Procesos Metalúrgicos

PIROMETALURGIA DEL COBRE

Prof. Enrique Cáceres Aguinaga

ecaceres@tecsup.edu.pe

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 LOS PROCESOS METALURGICOS EN LA EXTRACCION DE
METALES

• Los metales se encuentran mayormente en la naturaleza en

forma de compuestos o mezclas complejas de sulfuros, óxidos,
carbonatos y silicatos.
• Los minerales son en su mayoría de baja ley y tienen que
concentrarse previo a su extracción para producir el metal
• LA HIDROMETALURGIA: Lixiviación con un agente químico
acuoso de los valores metálicos para separarlos del mineral y
dejar un residuo insoluble. El proceso comprende una posterior
recuperación del metal.
• LA PIROMETALURGIA: Procesos que utilizan el calor para la
producción de metales, desde su separación de los
componentes estériles de los minerales hasta la eliminación de
elementos contaminantes.
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Cu= 34.6 %

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4
 PROCESOS METALURGICOS DEL COBRE

• Los procesos a aplicar en el caso del cobre dependen si el

mineral cuprífero es un sulfuro o es un oxido.
• El proceso pirometalúrgico de los concentrados sulfurados de
cobre es el mas difundido en términos de tonelaje anual.
• El procedimiento convencional de tostación-fundición-
conversión-refinación ha sufrido una tendencia creciente al
desarrollo de nuevos procesos tecnológicos a fin de mejorar la
eficiencia, los costos de operación, de instalación y
condiciones ambientales.

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PROCESOS METALURGICOS DEL COBRE
 EXTRACCION DE COBRE A PARTIR
DE MENAS SULFURADAS

Los procesos de extracción de sulfuros de cobre

comprenden las siguientes etapas:

• Concentración por flotación

• Tostación (etapa optativa)
• Fundición de mata
• Conversión
• Refinación

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La ruta Pirometalúrgica del Cobre
 LA TOSTACION

Calentamiento del concentrado con O2 hasta obtener la

temperatura de inflamación, pero sin llegar al la de fusión,
eliminándose parte del azufre por volatilización.
OBJETIVO
El objetivo de la tostación es de el de regular la cantidad de
azufre en la calcina a fin de que cuando se funda la carga, de
lugar a una mata que pueda tratarse con rendimiento y
economía en el convertidor
2CuFeS2 + 5/2 O2 --------- Cu2SFeS + FeO + 2SO2

El concentrado se somete a una tostación parcial y la

reacción es autógena

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Tostación oxidante
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 FUNDICION DE MATA EN HORNO REVERBERO

MATERIA PRIMA
• Concentrados o calcinas
• Fundentes de sílice
• Polvos y escoria fundida del convertidor

PRODUCTOS
• Mata liquida ( 35- 45% Cu 1150ºC)
• Escoria ( 0,3 – 0,8% Cu 1200ºC)
• Gas efluente: gases de combustión y SO2 ( 0,5 – 2% en
volumen)
• Polvos / partículas finas ( ~ 1% de la carga)

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 FUNDICION DE MATA EN HORNO REVERBERO
• La fundición en reverberos es un proceso continuo.
• Funciones del proceso:
• FUNDICION: La carga sólida se funde para formar mata y
escoria
• ASENTAMIENTO: la mata se separa de la escoria y se
sedimenta.
• La fundición requiere la mayor parte de la entrada de calor,
por lo que la mayoría de la carga se coloca a lo largo de las
paredes laterales en la primera mitad del horno.
• El área de asentamiento ocupa la mitad restante del horno.
• El sangrado de la escoria se lleva a cabo tan lejos como sea
posible de la zona de fundición.
• La mata se sangra por una de las caras laterales del horno
• El calor para mantener la temperatura entre 1150 -1250 ºC la
proporciona la combustión de petróleo en los quemadores
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situados en un extremo del horno.
 FUNDICION DE MATA EN HORNO REVERBERO

• La fusión del concentrado se realiza en hornos reverberos

separando los sulfuros de la ganga formando dos fases mata y
escoria.
VENTAJAS
• Procesa cobre metálico de los minerales sulfurados de cobre
con un gasto de energía relativamente bajo.
• El cobre se produce a una alta velocidad
• El producto valioso es una mata, mezcla de sulfuros Cu2S y
FeS
• Contiene otros metales y disuelve muy bien el oro y la plata.

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El Horno de Reverbero 14
 FISICO QUIMICA DE LA FUNDICION DE MATA
• El Fe, Cu, S y Oxigeno determinan en gran parte la
constitución química y física del sistema mata- escoria.
• Una importante influencia es el potencial de
oxidación/reducción de los gases que se usan para calentar y
fundir la carga.
•Se debe asegurar la presencia del cobre en forma de sulfuros.
Esta se logra mediante la reacción:

FeS + Cu2O ---------- FeO + Cu2S

Esta reacción puede ser útil para la recuperación de cobre

oxidado de las escorias del convertidor

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 FACTORES QUE DETERMINAN LA SEPARACION
DEL COBRE EN LA MATA

•SÍLICE EN LA ESCORIA: Separación mata-escoria completa

se presenta en condiciones a la saturación de 35-40% de
SiO2.
•CAL Y ALUMINA: estos óxidos tienden a estabilizar la
estructura de la escoria.
•GRADO DE LA MATA: La concentración de cobre en la
escoria es proporcional al grado de la mata.
•PESO DE LA ESCORIA: El peso de la escoria se reduce al
cargar concentrados de grado alto.
•TEMPERATURA Y POTENCIAL DE OXIGENO: Temperatura
alta ( ≥ 1200 ºC ) da una escoria fluida y separación mas
precisa mata-escoria. Condiciones altamente oxidantes
conduce a perdidas de cobre en la escoria.
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 CARACTERISTICAS FISICAS DE LA MATA Y ESCORIA
MATAS
• Matas de Cu2S - FeS y contenido de 35- 65 %Cu
• Alta densidad 4,4 gr/cc
• Viscosidad relativamente baja ( ~ 10 cp)
• Conductividad alta
ESCORIAS
• Densidad 3 – 3,7 gr/cc
• Se forma a partir de los óxidos en la carga del horno y de los
óxidos de hierro que se producen por la oxidación durante la
fundición.
• Contenido: Fe (FeO y Fe3O4),SiO2, Al2O3, CaO
• Las escorias deben ser:
• Inmiscibles con la fase de la mata
• De baja solubilidad para el Cu2S
• Suficientemente fluidas
• Las escorias de fundición se clasifican en acidas, básicas y 17

neutras.
¿ Por qué se tiene que convertir los sulfuros a óxidos ?

Principios termodinámicos
Si el metal M , en el mineral, se encuentra en estado químico
“oxidado”. La extracción del metal consiste esencialmente en
una “reducción” esquematizada por la reacción:
Mn+ + ne— ---- > M°
Esta reacción es esencialmente una reacción redox, los
electrones deben ser transferidos por un reductor X, el cual
quedará “oxidado”
Mn+ + nX < ==== > M° + nX+
La reacción química se produce si ΔG < 0 , y tendrá tanta
mayor tendencia a producirse cuanto más grande sea ΔG en
valor absoluto
Existen agentes reductores (X) abundantes y más comunes en la naturaleza:
• Carbono C (carbón-coque)
• Hidrógeno H2

Ejemplos : 2ZnS + C ------ > 2Zn + CS2 ΔG900°C = + 60.7 Kcal/mol

2Cu2S + C ------ > 4Cu + CS2 ΔG1100°C = + 38.2 Kcal/mol

2PbS + C ------ > 2Pb + CS2 ΔG900°C = + 22.9 Kcal/mol

La reacción química se produce si ΔG < 0 , y tendrá tanta mayor tendencia a

producirse cuanto más grande sea ΔG en valor absoluto

Entonces, los sulfuros NO se pueden reducir con carbono C ó hidrógeno H2

Porque para que una reacción pueda realizarse debe haber una disminución
de la energía libre ΔG (2° ley de la termodinámica)
Por lo tanto es conveniente transformar los sulfuros en óxidos, que
se reducen fácilmente con C ó H2
Ejemplos :
ZnS + 3/2O2 ------ > ZnO + SO2 ΔG900°C = - 86.7 Kcal/mol

PbS + 3/2O2 ----- > PbO + SO2 ΔG900°C = - 75.7 Kcal/mol

Los óxidos si se pueden reducir con carbono C ó hidrógeno H2

Ejemplos: ZnO + C ------ > Zn + CO ΔG1100°C = - 12.2 Kcal/mol

Cu2O + C ------ > 2Cu + CO ΔG1100°C = - 40.3 Kcal/mol

PbO + C ------ > Pb + CO ΔG1100°C = - 35.8 Kcal/mol

 CONVERSION DE MATA

• La mata fundida contiene Cu, Fe y S como componentes

principales, además de impurezas tales como As, Sb, Bi, Zn,
metales preciosos y 3 % de O2.
• Durante la conversión se elimina el Fe y S y otras impurezas de
la mata produciendo cobre metálico liquido en forma de Cu blister
( ~ 98% Cu ).
• La conversión se lleva a cabo mediante reacciones de
oxidación, inyectando aire al interior de la mata produciendo el
Cu blister y escoria.
• Durante la conversión también se produce grandes volúmenes
de SO2 ( 5 – 15 % ) que pueden ser transformados a acido
sulfúrico.
• Las reacciones de conversión son exotérmicas y el proceso es
autógeno.
21
 MECANISMO DEL PROCESO DE CONVERSION
El proceso de conversión tiene lugar cuando se inyecta aire al
baño fundido de mata y tiene lugar en 2 etapas:

a) ETAPA FORMADORA DE ESCORIA

• Se produce cuando el FeS se oxida a FeO, Fe3O4 y SO2
• El oxido ferroso reacciona con la sílice de la carga para
formar una escoria liquida que flota en la superficie del baño
liquido.
• El producto principal de esta etapa es el “metal blanco”o
sea Cu2S liquido impuro

2FeS + 3O2 ----- 2FeO + 2SO2

2FeO + SiO2 ----- Fe3SiO4

2 FeS + 3O2 + SiO2 ------ Fe3SiO4 + 2SO2

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 MECANISMO DEL PROCESO DE CONVERSION

b) ETAPA FORMADORA DE COBRE

• Cuando todo el Azufre asociado al Fe se ha oxidado se inicia
el periodo de formación de Cu blister.
• El azufre remanente se oxida a SO2
• El cobre no se oxida con el aire hasta que este libre de
azufre,por lo que el Cu blister tiene bajas concentraciones de
S ( 0,02 - 0,1%) y de O2 ( 0,6 – 0,8%)

2Cu2S + 3O2 ----- 2Cu2O + 2SO2

2Cu2O + Cu2S ----- 6 Cu + SO2

3Cu2S + 3O2 ------ 6 Cu + 3SO2

• El proceso termina cuando el oxido de cobre comienza a

presentarse con el cobre liquido 23
24
El Convertidor Pierce Smith 25
 REFINACION TERMICA DEL COBRE BLISTER

• El cobre blister contiene alrededor de 0,05% de S y 0,5% de O2.

En estos niveles se combinan durante la solidificación para
formar SO2 dentro y sobre el metal vaciado.
•OBJETIVO: Eliminar el azufre del Cu blister para evitar la
formación de ampollas durante la solidificación.
•La refinación térmica se lleva a cabo en hornos giratorios
similares a los Pierce Smith a Tº alrededor de 1130 a 1150 ºC
•Las reacciones producen muy poco calor y es necesario quemar
un poco de combustible para mantener la temperatura del horno.

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 ETAPAS DE LA REFINACION TERMICA DEL COBRE BLISTER

OXIDANTE
•Oxidación con aire del azufre para dar SO2 ,hasta un nivel de 0,001 a
0,003 en el cobre.
REDUCTORA
• Eliminación del oxigeno que se ha disuelto en el cobre durante la
etapa de conversión y refinación anterior a fin de reducir la formación
de inclusiones de cobre en los ánodos.
•El oxigeno se reduce desde ~ 0,6% hasta 0,05%.
•La reducción se realiza introduciendo troncos de madera en la masa
fundida y mas modernamente se usa NH3 o gas propano.
•El grado hasta el cual se lleva a cabo la desoxidación se logra al
obtenerse una superficie plana en los ánodos de cobre durante la
solidificación.
•Los ánodos de cobre se vacían en moldes planos sobre una rueda
giratoria con un peso aproximado de 350 Kg.
27
 28
Rueda giratoria para colada de ánodos
 29
Cátodos de Cobre obtenidos por Electrorefinación
Alambrón de Cobre 30
 NUEVAS TECNOLOGIAS

• El reactor ISASMELT™ es un cilindro vertical, la característica

principal del proceso es la lanza ISASMELT™, que desciende de
la parte superior del horno.
• La alimentación es cargada por la parte superior del horno, y al
mezclarse con el baño líquido reacciona con el aire enriquecido
con oxígeno inyectado por la lanza
• La lanza vertical emplazada en el centro del horno inyecta aire,
oxígeno y combustible en el baño liquido. La lanza se emplaza de
manera tal que solo la punta esté sumergida en el baño de escoria
líquida

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 NUEVAS TECNOLOGIAS

Tecnología ISASMELT
Tº baño,ºC 1,200
Concentrado,
17 -31
% Cu
Mata, % Cu 72 - 75
Escoria,% Cu 0.6 –0.8
40 –60
11–27
El Horno
ISASMELT

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 El Horno ISASMELT

• Los productos líquidos del horno son extraídos a través de un

orificio de colada enfriado al agua ubicado en la base del horno.
Las diferentes fases liquidas generalmente son separadas en un
horno de retención .
• Los gases de proceso provenientes de las reacciones en el baño
pasan a través de una salida en el techo del horno al sistema de
tratamiento de gases, que generalmente consiste de un caldero de
calor residual seguido de un equipo convencional de limpieza de
gases. Luego de esto los gases de proceso con un alto contenido
de SO2, son tratados en una planta de ácido sulfúrico para retirar
el azufre antes de su descarga a la atmósfera antes de continuar
con el tratamiento.

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Diagrama de flujo Planta de ILO