UN IVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

REFINACIN DE PETRLEO

Tema 1

Conceptos y Aspectos Bsicos

Instructor: Ing. Humberto Kum R.

Refinacin de Petrleo
 REFINACIN: CONCEPTOS Y ASPECTOS BSICOS

Impurezas en el Petrleo / Heterocompuestos

Adems de los HCs ya sealados, el Petrleo contiene entre 0,1 % y hasta 6 %p.
de elementos, usualmente contaminantes: S, N, O y metales (V, Ni, Fe).

Estos elementos conocidos como Heterotomos no se encuentran puros, sino

que estn combinados con estrucruras de HCs, formando lo que se suele
denominar como Organo-compuestos o Heterocompuestos.

Adicionalmente un crudo trae asociado cierto contenido de agua, entre 1 %v y

40 % v., adems de Sales (cloruros de Na, Mg y Ca) y Sedimentos.

Todas estas impurezas tienen una marcada influencia en lo relativo a :

Las propiedades/ calidades de los productos de la Refinera.
La Procesabilidad de un Crudo, su costo de procesamiento y la configuracin de
procesos requeridos en la Refinera.
Costos de Operacin y Rentabilidad.
Impacto Ambiental.
La configuracin o esquema de la Refinera.
El tipo y desempeo de los procesos: tecnologas, condiciones de
operacin, catalizadores, materiales , etc.
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LOS HETEROCOMPUESTOS EN UN CRUDO ESTN DISTRIBUIDOS A TRAVS DE TODAS

SUS FRACCIONES Y TIENDEN A CONCENTRARSE EN LAS FRACCIONES MS PESADAS.

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Impurezas en el Petrleo / Heterocompuestos

Compuestos de Azufre:
El Azufre es el contaminante ms importante contenido en los Crudos.
Est presente en todos los crudos, en concentraciones que van desde 0,1 a 6
% en peso.
Se encuentra en todas las fracciones del crudo, combinado con molculas de
hidrocarburos, formando diversos tipos de Heterocompuestos.
Entre los compuestos de S ms significativos estn los Mercaptanos o Tioles,
Sulfuros, Dusulfuros, Tiofenos, Benzotiofenos y Dibenzotiofenos.
El H2S (Sulfuro de Hidrgeno) puede venir asociado al Crudo o formarse
durante el calentamiento y procesamiento de ste.
Los compuestos sulfurados tienen carcter corrosivo, txicos y de olor
desagradable e indeseable.
En el crudo y sus derivados los compuestos de S son los contaminantes
ambientales ms importantes.
La quema de combustibles derivados del Petrleo (gasolina, diesel, fuel oil)
genera SOx`s, que son altamente txicos y adems ocasionan la lluvia cida.
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Impurezas en el Petrleo / Heterocompuestos

Compuestos de Azufre (Cont. ):

El S en las fracciones de un crudo es removido por Hidrogenacin o

Hidrotratamiento (HDT) en forma de H2S.
Algunos compuestos sulfurados (Ej H2S y los mercaptanos) adems de venir
con el crudo, se forman durante el calentamiento previo la destilacin.
Pueden causar corrosin severa en las Unidades de Destilacin de Crudos y de
procesamiento de sus fracciones, as como en lneas y equipos, aguas abajo.
Se requiere del uso de aditivos especiales, de controles estrictos de
temperatura y materiales especiales en ciertos equipos.
El H2S al combinarse con agua en secciones fras de equipos o lneas, forma el
cido Sulfhdrico, el cual es altamente corrosivo.
El H2S, al igual que otros compuestos de S suelen constituir venenos de los
catalizadores para algunos procesos de la Refinera.
El contenido de S en las fracciones de un crudo va incrementndose en
funcin de su rango de puntos de ebullicin.
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CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS POR SU CONTENIDO DE AZUFRE:

En funcin de su contenido de Azufre, los Crudos se clasifican en:

Crudos % p. de Azufre

Dulces < 0,5

Medios 0,5 - 2

Agrios >2

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Impurezas en el Petrleo / Heterocompuestos

Compuestos de Nitrgeno:
Se encuentran en concentraciones mucho ms bajas que los compuestos de
Azufre (0,01 - 0,6 %p N vs 0,1 6 %p S).
Un alto contenido de N puede ocasionar problemas de corrosin y de
envenenamiento de catalizadores y causar tambin degradacin del color.
Son ms estables, y por ende ms difciles de remover que los compuestos de S.
Los compuestos de N en un crudo o en sus fracciones se suelen categorizar en dos
grupos: Bsicos (Base: Piridina) y No-Bsicos (Base: Pirrol).
Los compuestos Bsicos causan problemas de desactivacin de catalizadores de
craqueo, que requieren una funcin cida, tal es el caso del FCC y el HCK.
Lo compuestos No-Bsicos, se encuentran en mayor proporcin que los Bsicos.
Ambos tienden a favorecer la formacin de gomas, causantes del
oscurecimiento de productos como la gasolina, el kerosn y el diesel.
El contenido de N en los cortes de un crudo, al igual que el S, aumenta a medida
que stas tienen mayores puntos de ebullicin y es removido por HDT como NH3.
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Ejemplos de Compuestos Nitrogenados:
BSICOS

Piridina Quinolina Isoquinolina

NO -BSICOS

Pirrol Indol Carbazol

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Compuestos Oxigenados:

El Oxgeno se encuentra en los Crudos, y sus fracciones formando parte de

compuestos como: Alcoholes, Fenoles y cidos Carboxlicos.
Con frecuencia, se encuentra adems en compuestos de estructura no bien
conocida, pero que en la destilacin se transforman en cidos naftnicos:

Estos cidos son altamente corrosivos. Si un crudo es muy cido, o forma

muchos cidos naftnicos, se requiere considerar el uso de aleaciones
especiales en el diseo de los equipos de procesos.
En el caso de fracciones tipo kerosene y gasoil, los cidos naftnicos son
neutralizados y removidos mediante tratamiento con soda (NaOH) o por
Hidrogenacin (HDT).
Los compuestos fenlicos pueden venir en el crudo o formarse en procesos
trmicos o catalticos: Se caracterizan por ser solubles en agua.
En procesos de Hidrotratamiento (HDT) el Oxgeno es removido como H2O.
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Impurezas en el Petrleo / Heterocompuestos

Compuestos Organo-Metlicos:

Los Metales como el V, N y Fe se encuentran formando compuestos

organometlicos (Porfirinas).
Tienen alto punto de ebullicin, por lo que estn presentes en las
fracciones residuales (Residuo Atmosfrico y de Vaco, y en menor
proporcin en los Gasleos de Vaco.
Los crudos P y XP venezolanos, y en particular los de la FPO, se
caracterizan por su alto contenido de Vanadio y Nquel (300 1300
ppm).
Esto contribuye a dificultar y hacer ms costoso su procesamiento
debido al envenenamiento de los catalizadores causado por estos
compuestos.
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Estructura Genrica de un Compuesto Organometlico

C2H5
CH3

CH3 CH3
N

N N
Me

N
C2H5

R CH3
R
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Agua, Sales y Sedimentos:

Usualmente los crudos contienen proporciones variables

de agua, sales y sedimentos.

En lo que respecta al agua, su contenido puede variar

entre 1 %v y 40 % v., incluso puede llegar hasta 90 % v. Cr.

Las sales por lo general estn presentes como Cloruros Ag.

de Na, Ca y Mg, vienen en su mayora disueltas en el Sed.
agua, en concentraciones que van desde 1 hasta 1000
ptb (libras de NaCl por cada 1000 barriles de crudo).

Si un crudo contiene ms de 2 % vol. de agua y mas de 10

ptb de sales, debe ser deshidratado y desalado antes de
ir a una unidad de Destilacin Atmosfrica.

Los cloruros en presencia de agua hidrolizan, formando

HCl. Esto se traduce en problemas aguas abajo: Ej.
corrosin, formacin de incrustaciones y desactivacin de
catalizadores.
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Son todos los Crudos iguales?

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Son todos los Crudos iguales?

NO!
Diferencias de Propiedades
Diferencia de Calidades/Precios

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