FISICOQUIMICA

SEMANA 5 – SESION 1

DOCENTE: Antonieta Salomé Calizaya Chiri

 UNIDAD 2:

Tercera Ley de la Termodinámica

y Gases Reales
Recordando:
Logro de aprendizaje
• Al finalizar la sesión, los
estudiantes resuelven
problemas de aplicación de las
leyes de la termodinámica
utilizando los conceptos de
entalpía y entropía.
Importancia
• La tercera ley de la termodinámica tiene gran importancia en el
análisis de reacciones químicas y en la física cuántica, los materiales o
los compuestos presentan propiedades extrañas cuando se enfrían a
temperaturas muy bajas, algunos pierden por completo su resistencia
eléctrica.
• Nos permite describir los procesos que implican cambios en la
temperatura, la transformación de la energía, y las relaciones entre el
calor y el trabajo.
Contenido
• Tercera ley de la termodinámica
• Gas real
• Ecuación de Van der Waals
• Punto critico
• Presión de vapor –Licuación de gases
• Diagrama de fases
• Ecuación de Clapeyron
• Propiedades de los Líquidos
Transformación
El Tercer Principio de la
Termodinámica implica que si
fuera posible alcanzar el “cero
absoluto” de temperatura, la
materia estaría totalmente
ordenada “

No
existe movimiento
Movimiento vibracional
Movimiento rotacional
Movimiento traslacional
Leyes de la termodinámica
• Ley cero de la termodinámica:
• Al entrar en contacto un sistema con un segundo sistema con
condiciones de temperatura diferentes, se iniciará un intercambio de
energía (calor) desde el sistema con mayor temperatura hacia al
sistema de menor temperatura, el cual finalizará hasta que las
temperaturas en ambos sistemas sean iguales y vuelva a un equilibrio
térmico.
Leyes de la termodinámica
• Primera ley de la
termodinámica:
• Nos dice que la energía no se
crea ni se destruye, sólo se
transforma. Se establece que si
efectuamos un trabajo sobre
un sistema, o bien realizamos
un intercambio de calor con
otro sistema, la energía
cambiará.
Leyes de la termodinámica
• Segunda ley de la termodinámica:
• introduce el estado de desorden
molecular llamado entropía, la cual es
identificada por el símbolo “S”. Según
esta segunda ley, la entropía tiende a
crecer con el tiempo
Leyes de la termodinámica
• Tercera Ley de la termodinámica:
• Nos dice que una sustancia pura en
estado sólido cristalino al estar
expuesta al cero absoluto (-273,13
grados centígrados) la entropía será
cero. Es decir, que al llegar a esta
temperatura en procesos por etapas
toda interacción molecular cesa,
deteniendo el sistema físico

https://www.youtube.com/watch?v=Ksk3MlcUks4
Gas ideal y gas real
Las isotermas de un gas real tienen una
forma más compleja que las isotermas
de un gas ideal (hipérbolas), ya
GAS REAL
GAS IDEAL
Ecuación de Van der Walls
Punto crítico https://www.youtube.com/watch?v=Gu4OLLtyweE

• EL punto crítico es aquel límite para el cual el volumen de un líquido es

igual al de una masa igual de vapor.
• El punto crítico nos indica que a una determinada temperatura (más alta) y
a una determinada presión (la mínima) la fase vapor se condensa en
líquido.
• Por encima de esa temperatura (Tc) el gas no se puede condensar y a la vez
por debajo de esa presión (Pc) tampoco.

• Van der Waals y los puntos críticos:

a = 27 R2 Tc2 / 64 Pc = 3Vc2Pc

b = R Tc / 8 Pc = Vc/3
Constantes de Van der Waals para gases
Ejemplo 1
• Calcular las constantes a y b de Van der Waals para el agua basándose
en sus datos críticos: Tc=374°C y Pc=218 atm.
Presión de vapor
• La presión de vapor es la presión que ejerce
la fase gaseosa o vapor sobre la fase líquida
en un sistema cerrado a una temperatura
determinada, en la que la fase líquida y el
vapor se encuentran en equilibrio dinámico.
• La presión de vapor de una sustancia
depende solamente de la temperatura y no
del volumen; esto es, un recipiente que
contiene líquido y vapor en equilibrio a una
temperatura fija, la presión es
independiente de las cantidades relativas de
líquido y de vapor presentes.
Factores que afectan la presión de vapor
• a) La presión externa
• b) La temperatura
• c) Las fuerzas intermoleculares
• d) La masa molar
Licuación de los gases
• Licuefacción o licuación de los gases es el cambio de estado que
ocurre cuando una sustancia pasa del estado gaseoso al líquido, por
el aumento de presión y la disminución de la temperatura, llegando a
una sobrepresión elevada.
Licuefacción y condensación

• Si la licuefacción es la transformación,
mediante el incremento de la presión y la
disminución de la temperatura, de un cuerpo
gaseoso en líquido.
• La condensación es el mismo cambio de
estado pero a condiciones normales de
presión y temperatura.
Ventajas de licuar un gas
• Una de las grandes ventajas de licuar el gas natural –que de
origen se encuentra en estado gaseoso- es que disminuye su volumen
600 veces, pero su masa (kg), permanece constante.
• El gas natural es transportado como líquido a presión atmosférica y
a -161°C, donde la licuefacción disminuye unas seiscientas veces el
volumen del gas transportado.
https://www.youtube.com/watch?v=JEpuDy1OP3E
https://www.youtube.com/watch?v=vElXarauWME
Precisiones:
• La presión o tensión de vapor para cualquier sustancia aumenta con
la temperatura.
• La temperatura más alta a la cual se puede medir la presión de vapor
de UN LIQUIDO es la temperatura critica (Tc). Por encima de esa
temperatura el líquido no existe… es gas.
• Clapeyron formula una ecuación para relacionar la presión de vapor
de una sustancia con la variación de la temperatura.
Ecuación de Clapeyron

AHvap = calor latente de vaporización o

entalpia de vaporización.
Ejercicio 2
• El punto de ebullición del cloroformo es 61,2°C donde tiene un calor
latente de vaporización de 59,0 cal/g. Calcule la presión conveniente a
la cual herviría el líquido a 50°C.
Propiedades de los líquidos
Punto de ebullición
• Es la temperatura a la cual una
sustancia líquida pasa a la fase vapor.
• Es un valor de temperatura
constante.
• Es la temperatura a la cual la presión
de vapor se iguala a la presión
atmosférica.
Tensión Superficial
• Se denomina tensión superficial de
un líquido a la cantidad de energía
necesaria para aumentar su
superficie por unidad de área. Es la
fuerza ejercida (dinas) por área (cm)
Viscosidad
• Es otra propiedad de los líquidos que
denota la resistencia de un fluido a
fluir.
• La viscosidad en los líquidos,
disminuye al aumentar la
temperatura y aumenta al aumentar
la presión.
• La viscosidad depende del estado
físico de los cuerpos.
PRACTICA
RESOLVER EJERCICIOS
Ejercicio 1:
• Calcular la presión ejercida por 1 mol de SO2 que ocupa un volumen
de 10.0 L a 100ºC. Como:
• a) Gas ideal
• b) Gas real
Ejercicio 2:
• Se tiene 10 moles de CO2 en n recipiente de 12 litros a una
temperatura de 353 K. Hallar la presión suponiendo:
• A) Que el gas es ideal
• B) Que tiene un comportamiento no ideal
Ejercicio 3:
• Utilizando la ecuación de Van Der Waals, calcule la presión final que
ejercerán 100 L de gas NH3 a 1 atm. Y 20ºC, cuando al comprimírsele,
termina ocupando un volumen de 10.0 L a la temperatura de 30ºC.
Ejercicio 4
• Las presiones de vapor del agua a 70ºC y 90ºC son de 234 y 526 mm
de Hg respectivamente. Hallar el calor latente de vaporización por
gramo de agua en la variación de la temperatura.
Cierre:
• El Tercer Principio de la Termodinámica implica que si fuera posible
alcanzar el “cero absoluto” de temperatura, la materia estaría
totalmente ordenada.
• Un gas es ideal a bajas presiones y altas temperaturas, en tanto que
un gas real lo es a altas presiones y bajas temperaturas.
• Toda sustancia líquida tiene una presión de vapor a una determinada
temperatura independientemente del volumen. La Ec. De Clapeyron
nos facilita esta determinación.
• Los diagramas de fase son propios para cada sustancia con los cuales
se puede determinar su estado físico a una determinada presión y
temperatura.