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DESARROLLO
TEMA A: Hidrocarburos sólidos líquidos y gaseosos:
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CÁTEDRA: QUÍMICA INDUSTRIAL
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Según la clasificación precedente, los crudos argentinos Centenario, Tierra del Fuego, Campo
Duran Liviano, Campo Duran Pesado y Cerro Redondo, se ubican dentro del rango de los
denominados “Livianos” (°API>31,1), los restantes crudos usualmente procesados, pueden
clasificarse como “Medios” (°API 22,3-31,1). Si bien nuestro país posee yacimientos de crudos
considerados pesados o extra pesados (Llancanelo en Mendoza), si son alimentados a las
refinerías existentes, lo hacen como constituyentes de mezclas de diferentes crudos que en la
clasificación señalada pueden ser definidos como de características medias. Además de esta
magnitud es utilizada y determinada la densidad absoluta o masa de la unidad de volumen crudo.
5.A.1- Yacimientos: exploración, prospección y explotación.
Origen del petróleo
El petróleo se origina de una materia prima formada principalmente por detritos de organismos
vivos acuáticos, vegetales y animales, que vivían en los mares, las lagunas o las
desembocaduras de los ríos, o en las cercanías del mar. Se encuentra únicamente en los medios
de origen sedimentario. La materia orgánica se deposita y se va cubriendo por sedimentos; al
quedar cada vez a mayor profundidad, se transforma en hidrocarburos, proceso que, según las
recientes teorías, es una degradación producida por bacterias aerobias primero y anaerobias
después. Estas reacciones desprenden oxígeno, nitrógeno y azufre, que forman parte de los
compuestos volátiles de los hidrocarburos. El proceso comenzó hace muchos millones de años,
cuando surgieron los organismos vivos en grandes cantidades, y continúa hasta el presente. Una
vez formado el petróleo, éste fluye hacia arriba a través de la corteza terrestre. El petróleo queda
atrapado, formando un depósito. Sin embargo, una parte significativa brota en la superficie
terrestre o en el fondo del océano.
A medida que los sedimentos se hacen compactos por efectos de la presión, se forma la “roca
madre”. Posteriormente, por fenómenos de “migración”, el petróleo pasa a impregnar arenas o
rocas más porosas y más permeables (areniscas, calizas fisuradas, dolomías), llamadas “rocas
almacén”, y en las cuales el petróleo se concentra y permanece en ellas si encuentra alguna
trampa que impida la migración hasta la superficie donde se oxida y volatiliza, perdiendo todo
interés como fuente de energía.
Búsqueda del petróleo
La mayoría de los pozos petrolíferos se perforan con el método rotatorio. El crudo atrapado en
un yacimiento se encuentra bajo presión. La mayor parte del petróleo contiene una cantidad
significativa de gas natural en disolución, que se mantiene disuelto debido a las altas presiones
del depósito. Cuando el petróleo pasa a la zona de baja presión del pozo, el gas deja de estar
disuelto y empieza a expandirse. Esta expansión, junto con la dilución de la columna de petróleo
por el gas, menos denso, hace que el petróleo aflore a la superficie.
A medida que se continúa retirando líquido del yacimiento, la presión del mismo va disminuyendo
poco a poco, así como la cantidad de gas disuelto. Esto hace que la velocidad de flujo del líquido
hacia el pozo se haga menor y se libere menos gas. Cuando el petróleo ya no llega a la superficie
se hace necesario instalar una bomba en el pozo para continuar extrayendo el crudo.
Finalmente, la velocidad de flujo del petróleo se hace tan pequeña, y el costo de elevarlo hacia
la superficie aumenta tanto, que esto significa que se ha alcanzado el límite económico del pozo,
por lo que se abandona su explotación.
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Existencia de Petróleo
El petróleo se almacena en yacimientos. Los yacimientos son la región del subsuelo donde se
acumula y permanece el petróleo hasta su extracción y explotación comercial. Para que exista
un yacimiento de petróleo deben existir las siguientes condiciones y factores:
• Cuenca.
• Roca generadora.
• Migración.
• Reservorio.
• Sello.
• Trampa.
Cuenca sedimentaria.
Una cuenca sedimentaria es una cubeta rellena de sedimentos, únicas rocas donde se pueden
generar los hidrocarburos y donde en general se acumulan. El tamaño de estas cubetas puede
variar de decenas de miles de km2, mientras que el espesor es en general de miles de metros
(hasta 6.000 ó 7.000 metros).
Estas cubetas sedimentarias se encuentran rodeadas por zonas llamadas de basamento, es
decir formadas por rocas viejas y duras donde no se depositaron sedimentos y son, por
consiguiente, estériles. Ejemplos de cuencas en la Argentina son las del Golfo de San Jorge, la
Neuquina, la Cuyana, la del Noroeste y la Austral.
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trampa que impida la migración hasta la superficie donde se oxida y volatiliza, perdiendo todo
interés como fuente de energía.
De este modo el petróleo llega a veces a la superficie de la tierra, formando manantiales como
los que se pueden ver en el sur de la provincia de Mendoza, y también en Neuquén, Salta y
Jujuy. Cuando el escape es de gas, en ocasiones se inflama dando origen a los llamados fuegos
perpetuos, venerados por algunos pueblos en la antigüedad. Otras veces, los hidrocarburos no
pueden alcanzar la superficie pues se encuentran con una barrera que les impide continuar. De
este modo empiezan a acumularse en un lugar bajo el suelo, dando origen a un yacimiento. La
barrera que impide que el hidrocarburo siga subiendo es, por lo general, un manto de roca
impermeable al que se denomina sello. El sello está compuesto por lo general de arcillas, pero
también pueden ser rocas impermeables de otra naturaleza, tales como mantos de sal, yeso o
incluso rocas volcánicas.
Reservorio.
No es cierta la idea generalizadora de que el petróleo se encuentra bajo la tierra en grandes
"cavernas" o "bolsones". En realidad, el petróleo se encuentra "embebido" en cierto tipo de rocas,
a las que se denomina reservorios. Un reservorio es una roca que tiene espacios vacíos dentro
de sí, denominados poros, que son capaces de contener petróleo o gas del mismo modo que
una esponja contiene agua.
Hay tres propiedades que describen un reservorio: su porosidad, su permeabilidad y su
saturación de hidrocarburos. La porosidad es el porcentaje de espacios vacíos (poros)
respecto del volumen total de roca, y da una medida de la capacidad de almacenamiento del
reservorio. La permeabilidad describe la facilidad con que un fluido dado puede moverse a través
del reservorio; esta propiedad controla el caudal que puede producir un pozo que extraiga
petróleo del mismo. Debido a ciertas propiedades de los fluidos y de las rocas reservorio, es
común que al menos una parte del espacio poral esté ocupado por agua. La saturación de
hidrocarburos expresa el porcentaje del espacio poral que está ocupado por petróleo o gas.
Si una roca reservorio se ubica por debajo de una roca sello, se dan condiciones ideales para la
formación de un yacimiento. El petróleo (o gas) no puede seguir subiendo debido a la presencia
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del sello, quedándose en el reservorio. Sin embargo, para formar un yacimiento se necesita algo
más.
Trampa
Para que se forme un yacimiento hace falta algo que permita que el petróleo se concentre en un
lugar, evitando el "derrame" hacia los costados. Este elemento es la trampa. Las Trampas
pueden estar dadas por rocas impermeables ubicadas a los lados del reservorio; un ejemplo de
esto es un cuerpo de arena (reservorio)
Totalmente rodeado de arcilla (sello y trampa): es la llamada trampa estratigráfica. La trampa
puede también ser producto de una deformación de las rocas: es posible que se forme un pliegue
de modo tal que hacia todos los costados tanto el reservorio como el sello vayan bajando
(formando una taza invertida), lo que evita que el petróleo migre hacia los lados. Esto que se
acaba de describir es una trampa estructural.
Se han descripto las condiciones necesarias para la existencia de un yacimiento. Se verá ahora
cuál es el camino para encontrarlo.
Trampa
estratigráfica
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Exploración y prospección
La búsqueda de petróleo y gas natural requiere conocimientos de geografía, geología y geofísica.
El petróleo suele encontrarse en ciertos tipos de estructuras geológicas, como anticlinales,
trampas por falla y domos salinos, que se hallan bajo algunos terrenos y en muy distintos climas.
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Tras seleccionar una zona de interés, se llevan a cabo numerosos tipos diferentes de
prospecciones geofísicas y se realizan mediciones a fin de obtener una evaluación precisa de
las formaciones del subsuelo.
Esta tarea debe iniciarse por la búsqueda de una roca cuya formación se haya realizado en
medio propicio, dicha roca debe ser lo suficientemente porosa para almacenar una cantidad
rentable de líquido, el tercer requisito es la localización de las trampas que hayan permitido la
concentración de petróleo en puntos determinados de ella.
Sin embargo, los geólogos y geofísicos especializados en petróleo disponen de numerosos
medios para identificar zonas propicias para la perforación. Por ejemplo, la confección de mapas
de superficie de los afloramientos de lechos sedimentarios permite interpretar las características
geológicas del subsuelo, y esta información puede verse complementada por datos obtenidos
perforando la corteza y extrayendo testigos o muestras de las capas rocosas.
Por otra parte, las técnicas de prospección sísmica —que estudian de forma cada vez más
precisa la reflexión y refracción de las ondas de sonido propagadas a través de la Tierra— revelan
detalles de la estructura e interrelación de las distintas capas subterráneas. Pero, en último
término, la única forma de demostrar la existencia de petróleo en el subsuelo es perforando un
pozo. De hecho, casi todas las zonas petroleras del mundo fueron identificadas en un principio
por la presencia de filtraciones superficiales, y la mayoría de los yacimientos fueron descubiertos
por prospectores particulares que se basaban más en la intuición que en la ciencia.
Prospección
Métodos superficiales (geofísicos)
Son mediciones que se efectúan en la superficie de la tierra por medio de los estratos profundos.
Lo métodos superficiales tienden a localizar en la corteza terrestre estructuras aptas para servir
de trampas o receptáculos. No determinan la presencia de gases o petróleo.
+ Resistividad eléctrica
+ Análisis de suelos y sus hidrocarburos
+ Prospecciones fotogramétricas aéreas. Las fotografías tomadas con cámaras especiales desde
aeroplanos proporcionan vistas tridimensionales de la tierra, que se utilizan para determinar
formaciones geológicas en las que puede haber yacimientos de petróleo y gas natural
+ Gravimetría: Por medio de un instrumento especial llamado gravímetro se pueden registrar las
variaciones de la aceleración de la gravedad en distintos puntos de la corteza terrestre. Se
determina la aceleración de la gravedad (g) en puntos del terreno explorando lugares distantes
1000 o 5000 metros entre sí. Los valores obtenidos se ubican en un mapa y se unen los puntos
donde g es igual, obteniéndose líneas isogravimétricas que revelan la posible estructura
profunda. Así la existencia de curvas isogravimétricas cerradas señalan la existencia de un
anticlinal de extensión semejante al área que abarca esa curva. El valor g varía de acuerdo al
achatamiento terrestre, fuerza centrífuga, altitud y densidad de la corteza terrestre. Por eso el
gravímetro señala la presencia de masas densas de la corteza constituidas por anticlinales que
han sido levantados por plegamientos y se hallan más próximos a la superficie de la Tierra.
+ Magnetometría: El campo magnético terrestre varía con la latitud, pero también varía en forma
irregular debido a la diferente permeabilidad magnética de las distintas rocas de la corteza
terrestre. El magnetómetro es un instrumento de gran valor en la búsqueda de estructuras
rocosas para obtener una apreciación de la estructura y la conformación de la corteza terrestre.
+ Sismografía: Se aplica este método haciendo estallar cargas de dinamita en pozos de poca
profundidad, normalmente entre 10 y 30 pies, registrando las ondas reflejadas en las napas
profundas por medio de sismógrafos combinados con máquinas fotográficas. En la superficie se
cubre un área determinada con dichos aparatos de alta sensibilidad llamados también
"geófonos", los cuales van unidos entre sí por cables y conectados a una estación receptora. Las
ondas producidas por la explosión atraviesan las capas subterráneas y regresan a la superficie.
Los geófonos las captan y las envían a la estación receptora, donde mediante equipos especiales
de cómputo, se va dibujando el interior de la tierra. Se puede medir el tiempo transcurrido entre
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Una vez la cabeza de perforación ha llegado al yacimiento, ésta se sustituye por una serie de
tuberías cuyo conjunto se denomina árbol de navidad; dicho sistema está provisto de compuertas
y válvulas que regulan el caudal de extracción. Una vez arriba se separa el petróleo del gas, el
cual es quemado casi siempre, pues no suele alcanzar grandes cantidades. Si la presión del
yacimiento es suficiente no hay ningún problema para hacerlo llegar a la superficie, en caso
contrario se recurre al uso de proyectiles o ácidos y en los casos más difíciles a las bombas
aspirantes; en estos casos no es rentable la recuperación de más de la mitad del yacimiento por
lo que queda sin aprovechar en los yacimientos abandonados.
Tipos de pozos
Pozos de exploración. Después del análisis de los datos geológicos y de las prospecciones
geofísicas se perforan pozos de exploración, en tierra firme o en el mar. Los pozos de este tipo
que se perforan en zonas donde no se había encontrado antes petróleo ni gas se denominan
pozos experimentales o de cateo. Los pozos donde se encuentra petróleo o gas reciben el
nombre de “pozos de descubrimiento”. Otros pozos de exploración, conocidos como “pozos de
delimitación” o “de valoración”, se perforan para determinar los límites de un yacimiento después
del descubrimiento, o para buscar nuevas formaciones que contengan petróleo o gas, situadas
cerca o debajo de las que ya se sabe que contienen el producto. A un pozo donde no se
encuentra petróleo ni gas, o sólo en cantidades demasiado escasas para una producción
económica, se le llama “pozo seco”.
Pozos de desarrollo. Después de un descubrimiento se determina de forma aproximada la
extensión del yacimiento mediante una serie de pozos de delimitación o de valoración. Acto
seguido se perforan pozos de desarrollo para producir gas y petróleo, cuyo número depende de
la definición esperada del nuevo yacimiento, tanto en tamaño como en productividad. Debido a
la incertidumbre acerca de la forma o el confinamiento de los yacimientos, algunos pozos de
desarrollo pueden resultar pozos secos. A veces, la perforación y la producción se realizan
simultáneamente.
Pozos de geopresión y geotérmicos. Son pozos que producen agua a una presión (7.000 psi) y
una temperatura (149 °C) extremadamente elevadas, la cual puede contener hidrocarburos. El
agua se convierte en una nube de vapor caliente y gases que se expande rápidamente al ser
liberada a la atmósfera debido a una fuga o una rotura.
Pozos mermados o casi agotados. Son los que producen menos de diez barriles de petróleo
diarios en un yacimiento.
Pozos de múltiples zonas. Cuando se descubren múltiples formaciones productivas al perforar
un solo pozo, puede introducirse una columna de tubos en un mismo pozo para cada una de las
formaciones. El petróleo y el gas de cada formación se dirigen a su respectiva tubería y se aíslan
de los demás mediante obturadores, que sellan los espacios anulares entre la columna de tubos
y el revestimiento. Son los denominados pozos “de múltiples zonas”.
Pozos de inyección. Bombean aire, agua, gas o productos químicos a los yacimientos de los
campos de producción, ya sea para mantener la presión o para desplazar el petróleo hacia pozos
de producción mediante fuerza hidráulica o un aumento de la presión.
Pozos de servicio. Son los que se utilizan para operaciones de pesca de tubos o accesorios y
operaciones con cable de acero, colocación de obturadores o tapones, o retirada y rehabilitación.
Asimismo, se perforan para la evacuación subterránea del agua salada que se separa del crudo
y el gas.
Plataformas Marinas: Las plataformas de perforación sirven de soporte a las torres de
perforación, los utensilios y el equipo para las operaciones en alta mar o en aguas interiores, y
las hay de distintos tipos, desde barcos y barcazas flotantes o sumergibles hasta plataformas
fijas sobre soportes de acero utilizadas en aguas poco profundas y plataformas armado, que se
utilizan en aguas profundas. Una vez completada la perforación, las plataformas marinas se usan
como soporte del equipo de producción. Las más grandes tienen capacidad para más de 250
operarios y demás personal de apoyo, para helipuertos y plantas de procesado, además de
capacidad de almacenamiento de petróleo crudo y condensado de gas. Por lo común, para la
perforación con plataforma flotante en aguas profundas, el equipo de la cabeza del pozo se baja
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que son partículas físicas, inertes (generalmente perlas de vidrio), utilizadas para fomentar la
homogeneidad de la mezcla y mantener constante el ritmo de destilación.
Destilación fraccionada
La destilación fraccionada es un proceso físico utilizado para separar mezclas de líquidos
mediante el calor, y con un amplio intercambio calórico y másico entre vapores y líquidos. Se
emplea principalmente cuando es necesario separar compuestos de sustancias con puntos de
ebullición distintos pero cercanos. La principal diferencia que tiene con la destilación simple es
el uso de una columna de fraccionamiento. Ésta permite un mayor contacto entre los vapores
que ascienden y el líquido condensado que desciende, por la utilización de diferentes bandejas
o platos. Esto facilita el intercambio de calor entre los vapores y los líquidos. Ese intercambio de
calor provoca que los líquidos con menor punto de ebullición se conviertan en vapor y los vapores
de sustancias con mayor punto de ebullición pasan al estado líquido. Un ejemplo importante es
la separación de agua, que hierve a 100 °C, y alcohol, que hierve a 78,5 °C. Si se hierve una
mezcla de estos dos líquidos, el vapor que sale es más rico en alcohol y más pobre en agua que
el líquido del que procede, pero no es alcohol puro. Con el fin de concentrar una disolución que
contenga un 10% de alcohol para conseguir una disolución que contenga un 50% de alcohol, el
destilado ha de volver a destilarse una o dos veces más, y si se desea alcohol industrial (95%)
son necesarias varias destilaciones. En el ejemplo anterior, si se consigue que una parte del
destilado vuelva del condensador y gotee por una larga columna a una serie de placas, y que al
mismo tiempo el vapor que se dirige al condensador burbujee en el líquido de esas placas, el
vapor y el líquido interaccionarán de forma que parte del agua del vapor se condensará y parte
del alcohol del líquido se evaporará. Así pues, la interacción en cada placa es equivalente a una
redestilación, y construyendo una columna con el suficiente número de placas, se puede obtener
alcohol de 95% en una única operación.
Destilación de vacío
Debido a que muchas sustancias, que se desean separar por destilación, no pueden calentarse
ni siquiera a temperaturas próximas a sus puntos normales de ebullición (a una atmósfera de
presión), debido a que se descompondrían químicamente, o bien, otras sustancias con puntos
de ebullición muy elevados demandarían gran cantidad de energía para su destilación a la
presión ordinaria, se emplea el método de destilación al vacío o a presión reducida. El cual
consiste en reducir la presión de operación para obtener la ebullición a temperaturas bajas, ya
que un líquido empieza a hervir cuando su presión de vapor iguala la presión de operación.
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150ºC y, en consecuencia, a presión suficiente para evitar la vaporización del agua y de los
hidrocarburos más volátiles. La ruptura de la emulsión se facilita mediante aditivos químicos,
entre los que figura mayoritariamente la sosa cáustica, que disminuyen la tensión superficial y
varían el pH.
La separación puede conseguirse por simple decantación en recipientes equipados con
deflectores dispuestos convenientemente para evitar las turbulencias y los caminos
preferenciales, saliendo el crudo desalado por la parte superior y el agua por la parte inferior,
después de un tiempo medio de permanencia de 40-60min.
Modernamente se suele acelerar la separación aplicando al decantador campos eléctricos de
elevado potencial (16-35kV). Para facilitar la transferencia de las sales desde el crudo al agua
conviene prolongar al máximo el contacto agua-crudo en las condiciones más turbulentas
posibles. Para ello se inyecta el agua al crudo (en una proporción del orden del 4%) a la salida
del tanque diario, iniciándose la formación de la emulsión en la bomba y continuando en los
intercambiadores de calor para, finalmente, completarla en una válvula de mezcla de diseño
especial dispuesta a la entrada del decantador, en la que se añade agua hasta un máximo de un
8% en volumen.
La eficacia del desalado, generalmente es superior al 90%, reduciendo el contenido de sales
hasta un 0,02-0,03Kg/m3. Esta concentración puede disminuirse disponiendo dos desaladores
en serie. Junto con las sales disueltas en el agua, el crudo también lleva en suspensión distintos
materiales sólidos tales como arcillas, arenas, óxido de hierro y azufre, que en gran parte pasan
también a la fase acuosa durante el desalado. No obstante, en muchos productos finales debe
reducirse la presencia de algunos de estos elementos al máximo, como es el caso del azufre en
los combustibles marinos. Ello obliga a tratar algunas fracciones del crudo posteriormente para
reducir la presencia de azufre al máximo posible.
Precalentamiento del crudo
A la salida de los decantadores una bomba impulsa el crudo desalado a través del tren de
intercambiadores de calor hasta el horno en el que se calienta hasta unos 360ºC, que es a la
temperatura a la que entra el crudo, aproximadamente, a la zona flash de la columna.
El aporte de calor en el horno se realiza mediante la combustión de fueloil en quemadores
convenientemente distribuidos en la cámara de combustión, de forma que las llamas no alcancen
a los tubos y que su radiación llegue lo más uniformemente posible a todos ellos.
Los quemadores de tiro forzado proporcionan unas llamas más cortas y calientes que los de tiro
natural. El calentamiento del crudo en el horno hasta temperaturas de 360ºC aproximadamente,
debe hacerse con tiempos de residencia cortos para evitar el craqueo de los hidrocarburos, y a
velocidades altas, para mejorar el coeficiente de transmisión de calor, evitando así el
recalentamiento de los tubos en la zona de salida.
El fenómeno del cracking en los hornos de crudo es muy perjudicial debido a la formación de
coque, que se produce principalmente a partir de los asfaltenos, a la vez que se rompen las
cadenas moleculares parafínicas, originando moléculas más pequeñas con un alto grado de
insaturación (alquenos). Este coque se genera y deposita preferentemente en las zonas más
calientes de los tubos, formando costras que dificultan la transmisión del calor. El recalentamiento
de los tubos del horno acelera el proceso de formación de coque y éste, a su vez, el del
recalentamiento de las paredes metálicas en contacto con los gases calientes de la cámara de
combustión, situación que obliga a interrumpir el funcionamiento antes de que se produzca el
fallo o rotura de los tubos, que sería de efectos desastrosos.
La presencia de vapor de agua en el crudo disminuye el peligro de la formación de grandes
costras de coque, ya que reacciona con él formando CO e hidrógeno. Se pueden conseguir
reducciones importantes en el consumo de fueloil en el horno optimizando la recuperación de
calor de los productos de la destilación y de los reflujos de cabeza y reflujos circulantes, mediante
una disposición adecuada del tren de intercambiadores, de forma que el crudo llegue al horno a
la mayor temperatura posible, a la vez que se reducen las necesidades de agua de refrigeración
y aire de enfriamiento, aunque siempre a costa de una mayor inversión económica inicial. Es por
ello que el sistema de calentamiento debe ser objeto de un estudio económico detallado.
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Debe tenerse en cuenta que los caudales y las temperaturas de las extracciones laterales, así
como los de los vapores de cabeza y los reflujos circulantes, dependen de la curva de destilación
del crudo utilizado, por lo que la disposición y el diseño de los intercambiadores de calor quedan
fijados en función de las características de un crudo o de una mezcla de crudos determinados.
En el caso de utilizar alimentaciones muy distintas, el sistema de intercambio de calor puede
quedar muy lejos del óptimo económico y, en la medida de lo posible, deberán introducirse las
modificaciones pertinentes. Un buen diseño del tren de intercambiadores debe proporcionar
suficiente flexibilidad para ajustar las condiciones de operación en función de las características
de cada alimentación.
Torre de destilación atmosférica - Topping
La torre de destilación atmosférica es el lugar donde se produce la destilación atmosférica del
crudo y se separan sus componentes en función de su volatilidad. Consiste en una columna de
hasta 70 metros de alto en la que en su interior se encuentran dispuestas a diferentes niveles
una serie de bandejas de las que se van a extraer las fracciones del petróleo condensadas. El
crudo, después de pasar por la zona de evaporación flash es separado en dos fracciones: la
líquida y la gaseosa. La fracción líquida permanece en el fondo de la torre, mientras que la
fracción gaseosa pasa a la columna de destilación atmosférica. A medida que la fracción gaseosa
va ascendiendo por la torre de destilación atmosférica a través de los orificios de las bandejas,
va perdiendo temperatura debido al gradiente negativo que tiene la torre a medida que aumenta
la altura. Al reducir la temperatura progresivamente, las fracciones gaseosas con menor
volatilidad, o lo que es lo mismo, con un punto de rocío mayor, van condensando en las distintas
bandejas, de tal forma que en las bandejas superiores permanecerán las fracciones más
volátiles, que han condensado a menor temperatura, y en las bandejas inferiores permanecerán
las fracciones menos volátiles, que han condensado a mayor temperatura.
Las bandejas de la torre de destilación disponen de unos orificios que permiten el paso de los
gases, dispuestos de tal forma que también permitan la residencia de los líquidos condensados,
a menos de que el nivel de líquido sobrepase una altura determinada, ocasión en la que el líquido
de exceso es dirigido hacia las bandejas inferiores a través de unos tubos de caída. Una vez allí
esta fracción líquida volverá a evaporar debido a que en un nivel inferior de la columna la
temperatura es más elevada, de esta forma la fracción que había caído a la bandeja inferior
volverá a la bandeja superior en forma de gas y condensará nuevamente. Esta columna de
fraccionamiento opera a presiones ligeramente superiores a la atmosférica, con unos perfiles de
presiones y temperaturas decrecientes en sentido ascendente.
La columna de fraccionamiento es generalmente de platos y dispone de una serie de
extracciones laterales por las que se puede separar parte de los líquidos presentes en unos
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determinados platos, cuya temperatura determina el punto final de ebullición (EBP) de esa
fracción. Las extracciones que se realizan de dichos platos no tienen una concentración del 100%
de la fracción deseada, sino que forman una mezcla junto con otros hidrocarburos.
Para aumentar la concentración de la fracción deseada se hace pasar esta mezcla de fluidos por
un “stripper” o “arrastrador de vapor”, situado fuera de la columna de fraccionamiento. La función
de este elemento es realizar una destilación de arrastrado con vapor con el fin de reducir la
presión parcial de los hidrocarburos, arrastrando consigo los componentes más volátiles de la
corriente extraída, que se reintroducen en la columna de fraccionamiento por encima del plato
de extracción.
Es de destacar la importancia que tiene el caudal de la extracción lateral para el buen
funcionamiento de la columna de fraccionamiento. Si se aumenta el caudal de la extracción
lateral se reduce el reflujo de líquido condensado al plato inferior de la columna. Al reducirse este
reflujo, éste no absorbe tanto calor a los vapores entrantes al plato de extracción procedentes de
bandejas inferiores, por lo que la temperatura en el plato de extracción aumentará. Si, por lo
contrario, se disminuye el caudal de la extracción lateral habrá más cantidad de reflujo que
absorberá calor de los vapores entrantes al plato de extracción y la temperatura de éste
disminuirá.
Las extracciones de la parte inferior, serán las de fracciones menos volátiles y las de la parte
superior serán las de fracciones más volátiles. Por la parte superior de la torre se extraerán los
cortes no condensables, que permanecerán en forma gaseosa. Estos se hacen pasar a través
de un condensador, denominado “condensador de cabeza”, que hará condensar las fracciones
más pesadas. Estas serán introducidas nuevamente en la torre de destilación. Como
particularidad de algunas columnas de fraccionamiento debe citarse la existencia de varios
reflujos intermedios, denominados reflujos circulantes, que consisten en extracciones de líquidos
de distintos platos que se enfrían y vuelven a introducirse en la columna algunos platos por
encima de la extracción.
Proceso
La carga de la unidad está compuesta por Gas Oíl Pesado (GOP) de Coque I y Coque II, GOP
de vacío y carga fría de tanque (intermedio oscuro). Además, puede recibir la corriente de
productos pesados y el remanente de catalizador arrastrado a la fraccionadora, que se evacua
con la corriente de Gas Oíl Decantado a Coque II. También se utiliza una corriente liviana de
nafta propia de la unidad o de intermedio liviano cuya función es de quench para el catalizador.
La alimentación al reactor se inyecta al raiser con vapor de media presión para su atomización y
mezcla íntima con el catalizador circulante. Los productos de los cracking procedentes del raiser
se separan en el reactor del catalizador para luego fluir en estado gaseoso a la fraccionadora,
en donde se obtienen gases, nafta, diésel oíl, gas oíl pesado y gas oíl decantado.
El catalizador agotado fluye hacia la zona de stripping del reactor donde entra en contacto con
vapor de agua, logrando despojar al catalizador de los hidrocarburos que pueda arrastrar.
Posteriormente este catalizador circula a través de la válvula deslizante por la línea de
transferencia hacia el regenerador, donde se produce la combustión del coque, producto de la
reacción de cracking, depositado sobre el catalizador. Es importante mantener un exceso de
oxígeno para asegurar un contenido bajo de carbón en el catalizador regenerado, lo que permite
una operación más estable (operación a combustión completa).
Los productos de la cabeza de la fraccionadora una vez parcialmente condensados se dirigen al
acumulador de cabeza en donde se separa en gases incondensables, hidrocarburos y agua. Los
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gases son aspirados por el compresor de la unidad, y en su segunda etapa reciben una corriente
líquida de LPG procedente de la unidad de Coque I y II, otra de nafta rica en C3 y C4 procedente
del fondo del absorbedor primario y además una de vapor procedente de la cabeza del stripper
de nafta. Todas estas corrientes son separadas en el separador de alta de la unidad, donde la
corriente líquida tiene como destino el stripper de nafta y posteriormente la debutanizadora; y la
corriente gaseosa fluye a través del absorbedor primario y secundario, el FG resultante antes de
ser enviado al anillo pasa por un equipo separador de gas ácido.
El C3 y C4 separados por la cabeza de la debutanizadora son tratados Luego ingresan a la
depropanizadora, donde la fracción de propano se separa por la cabeza y se envía a
Petroquímica Cuyo.
.
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Los lineales se forman cuando el monómero que lo origina tiene 2 puntos de “ataque” (de unión),
de modo que la polimerización ocurre en una sola dirección, pero en ambos sentidos.
Los polímeros ramificados, se forman debido a que, a diferencia del lineal, estos tienen 3 o más
puntos de “ataque”, de tal forma que la polimerización ocurre en forma tridimensional, en las 3
direcciones del espacio. Dentro de los polímeros ramificados encontramos 3: los con forma de
estrella, de red y de dendritas.
En lo que a plásticos respecta, elastómeros termoplásticos y termoestables:
Antes de comenzar, un plástico, en resumidas cuentas, es un polímero principalmente sintético
que se puede moldear en algún momento de su elaboración, ante la aplicación de fuerzas
relativamente débiles a temperaturas moderadas; así encontramos plásticos como el caucho
(natural), el celuloide (semisintético) y todos los sintéticos, como el polietileno.
Elastómeros: están constituidos por moléculas que forman largas cadenas con poco
entrecruzamiento entre sí. Cuando se calientan, se ablandan sin descomposición y pueden ser
moldeados. También tienen la particularidad que pueden recuperar la forma si son deformados.
Los termoplásticos son materiales rígidos a temperatura ambiente, pero se vuelven blandos y
moldeables al elevar la temperatura, por lo que se pueden fundir y moldear varias veces, sin que
por ello cambie sus propiedades, esto los hace reciclables. Son termoplásticos debido a que sus
cadenas, sean lineales o ramificadas, no están unidas, o sea, presentan entre sus cadenas
“fuerzas” intermoleculares, que se debilitan con un aumento en la temperatura, provocándose el
reblandecimiento. Están presentes en el poliestireno, el polietileno; la seda, la lana, el algodón
(fibras naturales), el poliéster y la poliamida (fibras sintéticas). La mayoría de los termoplásticos
son polímeros de alto peso molecular.
Los termoestables o termofijos son materiales rígidos, frágiles y con cierta resistencia térmica.
Una vez que son moldeados no se pueden volver a cambiar en la que a forma respecta, porque
no se ablandan cuando se calientan, volviéndolos esto no reciclables. Son termoestables porque
sus cadenas están interconectadas por medio de ramificaciones que son más cortas que las
cadenas principales. La energía calórica es la principal responsable del entrecruzamiento que da
una forma permanente a este tipo de plásticos y es por esto que no pueden volver a procesarse.
Los encontramos en la baquelita, el PVC y el plexiglás.
Materias Primas
Las materias primas utilizadas en la obtención de los polímeros de síntesis provienen de los
recursos naturales. Éstos se clasifican en renovables —los procedentes de los seres vivos— y
los no renovables, que son los recursos fósiles.
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los mecanismos de crecimiento de las moléculas a partir de los monómeros. Pero en un polímero
de condensación, algunos átomos del monómero no pasan a formar parte del polímero. En la
obtención del nylon 6,6 a partir de cloruro de adipoilo y hexametilen diamina, cada átomo de cloro
del cloruro de adipoilo juntamente con uno de los átomos de hidrógeno de la amina, son
expulsados como HCl gaseoso.
Debido a que ahora hay menos masa en el polímero que en los monómeros originales, decimos
que el polímero está condensado con respecto a los monómeros. El subproducto, ya sea HCl
gaseoso, agua o lo que fuere, se denomina condensado.
Las características generales de la polimerización en etapas (condensación) son las siguientes:
a) La polimerización transcurre mediante reacción entre grupos funcionales, usualmente de
distinta naturaleza, tales como hidroxilo (-OH), cloruros de acilo (-COCl), carboxilo (-COOH),
amina (-NH2), etc. y por lo general con eliminación de una molécula pequeña.
b) El grupo funcional resultante de la reacción de los grupos funcionales de los monómeros forma
parte de la cadena principal del polímero, repitiéndose ininterrumpidamente a lo largo de ella.
c) En cualquier instante a lo largo de la polimerización, la mezcla de reacción consiste en una
distribución continua de tamaños moleculares que comprende desde el mismo monómero hasta
polímero de elevado peso molecular.
Dependiendo del tipo de mecanismo, la evolución del peso molecular promedio del polímero que
se genera es claramente diferente. En la poliadición, las cadenas adquieren sus tamaños finales
desde el comienzo de la reacción, por lo que el peso molecular apenas varía con la conversión.
En la policondensación, las cadenas están continuamente creciendo por combinación de otras
más cortas, es decir, los primeros productos son los dímeros, después los trímeros, los
tetrámeros y finalmente después de una serie de pasos los polímeros, por lo que el peso
molecular crece exponencialmente con la conversión. Así, por ejemplo, en la polimerización en
cadena a cualquier tiempo de polimerización se encuentra polímero de alto peso molecular y
monómero, mientras que en la polimerización por etapas solo es posible encontrar polímero de
alto peso molecular cerca del final de la polimerización, cuando las conversiones son mayores
del 92%.
5.B.3- Obtención de polímeros fundamentales: polietileno; polipropileno; P.V.C.; teflón.
Polimerización de etileno (Adición)
La polimerización del etileno representa el segmento más grande de la industria petroquímica
con el polietileno ranqueado en el primer lugar como consumidor del etileno. El Etileno (99,9 %
de pureza), se obtiene separándolo del gas natural, por absorción o por enfriamiento a muy bajas
temperaturas en las plantas criogénicas y posterior destilación. Cuando se calienta la molécula
de etileno con oxígeno a alta presión, se obtiene un compuesto de elevado peso molecular
(alrededor de 20.000), que esencialmente es un alcano de cadena muy larga. Este compuesto
está formado por muchas unidades etilénicas, y se llama polietileno, lo conocemos como material
platico para embalajes.
nCH2 = CH2 O2 calor presión -CH2 - CH2- CH2 - CH2 - ó (- CH2 – CH2 -)n
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Peróxidos
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Este polímero se encuentra en la familia de los termoplásticos y tiene diversas utilidades, por
ejemplo, mangueras plásticas, cortinas de baño, revestimientos para metales y telas para
tapicería.
Características del PVC
• Se produce a partir de dos materias primas naturales: gas 43% y sal común (NaCl) 57%.
• Para su procesado es necesario fabricar compuestos con aditivos especiales, que
permiten obtener productos de variadas propiedades para un gran número de
aplicaciones.
• Se obtienen productos rígidos o totalmente flexibles (inyección - extrusión - soplado).
Usos y Aplicaciones
Envases para agua mineral, aceites, jugos, mayonesa. Perfiles para marcos de ventanas,
puertas, caños para desagües domiciliarios y de redes, mangueras, blister para
medicamentos, pilas, juguetes, envolturas para golosinas, películas flexibles para envasado
(carnes, fiambres, verduras), film cobertura, cables, cuerina, papel vinílico (decoración),
catéteres, bolsas para sangre.
El polipropileno fabricado de manera industrial es un polímero lineal, cuya espina dorsal es una
cadena de hidrocarburos saturados. Cada dos átomos de carbono de esta cadena principal, se
encuentra ramificado un grupo metilo (CH3). Esto permite distinguir tres formas isómeras del
polipropileno:
Isotáctico: Todos los grupos de metilo hacia un lado de una cadena extendida.
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El polipropileno atáctico es suave a elástico como si fuera caucho. Los polipropilenos isotácticos
y sindiotácticos son muy cristalinos, la regularidad de sus estructuras permite una distribución
muy ordenadas de las moléculas.
Varias ventajas lo confirman como material idóneo para muchas aplicaciones:
• Baja densidad
• Alta dureza y resistente a la abrasión
• Alta rigidez
• Buena resistencia al calor
• Excelente resistencia química
• Excelente versatilidad
Características del Polipropileno
• Los copolímeros se forman agregando etileno durante el proceso. El PP es un plástico
rígido de alta cristalinidad y elevado punto de fusión, excelente resistencia química y de
más baja densidad.
• Al adicionarle distintas cargas (talco, caucho, fibra de vidrio, etc.), se potencian sus
propiedades hasta transformarlo en un polímero de ingeniería.
• Es transformado en la industria por los procesos de inyección, soplado, extrusión y
termoformado.
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• Su densidad 2,4 es muy elevada lo que, unido a su precio, también elevado, lo hacen un
producto caro por volumen utilizado.
• Es un gran aislante eléctrico y sumamente flexible, no se altera por la acción de la luz y
es capaz de soportar temperaturas desde –270 °C (3 K) hasta 270 °C (543 K). Su
cualidad más conocida es la antiadherencia.
Usos y Aplicaciones
Uno de los primeros usos que se dio a este material fue en el Proyecto Manhattan como
recubrimiento de válvulas y como sellador en tubos que contenían hexafluoruro de uranio
(material altamente reactivo).
El PTFE tiene múltiples aplicaciones, aunque no se le dio salida en un principio (no se empezó
a vender hasta 1946). Algunas de ellas se citan a continuación:
• En revestimientos de aviones, cohetes y naves espaciales debido a las grandes
diferencias de temperatura que es capaz de soportar.
• En la industria se emplea en elementos articulados, ya que su capacidad antifricción
permite eliminar el uso de lubricantes como el Krytox.
• En medicina, aprovechando que no reacciona con sustancias o tejidos y es flexible y
antiadherente se utiliza para prótesis, creación de tejidos artificiales y vasos sanguíneos,
en incluso operaciones estéticas (body piercing).
• En electrónica, como revestimiento de cables o dieléctrico de condensadores por su gran
capacidad aislante y resistencia a la temperatura. Los condensadores con dieléctrico de
teflón se utilizan en equipos amplificadores de sonido de alta calidad. Son los que
producen menores distorsiones de audiofrecuencias. Un poco menos eficientes, les
siguen los de poliéster metalizado (MKP).
• En utensilios de cocina, como sartenes y ollas por su capacidad de rozamiento baja y
facilidad de limpieza.
• En pinturas y barnices.
• En estructuras y elementos sometidos a ambientes corrosivos, así como en mangueras
y conductos por los que circulan productos químicos.
• Como recubrimiento de balas perforantes. El Teflon no tiene efecto en la capacidad de
perforación del proyectil, sino que reduce el rozamiento con el interior del arma para
disminuir su desgaste.
• Como hilo para coser productos expuestos continuamente a los agentes atmosféricos o
químicos.
• En odontología como aislante, separador y mantenedor del espacio interproximal
durante procedimientos de estética o reconstrucciones con resinas compuestas o
composite.
• En los tacos de las sillas y en los ratones de ordenador, su bajo rozamiento lo hacen
ideal para deslizarlos sobre otras superficies.
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El etano forma parte del gas natural. Su uso en el sector petroquímico es exclusivamente para
elaborar etileno.
Se obtiene separándolo por absorción o por enfriamiento a muy bajas temperaturas en las
plantas criogénicas y posterior destilación. El contenido de etano en el gas natural varía para
cada yacimiento, por lo que su producción depende del volumen de gas natural procesado, su
contenido de etano y la tecnología empleada en su separación.
El etano y sus derivados son el primer lugar en producción en volumen. En base a su volumen y
al número de derivados, el etileno es uno de los miembros más importantes de la familia de
productos petroquímicos.
Los usos más comunes del etileno son los plásticos de polietileno, el óxido de etileno, el alcohol
etílico, el estireno, los compuestos etilénicos halogenados (cloruro de etilo, dicloroetano,
etcétera) y acetaldehído. Las materias primas para la fabricación de etileno son etano, propano,
butano y gas de refinería; en años recientes se ha incrementado el uso de naftas, queroseno y
gasóleo de desintegración a medida que se ha ido reduciendo la disponibilidad de los materiales
más ligeros, además de que se han vuelto más costosos. Otros materiales para la producción de
etileno son n -butano, que forma propileno y butileno como subproductos, y ciertas fracciones de
petróleo crudo. Estas últimas pueden usarse para producir compuestos aromáticos simultánea
mente con la fabricación de etileno.
En la fabricación de etileno y propileno a partir de etano y propano, las corrientes de alimentación
se mezclan con vapor para promover la obtención de rendimientos más altos de olefinas y
después se someten a una desintegración en hornos separados a temperaturas de 620-820 C.
Los efluentes combinados se lavan con agua y se enfrían a 40 C para condensar los polímeros
y los aromáticos. Después, las corrientes gaseosas se comprimen y, cuando se requiere un
producto libre de acetileno, se envían a una unidad de hidrogenación de acetileno. Los gases se
enfrían, se deshidratan y se vuelven a enfriar antes de entrar al proceso de separación.
El etileno y los productos ligeros se separan en un desetanizador y salen como corriente de
producto superior. La corriente inferior contiene propileno e hidrocarburos superiores. La
recuperación del etileno se logra enfriando la corriente superior a unos -125 C y tratando el líquido
condensado en un desmetanizador. El producto de fondos de esta unidad se circula a un
fraccionador y purificador de etileno. La recuperación del propileno se basa en el tratamiento del
producto de fondos del desetanizador en un despropanizador y separador de propano. Además
del proceso de destilación a bajas temperaturas que se acaba de describir, el etileno puede
purificarse en un sistema de absorción que opera a temperaturas cercanas a -20 C.
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5.C.3- Acetileno.
Otro derivado del metano es el acetileno, este se prepara comercialmente en dos formas: a partir
de carburo de calcio o utilizando hidrocarburos. La selección del método depende principalmente
del hecho de que el acetileno no puede transportarse con facilidad, por lo que los grandes
consumidores deben de estar cerca del punto de origen. La planta de carburo, a su vez, debe
estar cercana a una fuente económica de energía eléctrica, puesto que cada kilogramo de
carburo requiere 3.3 kw-h de electricidad.
El acetileno ha sido desde hace muchos años una materia prima esencial en la industria química.
Los principales consumidores son los fabricantes de cloruro de vinilo, neopreno, acetato de vinilo,
ácido acrílico y sus ésteres y etileno clorado.
La demanda de acetileno ha disminuido debido a la competencia de materiales más económicos.
En la actualidad se prefiere el etileno como materia prima en lugar del acetileno para el cloruro
de vinilo y el acetato de vinilo; el propileno lo ha sustituido por completo en la fabricación de
acrilonitrilo y también está penetrando en la de acrilatos, y el neopreno se puede preparar en la
actualidad a partir de butadieno. El cianuro de hidrógeno, otro derivado del metano, se prepara
haciendo reaccionar una mezcla de aire, amoniaco y gas natural sobre un catalizador de platino.
El convertidor se opera a una temperatura de unos 985 C y se debe tener cuidado de reducir al
mínimo la descomposición del amoniaco y del metano, así como la oxidación del metano a
monóxido de carbono e hidrógeno. Los gases efluentes se enfrían, se lavan con ácido sulfúrico
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diluido y después se hacen pasar a través de una columna donde se absorbe el cianuro de
hidrógeno en agua. Aunque todas las plantas nuevas utilizan el método de metano-amoniaco, el
HCN también puede producirse a partir de gas de horno de coquificación, usando cianuros de
sodio y calcio, y por descomposición de formamida.
El advenimiento del proceso de propileno-amoniaco para el acrilonitrilo ha tenido aspectos muy
interesantes sobre este material. Hace más de 10 años, la fabricación de acrilonitrilo era uno de
los principales consumidores de HCN.
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