bm

Donde c Bm y f Bm son las concentraciones del solvente (mol/m 3) en la membrana y la

fricción (J s/m2 mol) trabajan entre una unidad de mol del soluto y el material de la
membrana. Asumiendo que el flujo del solvente está totalmente desacoplado desde el
soluto y el gradiente de potencial químico es constante a través de la membrana,
podemos combinar la Ecuación 1.5 y la 1.15

c Bm ∆ μB
JB= (1.16)
f Bm δ

Donde δ es el espesor de membrana. Combinando las Ecuaciones 1.10 y 1.16

c Bm ∆ p−∆ π
JB= v (1.17)
f Bm B δ
Entonces la fricción f Bm puede ser dada como

RT
f Bm= (1.18)
DBm

Donde DBm es el coeficiente de difusión (m 2/s) del solvente en la membrana, la Ecuación

1.17 llega a ser

c Bm D Bm v B
JB= ( ∆ p−∆ π ) (1.19)
RTδ

Por lo que respecta al soluto , el coeficiente fenomenológico L AA puede ser dado como

c Am
L AA= (1.20)
f Am

Entonces el flujo de soluto puede ser escrito como

−c Am ∆ μ A
J A= (1.21)
f Am δ

Combinando las Ecuaciones 1.14 y 1.21

 −c Am R T ∆ ln c Am
J A= (1.22)
f Am δ

Aproximando ln c Am cerca a ( ∆ c Am ) /c Am y usando la relación f Bm=RT /D Bm

∆ c Am
J A =−D Am (1.23)
δ

El equilibrio termodinámico asumido es establecido en ambos lados de la membrana, la

relación entre la concentración dentro de la membrana, c Am, y fuera de la membrana, c A ,
puede ser escrito como

c Am=K A c A (1.24)

Donde K A es la constante de distribución. La ecuación 1.23 puede ser escrita como

∆cA
J A =−D Am K A (1.25)
δ

La ecuación 1.19 y 1.25 describen los flujos del solvente y el soluto, de acuerdo al modelo
de solución-difusión.
 Los datos de función de la ósmosis inversa son a menudo comparados usando el
flujo del solvente, J B , y una cantidad llamada separación del soluto, f ', definido como

' c A3
f =1− (1.26)
c A2

Donde los subíndices 2 y 3 indican la solución (fuera de la membrana) en el lado de alta y

baja presión de la membrana. Entonces

J A c A3
= (1.27)
J A c B3

' J A cB3
f =1− (1.28)
J B c A2

D Am K A RT (c A 2−c A 3)c B 3
¿ 1− (1.28)
D Am c Bm v B ( p − p −π +π ) c
2 3 2 3 A2

Reacomodando

1
f '=
D Am K A RT c B 3 (1.30)
1+
DBm c Bm v B ( p2 −p 3−π 2 +π 3 )

La Ecuación 1.19 y 1.30 describe el desempeño de la membrana en la ósmosis inversa.

POLARIZACIÓN POR CONCENTRACIÓN

Cuando una separación completa de la solución se lleva a cabo por una membrana de
ósmosis inversa, sólo un componente de la solución (por lo general el disolvente) pasa a
través de la membrana y se enriquece en el permeado. El otro componente
(generalmente el soluto), por el contrario, se deja atrás en el lado de la solución de
alimentación de la membrana A menos que el soluto difunde de nuevo al cuerpo principal
de la solución de alimentación rápida, la concentración de solutos en las proximidades de
la membrana aumenta hasta que un estado de equilibrio se alcanza cuando la tasa de
difusión, reforzada por la alta concentración cerca de la superficie de la membrana.
Contrarresta la tasa de la acumulación de solutos, cerca de la superficie de la membrana.
Este fenómeno se llama polarización por concentración y puede ocurrir incluso cuando la
separación del soluto del disolvente no es perfecto. Se sabe que la polarización de
concentración ejerce un efecto desfavorable en el rendimiento de las membranas de
ósmosis inversa. Por ejemplo. la separación de solutos experimentalmente observables
definidos más adelante por la ecuación 5.46 se reduce, puesto que la concentración en el
permeado no es regido por la concentración del soluto en el cuerpo principal de la
solución de alimentación, pero
Fig. 5.1 Ilustración esquemática del perfil de concentración en el concentrado de la capa
limite

Por la concentración cerca de la superficie de la membrana. A medida que aumenta la

concentración de este último. lo mismo ocurre con la concentración en el permeado. La
alta concentración cerca de la superficie de la membrana también aumenta la presión
osmótica de la solución de alimentación, que se traduce en una disminución de la tasa de
penetración. Muchos intentos se hicieron para describir este fenómeno. Utilizando
diversas ecuaciones de transporte. Los intentos más simple y más populares se basan en la
teoría de la película de frontera en que se supone la presencia de una capa límite de
espesor. La difusión del soluto de la solución en la superficie de la membrana al cuerpo
principal de la solución de alimentación se produce en esta capa límite. El perfil de
concentración de desarrolladores a través de esta capa se ilustra esquemáticamente en la
Figura 5.1. Sobre la base de la hipótesis anterior, la tasa neta de flujo del soluto en la capa
límite es la suma de los difusivos cómo y el flujo de convección y debe ser igual a la tasa de
penetración de solutos a través de la membrana, de lo contrario, la acumulación del
soluto ocurriría. Por lo tanto.

dc A
−D AB + v c A =vc A 3 (1.31)
dy

dónde está el coeficiente de difusión del soluto A en disolvente B en la capa límite (m2 /
s), es la concentración de solutos (mol/m3) en función de la distancia (S) (véase la Figura
5.1). y v es la velocidad de solución (m / s). Reordenamiento de la ecuación 5.36
rendimientos

dc A v
= ( c −c ) (1.32)
dy D AB A A 3

dc A v
= dy (1.33)
c A−c A 3 D AB

integrando ecuación 5.38

v
ln ( c A −c A 3 ) = y +C (1.34)
D AB
donde C es la integral constante. Desde c = cuando y = 0,

ln ( c A 1−c A 3 ) =C (1.35)

Sustituyendo en la ecuación C 5.40 para la ecuación 5.39,

( c A−c A 3 ) v
ln = y (1.36)
( c A 1−c A 3 ) D AB

Desde cuándo y = donde es el espesor de la capa límite,

( c A 2−c A 3 ) v
ln = δ bl (1.37)
( c A 1−c A 3 ) D AB

( c A 2−c A 3 ) v
=exp ⁡( δ ) (1.38)
( c A 1−c A 3 ) D AB bl

La definición de la transferencia de masa coeficiente, k, como:

 D AB
k= (1.39)
δ bl

( c A 2−c A 3 ) v
( c A 1−c A 3 )
=exp ()
k
(1.40)

La ecuación anterior es una ecuación estándar para describir la polarización de

concentración para calcular la concentración límite,

c A3 (mol/m3). de la concentración

de la alimentación, (mol/m3), la concentración de permeado,

c A3 (mol/m3), la
velocidad de penetración de la solución, v (ml), y la transferencia de masa coeficiente, k
(m / s). El último parámetro depende de la configuración de la membrana y las
condiciones hidrodinámicas de la solución de alimentación, y muchas técnicas se
proponen para evaluar este parámetro numérico [102].

Es imposible medir la concentración de solutos, c A 2 , en las proximidades de la

superficie de la membrana, mediante un experimento. Por lo tanto, la separación de

solutos, f' , no puede ser determinado experimentalmente, aunque, en rigor, f' es la
separación de solutos inherentes a la membrana. La concentración de soluto en la

solución de alimentación a granel, c A1 , en cambio, puede determinarse

experimentalmente. Por lo tanto, la separación de solutos se define sobre la base de

c A1 como

c A3
f =1− (1.41)
c A1
una separación de solutos experimentalmente observable. Estos dos separaciones soluto,
definido por la ecuación 5.26 y el otro se define por la ecuación 5.46, son diferentes.
Mientras que el valor anterior es inherente a la membrana, este último valor se ve
afectado por la polarización de concentración. Por lo general se cree que la polarización
de concentración es insignificante para la separación del gas de la membrana. Debido a la
alta difusividad de las moléculas en fase gaseosa.

PREDICCIÓN DEL DESEMPEÑO DE LA MEMBRANA EN OSMOSIS INVERSA

PREDICCIÓN DEL DESEMPEÑO EN LA MEMBRANA INVOLUCRANDO UN SOLO SOLUTO

es posible predecir los datos de rendimiento de la Osmosis Inversa, bajo diferentes

condiciones de operación. El método puede ser extendido a la predicción por la
separación de diferentes solutos, ya sea orgánico o inorgánico, si los datos de separación
del cloruro de sodio como soluto son conocidos para una membrana. Además, la
separación de iones individuales involucrados en la combinación de los solutos del
electrolito. El método fue establecido por Sourirajan y sus compañeros de trabajo para
membranas asimétricas de acetato de celulosa y poliamida aromática, pero debería ser
aplicable para otros tipos de membranas. La predicción es hecha sobre la base de un
conjunto de ecuaciones derivadas por Kimura and Sourirajan.

Como será mostrado después, los efectos de la presión y la concentración en el flujo del
solvente y el soluto son exactamente los mismos en las ecuaciones de transporte de
Sourirajan y sus compañeros de trabajo como en las ecuaciones de transporte de
Lonsdale. Por lo tanto, el trabajo de Sourirajan y sus coautores son incluidos en este
capítulo. Sin embargo hay una importante diferencia entre esos dos métodos. Se sabe que
las diferentes membranas en Osmosis Inversa pueden ser dadas de un material
polimérico, dependiendo del tamaño de los "poros" generados sobre la superficie de la
membrana. Mientras Sourirajan y sus coautores consideraron que las ecuaciones de
transporte fueran aplicables para membranas de diferentes tamaños de poro, preparado
de un material polimérico, lonsdale considero que fueran aplicables solo para una
membrana perfectamente densa sin poros. Como resultado, muchos conjuntos de valores
numéricos son aceptados para los parámetros de transporte, dependiendo del tamaño de
poro, de acuerdo al método de Sourirajan y sus coautores, tomando en cuenta que hay
únicamente un solo conjunto de parámetros numéricos para un material polimérico
dado, de acuerdo al método de Lonsdale. El ultimo conjunto de parámetros de transporte
es considerado intrínseco para el material polimérico . Aparentemente, Sourirajan y sus
coautores asumen la presencia de poros en algunas membranas en Osmosis Inversa para
el cual aplicaron sus ecuaciones de transporte, por cuanto para Lonsdale, los poros fueron
considerados como defectos que impiden a las membranas de lograr su rechazó más alto
de soluto que es la propiedad intrínseca del material polimérico.

Parece ser una razón histórica para la diferencia en esos dos avances. El avance en
solución-difusión fue establecido para la difusión de líquidos y gases a través de la
membrana antes de las membranas en Osmosis Inversa de practica utilidad fueron
desarrollados por la técnica de inversión de fase. membranas densas