La 

quimisorción ocurre cuando un enlace químico se forma,

definido en este caso como un intercambio de electrones. El
grado de intercambio y lo simétrico que sea dependen de los
materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con
las situaciones encontradas en química de coordinación. La
quimisorción es particularmente importante en la catálisis
heterogénea, la forma más común en la industria, donde
un catalizador sólido interacciona con un flujo gaseoso, el
reactivo o los reactivos, en lo que se denomina reacción
en lecho fluido. La adsorción del reactivo por la superficie del
catalizador crea un enlace químico, alterando la densidad
electrónica alrededor de la molécula reactivo y permitiendo
reacciones que normalmente no se producirían en otras
circunstancias. La corrosión es un ejemplo de ello.

Quimisorción en superficies sólidas.

Características generales.
El proceso de autoensamblaje en superficies sólidas con
la formación de monocapas (self-assembled-
monolayers) se define como el ordenamiento molecular,
en dos o tres dimensiones, que ocurre a través
de procesos espontáneos de quimisorción. Este
fenómeno se origina en la interfase que existe entre una
superficie sólida (p.e. una barra metálica) y una
sustancia activa en disolución, que trae consigo la
formación de bloques estructurales supramoleculares1,2
(figura 1).
Figura 1- Proceso de quimisorción sobre una superficie
sólida, con formación de monocapas (self-assembled-
monolayers).
La reacción química general que representa la
quimisorción de un alcanotiol en una superficie de oro es
considerada como una reacción de oxidación-adición
del grupo tiol seguido de una posterior eliminación
reductiva del hidrógeno, como se muestra en la ecuación
siguiente:2
R-S-H + Au ® R-S-Au + ½H2
Estas monocapas muestran, en general, un óptimo grado
de organización, compactación y estabilidad como
resultado de los fuertes enlaces Au-S.3-5 A pesar de esto,
se ha encontrado que en las monocapas pueden existir
ciertos defectos de autoorganización, especialmente
cuando la cadena carbonada es muy corta (figura 2).3
Además de los compuestos tiolados, se ha demostrado
que otros tipos de compuestos sulfurados presentan
la propiedad de autoensamblarse en superficies
metálicas. Entre ellos están los tiocarbamatos6 y las
tioureas.7,8 Como soportes sólidos se han estudiado
otras superficies metálicas tales como plata,9
platino,10 cobre,11 y hierro.12
La posibilidad de caracterizar la estructura química, así
como los defectos de las monocapas electródicas
mediante métodos electroquímicos y espectroscópicos,
ha sido un elemento de vital importancia para
el desarrollo de sensores de reconocimiento molecular
basados en procesos de quimisorción. En particular,
los experimentos de desorción reductiva y las mediciones
de impedancia permiten estudiar el grado de
revestimiento de la monocapa y su permeabilidad. La
caracterización electroquímica del recubrimiento
electródico se puede complementar con
diferentes técnicasespectroscópicas como, por ejemplo,
la espectroscopia Raman superficial, la elipsometría o las
mediciones de ángulo de contacto.12
Figura 2- Diagrama esquemático de una monocapa
sobre electrodo de oro y algunos de los defectos más
comunes.
Es evidente que la naturaleza de las moléculas
adsorbidas le puede conferir al soporte determinadas
propiedades que pueden ser útiles para construir
determinados dispositivos. Los ejemplos más sencillos
los tenemos en las monocapas de ácidos -
mercaptoaminas, que pueden ser utilizadas como
soportes iónicos o para reconocer iones de carga opuesta.
Por su parte, las monocapas de alcanotioles de cadena
larga se pueden emplear para inducir determinadas
orientaciones en-mercaptocarboxílicos o de
 proteínas inmovilizadas que posean dominios
hidrofóbicos.1