Ligandos polidentados (complexonas)

Valoraciones complexométricas
Agentes (ligandos) quelantes:

• NH2 – CH2 – CH2 – NH2 etilendiamina (en) (bidentado)

ATP
• Tetradentado
• Mg+2, Mn+2, Co+2, Ni+2.
EDTA
• ácido etilendiaminotetraacético • Otros agentes quelantes:
H4Y (hexadentado) Titriplex III, Complexona III,
Chelaton, Versene, Sequestrene,
Trilon B.
Efecto quelato
• Capacidad de ligandos multidentados de formar complejos metálicos
más estables que aquellos formados por sus similares monodentados.
Enmascaramiento
• Agente enmascarante.- reactivo que protege a algún componente que
acompaña al analito.

• Ejm. Añadir F– a una solución de Mg+2 y Al+3.

Agentes enmascarantes
• Cianuro.- se trabaja con soluciones fuertemente básicas.
Enmascara: Cd+2, Zn+2, Hg+2, Co+2, Cu+, Ag+, Ni+2, Pd+2, Pt+2, Fe+2, Fe+3.
No enmascara: Mg+2, Ca+2, Mn+2, Pb+2.

• Fluoruro.
Enmascara: Al+3, Fe+3, Ti+4, Be+2.

• Trietilamina
Enmascara: Al+3, Fe+3, Mn+2.
Desenmascaramiento
• Proceso por el cual se libera el ion acomplejado.

𝐴𝑔(𝐶𝑁)"
! +2𝐻! 𝐶𝑂 + 2𝐻 #
→ 2𝐻! 𝐶 𝑂𝐻 𝐶𝑁 + 𝐴𝑔 #

• La selectividad obtenida por enmascarar – desenmascarar y la

regulación del pH permite la determinación de una mezcla de iones
utilizando un solo agente quelante.
EDTA
M +n + Y -4 → MY n-4

Ca +2 + Y -4 → CaY -2
Al +3 + Y -4 → AlY –

• Iones estables con EDTA:

Al, Ba, Ca, Cd, Zn, Co, Cu, Se, sr, Ga, Fe, In, Hg,
Mn, Mg, Ni, Ag, Pb, Ti, Th, V, Y
Equilibrio del EDTA

𝐻 " [𝐻! 𝑌 $ ]
𝐾% = = 1 * 10$&
𝐻! 𝑌 ⇌ 𝐻 " + 𝐻# 𝑌 $ [𝐻! 𝑌]
α0 α1
𝐻 " [𝐻& 𝑌 $& ] $#
𝐾& = = 2.19 * 10
𝐻# 𝑌 $ ⇌ 𝐻 " + 𝐻& 𝑌 $& [𝐻# 𝑌 $ ]
α2
𝐻 " [𝐻𝑌 $# ] $'
𝐾# = = 6.92 * 10
𝐻& 𝑌 $& ⇌ 𝐻 " + 𝐻𝑌 $# [𝐻& 𝑌 $& ]
α3
𝐻 " [𝑌 $! ]
𝐾! = = 5.75 * 10$%%
𝐻𝑌 $# ⇌ 𝐻 " + 𝑌 $! [𝐻𝑌 ]$#

α4
Calcular el pH de una solución de EDTA 0.1M
𝑥%
𝐻! 𝑌 ⇌ 𝐻" + 𝐻# 𝑌 $ 10$% =
0.1 − 𝑥
0.1 - x x x 𝑥 = 0.027 = 𝐻" = [𝐻# 𝑌 $]

𝑦%
2.16 3 10$# =
0.027 − 𝑦
𝐻# 𝑌 $ ⇌ 𝐻" + 𝐻% 𝑌 $%
0.027 - y y y 𝑦 = 6.6 3 10$# = 𝐻" = [𝐻% 𝑌 $% ]

[H+] = 0.027 + 0.0066 = 0.0336 M

pH = 1.47
Cálculo del pH de sales de EDTA (NaH3Y –
Na2H2Y – Na3HY – Na4Y)
• Calcular el pH de una solución disódica de EDTA

Na2H2Y 𝐻2𝑌 32 ⇌ 𝐻 4 + 𝐻𝑌 35 ← K3
𝐻2𝑌 32 + 𝐻2𝑂 ⇌ 𝐻5𝑌 3 + 𝑂𝐻 3 ← K2

pH = ½ (pK2 + pK3) = 4.42

0.1

Na4Y pH = ½ (pKw + pKM + log[sal]) = 11.62

Fracción de las especies de EDTA en función
del pH
𝑀"( + 𝑌 $! → 𝑀𝑌 ($!

pH = 4 [𝐻! 𝑌] [𝐻# 𝑌 $] [𝐻% 𝑌 $% ] 𝐻𝑌 $# [𝑌 $! ]

𝛼& = 𝛼' = 𝛼% = 𝛼# = 𝛼! =
𝐷 𝐷 𝐷 𝐷 𝐷
𝐷 = [𝐻"]! +[𝐻"]# 𝐾' + [𝐻"]% 𝐾' 𝐾% + [𝐻"]𝐾' 𝐾% 𝐾# + 𝐾' 𝐾% 𝐾# 𝐾!

1 [H+]4 = (10-4)4 = 10-16

2 [H+]3 K1 = (10-4)3 (10-2) = 10-14
3 [H+]2 K1 K2 = (10-4)2 (10-2) (2.16·10-3) = 2.16·10-13 D = 2.276·10-13
4 [H+] K1 K2 K3 = (10-4) (10-2) (2.16·10-3) (6.92·10-7) = 1.5·10-15
5 K1 K2 K3 K4 = (10-2) (2.16·10-3) (6.92·10-7) (5.5·10-11) = 8.22·10-22
Fracción de las especies de EDTA en función
del pH
1039 39
𝛼8 = = 4.39 . 10
2.276 . 103:5
103:9 32
𝛼: = = 4.39 . 10
2.276 . 103:5
2.16 . 103:5
𝛼2 = 3:5 = 0.949
2.276 . 10
1.5 . 103:; 35
𝛼5 = 6.59 . 10
2.276 . 103:5

8.22 . 10322 3<

𝛼9 = = 3.61 . 10
2.276 . 103:5
Fracción de las especies de EDTA en función
del pH
pH = 10

1 10-40 α0 = 4.3·10-20
2 10-32 α1 = 2.3·10-13
3 2.16·10-25 α2 = 9.3·10-5
4 1.5·10-21 α3 = 0.646
5 8.22·10-22 α4 = 0.354
D = 2.3·10-21

Tarea
Ejercicio 4
• Prepara 1 litro de solución búfer de EDTA pH 7 y concentración 0.5 M.
¿Qué sistema escogería?
α2 = 0.127
α3 = 0.873
[búfer] = 0.5 M
[Na2H2Y] = α2 [0.5] = 0.0635 mol x 336 g/mol = 21.336 g/L
[Na3HY] = α3 [0.5] = 0.4365 mol x 358 g/mol = 156.267 g/L
Ejercicio 5
• Se prepara una solución por adición de 500mL 0.01 M de EDTA (H4Y) a
500 mL de una solución que contiene NaOH 0.015 M y 0.02 M en la
sal tetrasódica de EDTA. Determine el pH de la solución resultante.

(H4Y)

[H4Y] = 500 mL x 0.01 mmol/mL = 5 mmol

[OH-] = 500 mL x 0.015 mmol/mL = 7.5 mmol
[Y-] = 500 mL x 0.02 mmol/mL = 10 mmol
Ejercicio 5
• Se prepara una solución por adición de 500mL 0.01 M de EDTA (H4Y) a 500 mL
de una solución que contiene NaOH 0.015 y 0.02 M en la sal tetrasódica de
EDTA. Determine el pH de la solución resultante.
[H4Y] = 5 mmol 1 H4Y + OH- → H3Y- + H2O 3 Y-4 + H3Y- → HY-3 + H2Y-2
[OH-] = 7.5 mmol I 5 7.5 0 I 10 2.5 0 0
[Y-] = 10 mmol F 0 2.5 5 F 7.5 0 2.5 2.5

2 H3Y- + OH- → H2Y-2 + H2O 4 Y-4 + H2Y-2 → HY-3 + HY-3

I 5 2.5 0 I 7.5 5 0 0
F 2.5 0 2.5 F 2.5 0 5 5
Ejercicio 5
• Se prepara una solución por adición de 500mL 0.01 M de EDTA (H4Y) a 500 mL
de una solución que contiene NaOH 0.015 y 0.02 M en la sal tetrasódica de
EDTA.
𝑌 $! = 2.5

𝐻𝑌 $# = 12.5

𝐻" + 𝑌 $! ⇒ 𝐾!

[𝑠𝑎𝑙]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾! + log
[á𝑐𝑖𝑑𝑜]

2.5
𝑝𝐻 = 10.25 + 𝑙𝑜𝑔 = 9.55
12.5
Ejercicio 6
• Calcular el pH de una solución que resulta de la adición de 250 mL de
Na4Y 0.01 M con 250 mL HCl 0.015 M.
[Y-4] = 250 mL x 0.01 mmol/mL = 2.5 mmol
[H+] = 250 mL x 0.015 mmol/mL = 3.75 mmol HY-3 / H2Y-2

1 Y-4 + H+ → HY-3
I 2.5 3.75 0 [𝐻𝑌 $# ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾# + log
F 0 1.25 2.5 [𝐻% 𝑌 $% ]

2 HY-3 + H+ → H2Y-2 1.25

I 2.5 1.25 0 𝑝𝐻 = 6.16 + 𝑙𝑜𝑔 = 6.16
1.25
F 1.25 0 1.25