Composicion del crudo

Speight
Waukier
El petróleo no es un material uniforme, su química y la composición física varia
con la ubicación y la edad del campo petrolífero y con la profundidad del pozo
individual. Dos pozos adyacentes pueden producir petróleo con diferentes
caracteristicas.

Sobre una base molecular, el petróleo es una mezcla compleja de hidrocarburos

solidos y gaseosos disueltos en hidrocarburos liquidos con pequeñas cantidades
de compuestos orgánicos que contienen azufre, oxígeno y nitrógeno, así como
compuestos que contienen componentes metálicos, en particular vanadio,
níquel, hierro y cobre.

El contenido de hidrocarburos puede ser tan alto como 97% p , por ejemplo, en
el petróleo crudo parafínico más ligero o tan bajo como 50% p en petróleo crudo
pesado nafteno-aromaticos y betún.
No es posible aislar e identificar los constituyentes más pesados utilizando
técnicas analíticas que dependen de la volatilidad.

El aislamiento de compuestos puros a partir del petróleo es una tarea difícil

debido:
- la complejidad de los constituyentes de hidrocarburos de las fracciones de
mayor peso molecular
- la presencia de compuestos de azufre, oxígeno y nitrógeno
-la existencia de los isómeros
-la presencia de algunos componentes en pequeñas cantidades

Isomeros
C4 2
C5 3
C6 5
C9 35
C10 75
C20 366319
C40 62491178805831
COMPOSICIÓN MÁXIMA (ELEMENTAL)

Con pocas excepciones, las proporciones de los elementos (carbono,

hidrógeno, nitrógeno, oxígeno, azufre y metales) en el petróleo varían en
límites bastante estrechos:
El petróleo contiene una composición por familias y tamaño molecular muy
compleja.

La variedad es tan grande que es poco probable una descripción completa

compuesto por compuesto ni siquiera para un solo aceite crudo.

En términos muy generales (y como se observa en los análisis elementales), el

petróleo, el petróleo pesado, el betún y los residuos tienen una composición
compleja de hidrocarburos, compuestos de nitrógeno, compuestos de oxígeno,
compuestos de azufre, y componentes metálicos.
La composición molecular del petróleo se puede describir en términos de tres
clases de compuestos: saturados, aromáticos y compuestos que llevan
heteroátomos (azufre, oxígeno o nitrógeno).

Dentro de cada clase, hay varias familias de compuestos relacionados:

- los constituyentes saturados - alcanos normales, alcanos ramificados y
cicloalcanos (parafinas, isoparafinas y naftenos, en términos de petróleo)

- los constituyentes de alqueno (olefinas) -considerados una rareza

- los constituyentes mono aromáticos - varían desde benceno hasta múltiples
anillos fusionados (naftaleno, fenantreno, antraceno, etc.)

- los constituyentes de tiol (mercaptano) contienen azufre al igual que las

formas de tioéteres y tiofenos; - componentes que contienen nitrógeno y
oxígeno en formas polares (piridinas, pirroles, fenoles, ácidos carboxílicos,
amidas, etc.)
La distribución y características de estas especies moleculares explican la rica
variedad de petróleos crudos.

Sin embargo, son los componentes no hidrocarburos (azufre, oxígeno, nitrógeno

y metal) los que juegan un papel importante en la determinación de la
procesabilidad del petróleo crudo

Los componentes que no son hidrocarburos (es decir, aquellos compuestos

orgánicos que contienen uno o más átomos de azufre, oxígeno o nitrógeno) en
ciertas fracciones puede ser bastante pequeña y tienden a concentrarse en las
fracciones de mayor punto de ebullición del petróleo.
Hidrocarburos
Los hidrocarburos del petróleo están compuestos de grupos parafínicos,
nafténicos y aromáticos

La familia de olefinas y acetilenos no se encuentran generalmente en los

petróleos crudos
Alcanos (parafinas)
La proporción de parafinas en el petróleo crudo varía con el tipo de crudo.

Dentro de cualquier petróleo crudo:

- La proporción de hidrocarburos parafínicos generalmente disminuye al aumentar el

peso molecular
- La aromaticidad y la proporción relativa de heteroátomos (nitrógeno, oxígeno y
azufre) aumenta con el aumento del peo molecular.

- Los hidrocarburos de parafina normales se encuentran en proporciones variables en

la mayoría de los petróleos crudos. De hecho, el petróleo parafínico puede contener
hasta un 20% -50% en peso de n-parafinas en la fracción de gasóleo.

- Las isoparafinas predominan en la fracción de gasolina , las parafinas ligeramente

ramificadas predominan sobre los materiales altamente ramificados.

- Las isoparafinas se encuentran en todo el intervalo de ebullición de las fracciones de

petróleo pero la proporción tiende a disminuir al aumentar el punto de ebullición
nC7 nC6-69oC
Hidrocarburos naftenicos

Los anillos de naftenos pueden estar formados por anillos de cinco y seis
carbono ,los que son los mas estables.

Las cicloparafinas (naftenos) están representadas en todas las fracciones en las

que las moléculas constituyentes contienen más de cinco átomos de carbono.

El contenido de cicloparafinas en el petróleo varía hasta el 60% del total de

hidrocarburos.

A medida que aumenta el peso molecular (o punto de ebullición) de la fracción

de petróleo, hay un aumento en la cantidad de cicloparafínicas (nafténicas) en la
fracción.

A medida que aumenta el peso molecular de la fracción, aumenta la aparición

de sistemas de anillos de nafteno condensados ​y sistemas de anillos de nafteno
sustituidos con alquilo.
Los sistemas de anillo de nafteno llevan cadenas de alquilo que son generalmente
más cortas que los sustituyentes de alquilo que llevan los sistemas aromáticos

Las cadenas cortas (metilo y etilo) son sustituyentes característicos de los

aromáticos, mientras que un número limitado (una o dos) de cadenas más largas
pueden unirse a los anillos de cicloparafina.

El número total de cadenas, que en general es de cuatro a seis, así como su

longitud, aumenta según el peso molecular de los compuestos nafteno-aromáticos.

En los asfaltenos se encuentran sistemas combinados aromático-nafténicos

Hidrocarbonos aromáticos
El petróleo crudo es una mezcla de compuestos, y los compuestos aromáticos son
comunes a todo el petróleo.

La mayoría de los aromáticos contienen cadenas parafínicas, anillos de nafteno y

anillos aromáticos uno al lado del otro.

Existe un aumento general en la proporción de hidrocarburos aromáticos con el

aumento del peso molecular.

Todos los aromáticos conocidos están presentes en las fracciones de gasolina, pero
el contenido de benceno suele ser bajo en comparación con el tolueno y el
isómero de xileno.
Los aromáticos sin anillos de nafteno son raros en las fracciones más pesadas del
petróleo (por ejemplo, aceites lubricantes).

En las fracciones de mayor peso molecular, los anillos normalmente se condensan

como sistemas naftenoaromaticos
Tetrahidronaftaleno
NO HIDROCARBUROS, COMPUESTOS CON ATOMOS DE S, N, O

A medida que aumenta el punto de ebullición de la fracción de petróleo, no solo

aumenta el número de constituyentes sino también la complejidad molecular de
los constituyentes

Los petróleos crudos contienen cantidades apreciables de constituyentes

orgánicos distintos de los hidrocarburos, principalmente compuestos que
contienen azufre, nitrógeno y oxígeno y, en cantidades más pequeñas,
compuestos organometálicos en solución y sales inorgánicas en suspensión
coloidal.
Estos constituyentes aparecen en todo el rango de ebullición del petróleo crudo,
pero tienden a concentrarse principalmente en las fracciones más pesadas y en
los residuos no volátiles.
Aunque la concentración en determinadas fracciones puede ser bastante
pequeña, su influencia es importante.

Por ejemplo:
- la descomposición de sales inorgánicas suspendidas en el crudo puede causar
serias averías en las operaciones de refinería

- la descomposición térmica de los cloruros inorgánicos depositados con

desprendimiento de ácido clorhídrico libre puede dar lugar a graves problemas de
corrosión en el equipo de destilación

-La presencia de componentes de ácidos orgánicos, como mercaptanos y ácidos,

también puede promover la corrosión metálica

-En las operaciones catalíticas, el envenenamiento del catalizador pueden ser

causados ​por la deposición de trazas de metales (vanadio y níquel) o por
quimisorción de compuestos que contienen nitrógeno en el catalizador, lo que
requiere la regeneración frecuente del catalizador o su costoso reemplazo. .

-La presencia de trazas de no hidrocarburos puede impartir características no

deseadas en los productos terminados, como decoloración, falta de estabilidad en
el almacenamiento
Compuestos de azufre

En general, cuanto mayor es la densidad del crudo, menor es la gravedad API del
crudo y mayor es el contenido de azufre

El azufre total en el petróleo crudo puede variar desde 0.1% p para petróleo
crudo ligero hasta aproximadamente 8.0% para petróleo crudo pesado y betún
de arena de alquitrán.
La presencia de compuestos de azufre en productos petrolíferos terminados a
menudo produce efectos nocivos:

-los compuestos de azufre en la gasolina promueven la corrosión de las partes

del motor, especialmente en condiciones invernales, cuando el agua que
contiene dióxido de azufre de la combustión puede acumularse en el cárter

-los mercaptanos en solución de hidrocarburo provocan la corrosión del cobre y

el latón en presencia de aire y afecta la estabilidad del color

-El azufre libre también es corrosivo, al igual que los sulfuros, disulfuros y
tiofenos

- En los combustibles diesel, los compuestos de azufre aumentan el desgaste y

pueden contribuir a la formación de depósitos en el motor.

-A veces se puede tolerar un alto contenido de azufre en los fuelóleos

industriales,

-En los aceites lubricantes un alto contenido de compuestos de azufre disminye

la resistencia a la oxidación y aumenta la deposición de sólidos.
El alto contenido de azufre generalmente se considera dañino en la mayoría de
los productos del petróleo y la eliminación de compuestos de azufre o su
conversión a tipos menos nocivos es una parte importante de la práctica de las
refinerías.

La distribución de los diversos tipos de compuestos de azufre varía

notablemente entre los petróleos crudos de diverso origen, pero
afortunadamente algunos de los compuestos de azufre en el petróleo
experimentan reacciones térmicas a temperaturas relativamente bajas.

Si hay azufre elemental presente en el aceite, una reacción, con el

desprendimiento de sulfuro de hidrógeno, comienza a aproximadamente 150 °
C y es muy rápida a 220 ° C
Compuestos de oxígeno

El oxígeno en los compuestos orgánicos puede presentarse en una variedad de

formas (R – OH, Ar – OH, R – O – R ′, R – CO2H, AR – CO2H, R – CO2R, Ar –
CO2R, R2C = O así como derivados de furano cíclicos, donde R y R 'son grupos
alquilo y Ar es un grupo aromático) en la naturaleza

El contenido total de oxígeno del petróleo crudo suele ser menos del 2%
aunque se han informado cantidades mayores, pero cuando el contenido de
oxígeno es extraordinariamente alto, puede ser que el aceite haya sufrido una
exposición prolongada a la atmósfera durante o después de la producción.

El contenido de oxígeno del petróleo aumenta con el punto de ebullición de las

fracciones examinadas, los residuos no volátiles pueden tener contenidos de
oxígeno de hasta el 8% p.
Compuestos de nitrógeno
El nitrógeno del petróleo puede clasificarse arbitrariamente como básico y no
básico.

Los compuestos nitrogenados básicos son principalmente homólogos de

piridina y se encuentran en todos los rangos de ebullición, pero tienen
tendencia a existir en las fracciones y residuos de ebullición más alta.

Los compuestos nitrogenados no básicos son de los tipos pirrol, indol y

carbazol y se encuentran en las fracciones de punto de ebullición más alto y en
los residuos.

En general, el contenido de nitrógeno del petróleo crudo es bajo y

generalmente se encuentra dentro del rango de 0.1% –0.9%, aunque los
primeros trabajos indican que algunos petróleo crudo pueden contener hasta
un 2% de nitrógeno.

La presencia de nitrógeno en el petróleo tiene importancia en las operaciones

de refinería

Los compuestos de nitrógeno pueden ser responsables del envenenamiento de

los catalizadores de craqueo y también contribuyen a la formación de goma en
productos como el fuel oil doméstico.
Compuestos metálicos

Los componentes metálicos se encuentran en cada petróleo crudo y las

concentraciones deben reducirse para convertir el petróleo en combustible de
transporte.

Los metales afectan muchos procesos de mejora y causan problemas

particulares porque envenenan los catalizadores utilizados para la eliminación de
azufre y nitrógeno (Hidrorefino) y otros procesos como el craqueo catalítico.

Los metales generalmente se encuentran solo en la porción no volátil del

petróleo crudo (resinas y asfaltenos)

Los metales traza Ni y V se encuentran en mayor cantidad excepto cuando los

petróleos están contaminados con sales de salmuera coproducidas (Na, Mg, Ca
y Cl) o productos de corrosión recolectados en el transporte (Fe).
- Cantidades minúsculas de hierro, cobre y particularmente níquel y vanadio en
los materiales de carga para el craqueo catalítico afectan la actividad del
catalizador y dan como resultado una mayor formación de gas y coque y un
rendimiento reducido de gasolina.

-En los generadores de energía de alta temperatura, como las turbinas de gas
alimentadas con aceite, la presencia de componentes metálicos, en particular
vanadio en el combustible, puede provocar depósitos de ceniza en los rotores de
la turbina, reduciendo así los espacios libres y alterando su equilibrio.

-El daño por corrosión puede ser muy severo. La ceniza resultante de la
combustión de combustibles que contienen sodio y especialmente vanadio
reacciona con los revestimientos refractarios de los hornos para reducir sus
puntos de fusión y provocar su deterioro.
Compuestos organometalicos
El zinc, titanio, calcio y magnesio aparecen en forma de jabones
organometálicos con propiedades tensioactivas adsorbidas en las interfaces
agua / aceite y actúan como estabilizadores de emulsión.

El vanadio, el cobre, el níquel y parte del hierro que se encuentran en los

petróleos crudos pertenecen a la familia de porfirinas solubles en aceite.

M= Ni2+, VO+
Compuestos indefinidos quimicamente- resinas y asfaltenos