Remoción de colorantes textiles aplicando

procesos fotoquímicos oxidativos (UV/

H2O2 /lana de acero comercial)
Ariadna Flores, Paula Vitale, Gladys N. Eyler*, Adriana I. Cañizo
Facultad de Ingeniería, CIFICEN (Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos
Aires-CONICET). Avda. del Valle 5737, (B7400JWI) Olavarría, Buenos Aires, Argentina

Removal of textile dyes applying oxidative photochemical processes (UV/H2O2 / commercial steel wool)

Remoció de colorants tèxtils aplicant processos fotoquímics oxidatius (UV/H2O2 /llana d’acer comercial)

Recibido: 6 de marzo de 2014; revisado: 21 de julio de 2014; aceptado: 22 de septiembre de 2014

RESUMEN by radiation UV (germicidal lamps) as when the system

La decoloración/degradación de soluciones acuosas de
colorantes textiles sintéticos para teñido en frío (Azul Ma-
rino, Naranja y Rojo Fuerte) se logró aplicando un proce-
so fotoquímico oxidativo en fase heterogénea que utiliza
luz UV o radiación solar directa, peróxido de hidrógeno y
lana de acero comercial en ovillos de uso doméstico como
fuente de Fe0. Las soluciones (1 g L-1) fueron caracteriza-
das convenientemente por su Índice de Color. Se analizó
el efecto de la concentración de oxidante agregado, de
la masa de lana de acero presente en el sistema. Se de-
terminaron las condiciones óptimas para la decoloración/
degradación de cada colorante. Se alcanzaron porcen-
tajes de decoloración superiores al 85% tanto cuando la
reacción fue asistida por radiación UV (lámparas germici-
das) como cuando el sistema fue expuesto a la luz solar
directa. La degradación final de las muestras una vez de-
coloradas se evaluó midiendo la disminución de la banda
de absorción a 254 nm como un indicador de la ruptura de
anillos aromáticos. El proceso fotodegradativo presenta-
do en este trabajo, llevado a cabo en presencia de hierro
cero-valente (lana de acero comercial), es un ejemplo de
tecnología más benigna para el medioambiente.
Palabras clave: Anilinas; colorantes sintéticos; tecnolo-
gías avanzadas de oxidación; fotoperoxidación; Fe0.
SUMMARY
The discoloration/degradation of aqueous solutions of
synthetic textile dyes for cold dyeing (Dark Blue, Orange
and Strong Red) was accomplished by an oxidative pho-
tochemical process in heterogeneous phase using UV light
or direct sunlight, hydrogen peroxide and commercial steel
wool for domestic use as a Fe0 source. Solutions (1 g L-1)
were conveniently characterized by its Color index. The
effect of the concentration of the oxidant added and the
mass of steel wool in the system were evaluated, and the
optimal conditions for each dye discoloration/degradation
were determined. Discoloration percentages higher than
85% were achieved both when the reaction was assisted
was exposed to direct sunlight. The final degradation of
the discolored samples was determined by measuring the
decrease in the absorption band at 254 nm as an indica-
tor of the rupture of aromatic rings. The photodegradation
processes presented in this work, carried out in the pres-
ence of zero-valent iron (commercial steel wool), consti-
tutes an example of an environmentally benign technology.
Key words: Aniline dye; synthetic dyes; advanced oxida-
tion technologies; photoperoxidation; Fe0
RESUM
La decoloració/degradació de solucions aquoses de colo-
rants tèxtils sintètics per tenyit en fred (Blau Marí, Taronja
i Vermell Fort) es va aconseguir aplicant un procés foto-
químic oxidatiu en fase heterogènia que utilitza llum UV o
radiació solar directa, peròxid d’hidrogen i llana d’acer co-
mercial en cabdells d’ús domèstic com a font de Fe0. Les
solucions (1 g L-1) van ser caracteritzades convenientment
per el seu índex de color. Es va analitzar l’efecte de la con-
centració d’oxidant agregat, de la massa de llana d’acer
present en el sistema. Es van determinar les condicions
òptimes per a la decoloració/degradació de cada colorant.
Es van aconseguir percentatges de decoloració superiors
al 85% quan la reacció va ser assistida per radiació UV
(llums germicides) i quan el sistema va ser exposat a la
llum solar directa. La degradació final de les mostres un
cop descolorides es va avaluar mesurant la disminució
de la banda d’absorció a 254 nm com un indicador de la
ruptura d’anells aromàtics. El procés fotodegradatiu pre-
sentat en aquest treball, dut a terme en presència de ferro
zero-valent (llana d’acer comercial), és un exemple de tec-
nologia més benigna per al medi ambient.
Paraules clau: anilines; colorants sintètics; tecnologies
avançades d’oxidació; fotoperoxidació; Fe0.
* Autor para la correspondencia: neyler@fio.unicen.edu.
ar

188 AFINIDAD LXXII, 571, Julio - Septiembre 2015

INTRODUCCIÓN
El comienzo de la era de los colorantes sintéticos se
produjo durante la segunda mitad del siglo XIX cuando
William Perkin obtuvo un colorante púrpura por oxidación
de la anilina con ácido crómico, el cual se conoció
como mauveína o púrpura de anilina. La denominación
general de “anilinas” que se mantuvo durante muchos
años para los colorantes artificiales proviene de esa
experiencia. A partir de allí, y durante todo el siglo XX,
los colorantes sintéticos se fueron imponiendo dentro
de la industria textil en forma casi paralela con la
evolución de las industrias petroquímicas de donde se
extrae la materia prima esencial para la síntesis de los
colorantes orgánicos. Tanto los científicos de la época
como las compañías privadas orientaron sus objetivos a
la investigación de nuevos colorantes, que debido a su
amplia variedad debieron ser clasificados en familias y
sub-familias atendiendo a las características específicas
de cada uno de ellos. Hoy, todas las necesidades
relacionadas con el teñido de fibras (regeneradas y
sintéticas) pueden ser cubiertas con una amplia gama
de colorantes conocidos que han sido clasificados en
diferentes familias (ácidos, neutros o directos, básicos
o catiónicos, dispersos, naftoles, sulfuros y a la tina,
reactivos, entre otras clasificaciones). Desde su aparición,
la familia de los colorantes reactivos es la que más se
ha estudiado y desarrollado, siendo muy utilizados para
el teñido de telas de algodón pues reaccionan con las
fibras del tejido a través de sitios de anclaje formando
enlaces covalentes muy resistentes a los tratamientos
en húmedo [1]. Un 12% de la producción mundial de
colorantes sintéticos corresponde a colorantes reactivos
ampliamente usados en la industria textil lo cual genera
notables problemas medioambientales relacionados
principalmente a las grandes cantidades de agua que
la misma utiliza en sus procesos. Se calcula que una
industria textil consume entre 80 y 100 L de agua por
kg de algodón teñido [2]. Los efluentes derivados
de estas industrias se caracterizan por contener pH
inestable, altas temperaturas, elevada salinidad,
elevadas concentraciones de colorantes que infunden al
agua una coloración intensa. Los efluentes coloreados
contienen generalmente una alta carga orgánica que se
refleja en una elevada Demanda Química de Oxígeno
(DQO) aumentada por la presencia de otras sustancias
que no se fijan al tejido (almidón, detergentes, sólidos
en suspensión, compuestos orgánicos clorados, entre
otras), y que al ser vertidas causan contaminación del
cauce de los ríos, mar o red de alcantarillado urbano. El
tratamiento de efluentes más comúnmente aplicado por
la industria textil ha sido la floculación fisicoquímica y la
adsorción, en combinación con tratamientos biológicos y
de oxidación. A partir de estos tratamientos se producen
grandes volúmenes de lodo, donde queda retenido el
colorante (no biodegradable y/o tóxico) que simplemente
ha sido transferido de una fase a otra. Cuando el
colorante no ha sido removido completamente, resulta
imposible reutilizar el efluente tratado que contiene no
sólo colorante disuelto, sino diversos productos de una
oxidación química incompleta o una biodegradación
parcial, que pueden causar daño al medioambiente ya
que muchas veces se trata de compuestos derivados
de fenoles y anilinas. Sin embargo, desde hace unas
décadas, ha resurgido progresivamente el uso de
AFINIDAD LXXII, 571, Julio - Septiembre 2015
colorantes naturales que denota una concientización del
ser humano por evitar la destrucción del medioambiente
[3].
La reutilización directa o planificada del agua tratada
a gran escala supone el aprovechamiento directo del
efluente, con un mayor o menor grado de regeneración,
mediante un transporte directo hasta el punto de
utilización, a través de un conducto específico, sin
mediar para ello la existencia de un vertido o una dilución
en un curso natural de agua. La necesidad de preservar
el medioambiente ha permitido el surgimiento de
tratamientos alternativos que posibilitarán el reciclado y
la reutilización del efluente tratado en algún punto del
proceso industrial o bien su utilización como agua de
riego. La calidad del agua de uso industrial dependerá
de los requerimientos concretos de cada empresa y de
los criterios de calidad definidos según el uso que se
le quiera dar al agua regenerada (lavado de equipos,
refrigeración, proceso, etc.) [4]. Actualmente, muy pocas
empresas proponen el reciclaje del agua tratada como
una forma de reducir su consumo, aunque se prevé que
en zonas áridas o semiáridas donde falte el agua, esta
práctica irá cobrando importancia. Frente a este cambio
de visión el agua tratada podrá considerarse un recurso
y no un residuo.
El desarrollo de Tecnologías Avanzadas de Oxidación
(TAOs) ha crecido notablemente debido a su gran
capacidad para degradar una amplia variedad
de sustancias recalcitrantes transformándolas en
compuestos de menor toxicidad o produciendo
la mineralización completa de los mismos. Estas
tecnologías presentan amplia aplicación en el tratamiento
de aguas residuales conteniendo contaminantes
tóxicos o no biodegradables y se clasifican en
procesos fotoquímicos y no fotoquímicos, que pueden
llevarse a cabo en fase homogénea o heterogénea,
y pueden incluir combinaciones de ellos [5-8]. En los
últimos años se ha demostrado que la presencia de
materia orgánica disuelta en aguas puede presentar
propiedades fotoquímicas generando, bajo efecto de
la radiación solar o UV, especies muy reactivas como
el radical hidroxilo, oxígeno singlete, ión superóxido o
estados exitados triplete. Esas especies se conocen
como fotocatalizadores orgánicos o fotosensibilizadores
que pueden reaccionar con las sustancias química
contaminantes de las aguas superficiales o efluentes
actuando como autodepuradores de las mismas [9,10].
Mediante el aprovechamiento de la luz solar estas
tecnologías abren las puertas hacia el desarrollo de
nuevos métodos que reúnen requisitos de economía,
seguridad, respeto al medioambiente y autonomía. Por
otro lado, en la literatura se ha descrito el empleo de
diferentes compuestos orgánicos (colorantes como rosa
de bengala y azul de metileno entre otros, complejos
polipiridílicos de Ru(II) y derivados de porfirinas o
ftalocianinas) como fotacatalizadores para la eliminación
de contaminantes [11,14].
Para este trabajo se seleccionaron tres colorantes
textiles sintéticos de diferentes marcas comercializados
como anilinas. La decoloración/degradación fotoquímica
de las soluciones acuosas de las mismas se lleva a
cabo en presencia de peróxido de hidrógeno, Lana de
Acero Comercial (LAC) de uso doméstico y utilizando
luz ultravioleta (l= 254nm) o radiación solar directa a pH
ligeramente ácido a neutro.
189
 con un contenido de colorante comercial de ca. 1 g L-1 comparable a la concentración de los

efluentes de una industria textil, sin embargo, es importante destacar que estas soluciones no

simulan exactamente la composición de los mismos, pues no contienen otros componentes

como aprestos, sales disueltas, detergentes, colas vinílicas, entre otros aditivos, que suelen
MATERIALES Y MÉTODOS ± 157 W que en las condiciones de trabajo corresponde a
estar presentes en efluentes industriales una
reales.
irradiación de 23130 ± 5780 W m-2 [16, 17].
Reactivos (oxidante y colorantes textiles): Peróxido de Alícuotas de 50 mL de cada solución inicial (1 g L-1) se
Cada una de esas soluciones iniciales fue caracterizada por su espectro UV-Vis
hidrógeno (60%, Atanor). Tinturas comerciales para colocaron en el interior de la caja en sendos cristalizadores
teñido en frío en color Azul Marino, Naranja y Rojo Fuerte de 250 mL de capacidad y 9,3 cm de diámetro, a los cuales
(Absorbancia vs. longitud de onda) registrado entre 200 y 700 nm utilizando un
disponibles en el mercado como anilinas marca Federal, se les agregó una masa conocida de LAC. La superficie del
Colibrí y Yacolor, respectivamente. líquido a tratar quedó en todos los casos a una distancia de
espectrofotómetro marca MAPADA modelo UV-1800PC. Se comprobó el cumplimiento de
Caracterización de las tinturas: La composición química de 7 cm de las lámparas. La reacción se inició por agregado
estas tinturas no está a disposición
la Ley dedeLambert-Beer
los consumidores, de peróxido
para concentraciones Figura
de de1:hidrógeno.
anilina hasta un Al
Micrografía final
de
máximo dede
Lana dela1Acero
reacciónconla LAC
g L-1Comercial
por lo cual, se prepararon soluciones de 1 g L-1 que remanente se extrae fácilmente del sistema utilizando un
fueron caracterizadas por sucoeficientes
Índice de Color (CN) [15].superiores
de correlación CN a imán.
0,99. Los experimentos se desarrollaron a temperatura
relaciona tres longitudes de onda del espectro visible (436 ambiente y sin modificar el pH natural de cada solución.
nm, 524 nm y 620 nm) a las cuales se midió
La fuente delaenergía Decoloración
absorbancia
(hν) /degradación
utilizada Algunas
para de colorantes
lograrexperiencias textiles: Lassesoluciones
comparativas
la fotodecoloración/degradación consistió de estudio se prepararon
desarrollaron
de cada solución. colocando las muestras bajo la acción directa de la luz
Caracterización de la Lanaende unAcero
arregloComercial: con ungermicidas
Como
de cuatro lámparas contenido
solar de colorante
((λ: >310
254 nm)nm).decomercial
6 w cadadeuna, g L-1 en
ca. 1fijadas comparable
la parte a la concentración de lo
fuente de hierro cero-valente se utilizó lana de acero El porcentaje de decoloración (% D) se calculó a partir de
comercial normalmente usada superior
para interna
limpieza una cajaefluentes
dedoméstica cerrada.
y de una
Lala industriadetextil,
intensidad
disminución sin
ladeluzlasUVembargo,
incidenteesdentro
absorbancias importante destacar que
del reactor
correspondientes al estas soluciones no
disponible en forma de ovillos de finas hebras. máximo observado en la región del espectro visible para
(flujo de
La morfología de los filamentos de LAC
radiación) 1) desimulan
(Figuracalculada exactamente
ca.por actinometría, lamediante
cada colorante, composición de los mismos, pues
la fotodescomposición
mientras que el porcentaje no contienen
deldegradación
de H2O 2, otros componente
40 μm de ancho y ca. 8 μm espesor se analizó mediante se determinó a partir de la disminución de la absorbancia a
microscopía electrónica de barrido utilizando un equipo como aprestos,unasales
longituddisueltas,
de onda detergentes,
de 254 nmcolas
tomadavinílicas,
comoentre otros aditivos, que suelen
parámetro
SEM marca Carl Zeiss (modelo MA10) con detector EDS de referencia del contenido en componentes aromáticos
marca Oxford (modelo INCA Energy 250). estar presentes
en enel efluentes industriales reales.
sistema [18].
Cada una de esas soluciones iniciales fue caracterizada por su espectro UV-Vi
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
(Absorbancia vs. longitud de onda) registrado entre 200 y 700 nm utilizando un
Desdemarca
espectrofotómetro hace MAPADA
al menos una década,
modelo varios investigadores
UV-1800PC. Se comprobó el cumplimiento d
han demostrado que el hierro cero-valente puede ser
usado para lapara
la Ley de Lambert-Beer eliminación de contaminantes
concentraciones de anilina recalcitrantes
hasta un máximo de 1 g L-1 con
[18-24]. En este trabajo se utilizará lana de acero comercial
coeficientes de como fuente de
correlación hierro cero-valente
superiores a 0,99. (Fe0) en presencia de
Figura 1: Micrografía de Lana de Acero Comercial H O
2 2
, a pH ligeramente ácido a neutro y bajo los efectos
La fuentedede radiación
energía (hν) UV-254
utilizadanm.
paraSólo
lograralgunas experiencias
la fotodecoloración/degradación consistió
comparativas se desarrollaron colocando las muestras bajo
Figura 1: Micrografía de Lana de Acero Comercial
en un arreglolade cuatrodirecta
acción lámparasde lagermicidas
luz solar ((λ:>310
254 nm)
nm).deLa6LAC
w cada una, fijadas en la part
es un
Decoloración /degradación de colorantes textiles: Las soluciones de estudio se prepararon producto económico e inocuo para el medio ambiente que
superior interna de unaacaja
se agrega cadacerrada.
sistemaLa intensidad
cortada de la luz fragmentos
en pequeños UV incidente dentro del reacto
-1
con un contenido deDecoloración
colorante
Figura comercial
/degradación
1: Micrografía de
de deca. 1 de
g LAcero
colorantes
Lana comparable
textiles: Lasa soluciones
Comercial la concentración
de de
estudiode0,5
ca. los
se cm
prepararon
de largo y sin tratamiento previo. La superficie
(flujo de radiación) calculada por
de los filamentos actinometría,
no presenta mediante
porosidad la fotodescomposición
detectable por del H2O2
efluentes de una con un contenido
industria
Decoloración textil, sindeembargo,
/degradacióncolorante
de es comercial
importante
colorantes ca. 1 g L -1 que
detextiles:
destacar comparable a la concentración
estas soluciones
microscopia no de los
electrónica y su composición porcentual
Las soluciones de estudio se prepararon con un contenido determinada con un detector de energía dispersiva (EDS)
simulan exactamente efluentes de una industria
la composición de de
lostextil, sin embargo,
mismos, es contienen
importante destacar que estas soluciones no
de colorante comercial ca. 1 g Lpues -1 no
comparable a laotros componentes
indica que posee 73,86 % Fe, 25,25% C y 0,89% Mn.
concentración de los efluentes
simulan exactamente la composiciónde una deindustria
los mismos, textil,
puessin Al término
no contienen de cada experiencia los restos de LAC fueron
otros componentes
como aprestos,embargo,
sales disueltas, detergentes,
es importante colas vinílicas,
destacar que estas entre otros aditivos, que
soluciones suelen extraídos de las soluciones utilizando un imán
fácilmente
como aprestos,
no simulan sales disueltas,
exactamente detergentes,de
la composición colas
losvinílicas,
mismos,entre otros aditivos,antes
externo que suelen
de proceder a la disposición final de las
estar presentes pues
en efluentes industriales
no contienen otrosreales.
componentes como aprestos, soluciones tratadas.
estar presentes en efluentes industriales reales.
sales disueltas, detergentes, colas vinílicas, entre Los experimentos se desarrollaron a temperatura
Cada una de esas soluciones iniciales fue caracterizada por su espectro UV-Vis
otros aditivos,
Cada unaque de suelen estar presentes
esas soluciones iniciales fue caracterizada por ambiente
en efluentes su espectro y sin modificar el pH natural de cada solución
UV-Vis
industriales reales. que resultó ser ligeramente ácido (pH= 6) para las anilinas
(Absorbancia vs. longitud de onda) registrado entre 200 y 700 nm utilizando un
Cada una de esas
(Absorbancia vs.soluciones
longitud deiniciales fue caracterizada
onda) registrado entre 200 y 700 Naranja y Azul y un
nm utilizando neutro para Rojo Fuerte. Estas tinturas
por marca
espectrofotómetro su espectro
MAPADA UV-Vis
modelo (Absorbancia
UV-1800PC. vs.
Se longitud
comprobó deel de venta
cumplimiento de libre en farmacias, mercerías, ferreterías, poli-
onda) espectrofotómetro
registrado entre marca 200
MAPADA y 700 modelo
nm UV-1800PC.
utilizando un Se comprobó el cumplimiento
rubros, mayoristas de de artículos generales y utilizadas en
espectrofotómetro
la Ley de Lambert-Beerla Ley para
marca MAPADA
concentraciones
de Lambert-Beer
modelo
de anilina
para concentraciones
UV-1800PC.
hastade un máximo
anilina hasta de 1 elg sector
un máximo L-1 decon1textil, doméstico y artesanal ofrecen una amplia
g L-1 con
Se comprobó el cumplimiento de la Ley de Lambert-Beer variedad de colores para teñir, en frío o en caliente, lana,
coeficientes de para concentraciones
correlación
coeficientessuperiores a de anilina
0,99.
de correlación superiores hasta
a 0,99.un máximo de 1 seda, algodón, nylon, lino, linón, lycra, acetato, poliéster y
g L-1 con coeficientes de correlación superiores a 0,99. otros tejidos donde estas fibras estén presentes en mayor
La fuente deLaenergía La (hν)
fuente fuente de energía
deutilizada
energía (hν)lograr
para utilizada
utilizada parapara
lograr lograr
la fotodecoloración/degradación
la fotodecoloración/degradación la consistió consistió
porcentaje. Soluciones de 1 g L-1 fueron caracterizadas
fotodecoloración/degradación consistió en un arreglo de por su Índice de Color [15] encontrándose que para Azul
en un arreglo decuatroen un
cuatro arreglo de
lámparas
lámparas cuatro lámparas
germicidas
germicidas germicidas
((λ: 254
254 nm) de
nm) de(λ:
66 ww254 nm)una,
cada
cada de 6 fijadas
una, w cada en
una, lafijadas
Marino es en
parte la parte
46,8, para Rojo Fuerte 4,5 y para Naranja 1,4.
fijadas en la parte superior interna de una caja cerrada. Por otro lado, el espectro de absorción UV-vis (Figuras
superior interna de una caja cerrada. La intensidad de la luz UV incidente dentro del reactor
superior internaLadeintensidad
una caja cerrada.
de la luz La intensidad
UV incidente de ladentroluz UV delincidente
reactor dentro del 2-4,reactor
línea a) muestra para cada solución coloreada una
(flujo(flujo
de radiación)
de radiación) calculada
calculadapor por actinometría,
actinometría, mediantemediante intensa banda
la fotodescomposición del H en
2Ola
2, región visible cuya longitud de onda
(flujo de radiación) calculada por actinometría,
la fotodescomposición del H2O2, mediante
alcanza un la valor
fotodescomposición
de 628 del H2O2,se selecciona para hacer un seguimiento de
máxima

190 AFINIDAD LXXII, 571, Julio - Septiembre 2015

 Fe0 + hυ Fe (II) (1)

la decoloración (576 nm para Azul Marino, 434 nm para El peróxido de hidrógeno utilizado como sustancia
Naranja y 508 nm para Rojo Fuerte). oxidante es conocido como “oxidante verde” puesto que
enFesu
0 + H O
degradación
2 2 no genera + 2 HO- (2)es muy
Fe (II)contaminación,
accesible, de bajo costo, no es combustible, y puede ser
almacenado en grandes cantidades en el lugar donde va
a ser utilizado, siempre y cuando se tomen los recaudos
necesarios para evitar derrames. Además, por su infinita
Fe0 no
+ agua + genera
hυ Fe (II) (1)
solubilidad H en problemas de transferencia
Fe0 Fe (II) (3)
de masa asociados a la formación de gases, como ocurre
cuando se utiliza ozono [8].
En esas condiciones experimentales, se pueden plantear
diferentesFe0vías para
hυ0 +la generación
+ Fe O2 Fe
in situFe
(II) de(II)
iones (1)-a (2)
+ 2Fe(II)
HO
El Fe(II) disuelto
partirsedepuede oxidar
LAC: por aH2Fe(III)
fotólisis (ec. 1)en
[20],presencia de peróxido
por reacción con el de hidrógen
oxidante (ec. 2) [21, 22] y por efecto del medio ácido (ec.
. 6 12
(proceso Fenton, homogéneo)
3) [22]. formando radicales OH (ec. 4), especie 10 – 10 veces má
Fe + hυ
0 Fe (II) (1) (1)
reactiva que el O3, que se sumanFe0 a+losHprovenientes
2O 2 +
de Fe
la fotólisis HO-H2O(2)
(II) + 2 del 2 (ec. 5).
(2)
Fe0 H Fe (II) (3) (3)
Figura 2: Evolución del espectro UV-Vis de soluciones acuo-
sas de colorante Azul Marino (1 g L-1) durante el tratamiento El Fe(II) disuelto se puede oxidar a Fe(III) en presencia de
de decoloración/degradación (UV/H2O2 /LAC). Tiempos de peróxido de + H2O2 (proceso Fe
Fe0hidrógeno Fenton, 2 HO- (2)
(II) + homogéneo)
-
H O
irradiación con luz UV-254 nm: a) 0 min (solución inicial); Fe (II) +formando
2 2 radicales Fe
. (III) +
+ OH (ec. 4), especie +
HO 10 – 10 veces(4)
6HO 12
El Fe(II)
atmosférico formando
b) 15 min; c) 30 min; d) 244 min; e) 280 min y f) 326 min. Fedisuelto
hidróxido
más reactiva0 H se puede
que férrico que
el O3, que
oxidar
Fese(II)
se
a Fe(III)
acumulará
suman a en
en
losforma
presencia
de (3) de peróxido
indeseables
provenientes barros (ec
de la fotólisis del H2O2 (ec. 5).
(proceso
7) [5]. Fenton,
Por otro lado, homogéneo) formando
también se están radicales
generando OH. (ec.
partículas 106 –po1
4), especieférrico
de hidróxido
Fe (II) + H2O2 + Fe (III) + HO + HO (4) - (4)
peroxidación
atmosférico (ec.Hel4)
reactivaformando
que 3, Fe
lo +cual
que
hυ H que
0 sedisminuye
OOhidróxido suman
férrico el2se
a losFe (II) de la en
paso
provenientes
acumulará luzforma
deal(5)
laseno de(3)ladelsolución
fotólisis
de indeseables H2barrosy(ec
O2 (ec. e5
HO (5)
2 2 + se puede oxidar a Fe(III) en presencia de peróxido de hid
El Fe(II) disuelto
consecuencia
7) disminuye
[5]. Por otro lado, la decoloración/degradación
también se están generandode partículas
los colorantes.
de hidróxido férrico po
(proceso Fenton,Este aumento de
homogéneo) la concentración
formando radicales de
OHespecies
.
(ec. 4), reactivas
especie 106 – 1012 vec
actuaría hidróxido
atmosférico formando como potenciadorférrico queeldel oxidante
sepaso
acumulará en laforma
degradación
peroxidación (ec. 4) lo cual disminuye de la en luz al seno de indeseables
de la solución barrosy (ec
en
reactiva
Este aumentoEl Fe(II) disuelto
de sustancias
que el Ode3, quelaFe se suman
concentración se puede
a losde oxidar
recalcitrantes;
provenientes
especies a
sin Fe(III)
embargo,
de
reactivas la en presencia
a pH> 5 se
fotólisis
actuaría del
como H de O peróxido
-
(ec.
potenciador 5). dede
(4
7) [5]. Por otro genera lado, (II)
el también
ión H2Ose
+ferrilo 2 están
(FeO 2+
) que generando
es unde
Fe (III)
partículas
oxidante +másHO dedébil + yHO férrico po
2
hidróxido 2
consecuencia disminuye 4 Fe0la+decoloración/degradación
3 O2 + 6 H2O los colorantes.
4 Fe(OH) (7)
. Fe está 3 6 12
oxidante(proceso Fenton, homogéneo) formando queelseradicales OH forma(ec. 4), especie 10 – 10 ióev
menos selectivo que el HO .
(ec. 6) donde el como
en la degradación
atmosférico
peroxidación formando
(ec.(IV)
Fe 4)de losustancias
hidróxido
[23].
recalcitrantes;
férrico
cual disminuye sin
de embargo,
acumulará
paso la enluz al seno adepH> de5 lase solución
indeseables generabarrosely(ec
reactiva queesotro
el .
7)
ferrilo (FeO [5].
2+ Por
) que
consecuencia unO(II)
lado,que se
oxidante
3,
disminuye también
la
suman sea los
más débil y provenientes
están menos
decoloración/degradación generando
selectivo
deFeO
de la
partículas
los 2+
fotólisis
que elde
colorantes. HO del(ec.H6)
hidróxido 2O2donde(ec. 5).
férrico elpo F
Fe Fe

(II) +H0H
4+ Fe O 2+O3 2 O + 6 H Fe (IV)(III)
Fe (e.g. + 4 HO ) ++ HHO 2O(7)2 -(6) (6) (4)
Si bien no se han2 identificado 2 H22O 2 en+ detalle O
2hυ las especies Fe(OH)
2 HO de hierro
3 oxidado(5) superficial d
peroxidación (ec. 4) lo cual disminuye el paso de la luz al seno de la solución y en
está como Fe (IV) [23]. La LAC utilizada en este trabajo no ha recibido ningún tra-
las LAC, está tamiento
ampliamente previo, documentado
por lo cual que el fenómeno
puede asumirse dequecorrosión
la misma del Fe por efecto de
consecuencia disminuye la decoloración/degradación de los colorantes.
4 Fe 0 + 3O + 6 H O 4
(III) +Fe(OH)
Fe reacción 3 + HO (7) del- (4)
Figura 3: Evolución del espectro UV-Vis de soluciones
bienFe
también
no (II)
Hoxidará
2O 2 inicialmente
+seidentificado 2 en el medio 2 de HO
por acción
oxígenoSidisuelto se agua
en han forma en detalleunlasproducto especiesconocido
de hierro oxidado
como superficial (γ
lepidocrocito d
acuosas de colorante Naranja (1 g L ) durante el trata-
-1
O2 atmosférico
Este aumento H2O2 + hυ deformando
la hidróxido
concentración de
2 HOférrico
especies que se acumu-
reactivas (5) actuaría como p
miento de decoloración/degradación (UV/H2O2 /LAC). Fe (II) +lará H enO forma de indeseables
Fe (IV) barros
(e.g. FeO (ec. 7)
2+) + H O[5]. Por otro (6)
las LAC, yestá
FeOOH) ampliamente
posteriormente
2 2 documentado
magnetita (Fe3Oque el fenómeno
4) (ecs. 8-11) [19,de24]. corrosión
2 2 del Fe por efecto de
Tiempos de irradiación con luz UV-254 nm: a) 0 min (solu- oxidante lado,en la4también
Fe0 + 3se
degradación O2están generando
+de 6sustancias
H2O partículas
recalcitrantes;
4 Fe(OH) de hidróxido(7)
3sin embargo, a pH> 5 se
ción inicial); b) 8 min; c) 11 min; d) 16 min; e) 244 min; f) Si bienférrico
no se han por identificado
peroxidación en (ec.
detalle 4) lascual
lo especies de hierro
disminuye el oxidado superficial d
paso
oxígeno disuelto en agua forma inicialmente un producto conocido como lepidocrocito (γ
288 min y g) 326 min. ferrilo (FeO de la 2+luz al seno
) que es H2un Ode + solución
la hυ másy débil
2 oxidante 2y HO
en consecuencia
menos selectivo disminu- (5)que el HO. (ec.
Este
las LAC, aumento
está 0de la concentración
ampliamente
ye
FeOOH) y posteriormente la documentado que
decoloración/degradación de especies
el de
fenómeno
los reactivas actuaría
de corrosión
colorantes. del como
Fe por potencia
efecto de
4 Fe + 3 magnetita O 2 + 2 H2(Fe O 3O4) (ecs. 8-11) 4[19, 24].
γ-FeOOH (8)
La LACSiutilizada en este trabajo no ha recibido ningún tratamiento previo, por lo cua
está disuelto
oxígeno como
bien no Feen
se(IV)han [23].
0agua
identificado
forma en detalleunlasproducto especiesconocido
de hierro como oxidado superficial d(γ
oxidante 4 Fe
en la degradación + 3de + inicialmente
6 H2Orecalcitrantes;
O2sustancias 4sin embargo,
Fe(OH) 3 (7)
(7) a pH>lepidocrocito
5 se genera
puede asumirse
las LAC,que estálaampliamente
misma también se oxidará enfenómeno
el mediodedecorrosión reaccióndel porFeacción del deO
FeOOH)
ferrilo (FeO Este ) aumento
y2+posteriormente
que es
Si4 bien un
0 no de ladocumentado
oxidante
se concentración
magnetita
han más
identificado
que el
(Fedébil
3O4) (ecs. de
yen especies
8-11)
menosdetalle [19,reactivas
24].
selectivo
las que
especies actuaría
el HO
de
por efecto
. como poten
(ec. 6) dond
Fe + 3 O 2 + 2 H02O 4 γ-FeOOH (8)
γ-FeOOH
8 en
hierro oxidado Fe
+superficial de las 3LAC,
Fe3Oestá 4 conocido 4 H2O (9)
+ ampliamente
oxígeno disuelto agua forma inicialmente un producto como lepidocrocito (γ
estáoxidante
como Feen(IV) ladocumentado
degradación
Fe (II) + de
[23]. H2sustancias
que Oel2 fenómeno recalcitrantes;
de Fecorrosión
(IV) (e.g. sin del
embargo,
FeO Fe2+por ) +a pH> H2O25 se (6) gen
efecto0 del oxígeno
FeOOH) y posteriormente magnetita disuelto
(Fe O
3 4 ) en
(ecs. agua
8-11) forma
[19, 24].inicialmente
ferrilo (FeO2+un ) 4que
Fe es
producto
+ un 3 Ooxidante
2 + 2 H2O
conocido más
como débil y menos
lepidocrocito
4 γ-FeOOH
selectivo
(g-FeOOH) que (8) el .
y HO (ec. 6) do
8 γ-FeOOH +magnetita Fe 0 3 Fe O + 4 H O (9)
posteriormente
4 Fe O + O2 + 6 H O (Fe3O4) (ecs.
3 4
12 8-11)
γ-FeOOH [19, 224]. (10)
3 4 2
está como Fe (IV) [23].
La(II)
Fe 4 Fe + 32 O22 + 2 H2O trabajo
LAC0 utilizada
+ H O en este no (e.g.
Fe (IV) ha4recibido
FeO 2+) ningún
γ-FeOOH + H(8)
2O (6) prev
tratamiento
(8)2
8 γ-FeOOH + Fe
0 3 Fe3O4 + 4 H2O (9)(9)
puede asumirse
4 Fe Oque+ laOmisma también se oxidará
+ 6H O
en el medio
12 γ-FeOOH (10)de reacción por
(10)
3 4 2 2
2 γ-FeOOH + Fe(II) + (11)
Figura 4: Evolución del espectro UV-Vis de soluciones Fe O4 + 2 H2+ (11) (6)
Fe (II) + H2O2 Fe (IV) 3(e.g. FeO ) + H2O2
acuosas de colorante Rojo Fuerte (1 g L ) durante el La LAC utilizada en este trabajo
-1
0 no ha recibido
3 Fe3O4 ningún tratamiento
+ 4 H O (9) previo, por
8 γ-FeOOH + Fe 2
tratamiento de decoloración/degradación (UV/H2O2 /LAC). La corrosión de la LAC a valores de pH≥ 5 genera (10)
4 Fe3O4 + O2 + 6 H2O 12 γ-FeOOH
Tiempos de irradiación con luz UV-254 nm: a) 0 min
puede asumirse principalmente
que la misma Fe (III) particulado [5], manteniéndose
también se oxidará en el medio de
+ reacción por acción
2 γ-FeOOH +despreciable
(solución inicial); b) 23 min; c) 34 min; d) 53; e) 79; f) 263 y La corrosión
prácticamente Fe(II) de pH≥
de la LAC a valores la concentración
5 genera H Fe(11)
+ 2 de
Fe3O4 principalmente (III)
Fe (III) particulad
g) 316. La LAC queutilizada en este
podría estar en trabajo
soluciónnoparticipando
ha recibido deningún tratamiento previo, p
reacciones
12 γ-FeOOH (10)
[5], manteniéndose 3O 4 + O 2 +despreciable
4 Feprácticamente 6 H2O la concentración de Fe (III) que podría estar e
+
puede asumirse 2que la misma
γ-FeOOH + también
Fe(II) se oxidaráFe3en 2 H de(11)
O4 el +medio reacción por acci
solución
Laparticipando
corrosión de de reacciones
la LAC de de
a valores reducción a Fe (II)
pH≥ 5 genera (ecs. 12-16).
principalmente Fe Tal
(III)como se h
particulado
AFINIDAD LXXII, 571, Julio - Septiembre 2015 [5], manteniéndose prácticamente despreciable la concentración de Fe (III)
191que podría estar en
2 γ-FeOOH + Fe(II) + (11)
Fe3O4 + 2 H
 2 Fe (III) + Fe0 3 Fe(II) (12) % Da % Db % Dc

Tratamiento Naranja Azul Marino Rojo Fuerte

+
Fe (III) + H2O2 Fe (II) + H + 1-
HO (13)(UV)
Fotólisis
2 2 48 2
d,e d,e
de reducción a Fe (II) (ecs. 12-16). Tal como se ha2-descripto
Oxidación en fase
de heterogénea 0
LAC con lo cual la fotoperoxidación 2
puede ocurrir en un 5e,f
en la bibliografía [22] el Fe (III) reaccionaría con agua para sistema heterogéneo u homogéneo.
/
formar un complejo (ec. 15) que por radiación (H
+ 2OUV
2 LAC)
se
Fe (III) + HO 2 generando radicales hidroxilo (ec. 16). (14)
reduce a Fe (II)
Fe (II) + O 2 + H
Tabla 1: Diferentes tratamientos aplicados para
3- Fotoperoxidación decolorar las soluciones acuosas de coloran-
2 Fe (III) + Fe0 3 Fe(II) (12) (12) tes textiles en condiciones óptimas.
+
Fe (III) + H2O2 Fe (II) + H + HO 2
(13)
a- UV/H 2O2
(13) 90d 91d 90d
+2 + + % Da % Db % Dc
Fe (III) + H2O Fe(OH) H+ (15)
Fe (III) + HO2 Fe (II) + O2 + H b- UV(14)
(14)O /LAC
/H Tratamiento
89 Naranja
d,e Azul d,e Rojo
95 95d,e
2 2 Marino Fuerte
+2 + 1- Fotólisis (UV) 2 48 2

Fe (III) + H2O Fe(OH) + c-
H luz(15)
solar /H2O2/LAC 42g 27g 28g
2- Oxidación en fase heterogénea 0d,e
2d,e
5
e,f
+2 (16)
Fe(OH) + hυ Fe(II) + HO (16) (H2O2/LAC)

3- Fotoperoxidación
Los procesos fotoquímicos que ocurren con a- Fe (III)/
disminución del máximo de absorbancia a- UV/H2aO434
2 nm en 16 min;90b-d disminución
91d del máximo
90d de absorbancia a
H2O2 a pH alrededor de 3,8, se han denominado tipo-
576 nm en 30 min; disminución del máximo de absorbancia a 508 nm en 79 min; d-[H2O2]= 21 mmol L-1;
c-

foto Fenton [6, 25] aún cuando se utilicen e-óxidos 0,1 g L-1de
LAC; f-[H2O2]= 82 mmol b- UVL/H
-1 g- /LAC obtenidos en 89
;2O2datos
d,e
95 de invierno.
un gdía soleado
d,e
95 d,e

Los procesos
hierrofotoquímicos que ocurren
sólidos o hierro con Fe como
cero-valente (III)/Hfuente
2O2 a pH dealrededor
Fe de 3,8, se c- luz solar /H2O2/LAC 42 27g 28g

(III). Estos procesos presentan las ventajas adicionales

han denominado detipo-foto Fenton [6, 25]se aún cuando se utilicen óxidos dealhierro sólidos o
que el catalizador puede recuperar y reutilizar La decoloración disminución del máximoiniciales
de las soluciones de absorbancia
de anilina a 434(1nm L-116
g en ) caracterizadas por su
a-

final del proceso y que no necesitan un rígido control del min; disminución del máximo de absorbancia a 576 nm en
b-
hierro cero-valente como fuente de Fe (III). Estos procesos presentan las ventajas adicionales c-
pH como ocurre en los procesos Fenton o foto-Fenton Índice de Color se30estudió min; disminución
a través dedeldiferentes
máximo detratamientos
absorbancia a(Tabla
508 nm1, Tratamiento 1-3
clásicos [6, 7, 25]. Un proceso Fenton homogéneo en 79 min; d-[H O ]= 21 mmol L-1; e- 0,1 g L-1 LAC; f-[H2O2]= 82
de que el catalizador se puede recuperar y reutilizar al final del proceso y que no necesitan un -1 g- 2 2
podría representarse por las etapas indicadasmidiendo en ecs. (4)la pérdidammol L ; datos
de color comoobtenidos en undedíadecoloración
porcentaje soleado de invierno.
(% D). La solidez de un
y (13).
rígido control del Xu y Wang
pH como ocurre [23] hanprocesos
en los demostrado
Fentonque una solución
o foto-Fenton clásicos [6, 7, 25].
de 4-cloro-3-metilfenol mantenida a su pH original
colorante frente a La la decoloración
radiación UV-254 de las soluciones iniciales de anilina (1 g L-1)
nm se vincula directamente con su resistencia a l
(6,1) homogéneo
Un proceso Fenton es completamente degradadapor
podría representarse enlas15etapas
minutos de en ecs.
indicadas caracterizadas
(4) y por su Índice de Color se estudió a través de
reacción en presencia de 0,5 g L de Fe y 3 mmol L
-1 0 -1
diferentes tratamientos (Tabla 1, Tratamiento 1-3) midiendo
fotólisis (ec. 17), encontrándose que los colorantes que forman parte de la composición
(13). Xu y Wang de H [23]
O han
2 2
demostrado
, indicando queelevada
una una solución de 4-cloro-3-metilfenol
capacidad catalítica mantenida
la pérdida de color como porcentaje de decoloración (%
del hierro cero-valente sobre la activación del peróxido D). La solidez de un colorante frente a la radiación UV-254
a su pH originalde(6,1) es completamente
hidrógeno. degradada
Este proceso en 15
tipo minutos
Fenton
química de en
de reacción
heterogéneo
laspresencia
anilinas Naranja y Rojo Fuerte manifestaron alta estabilidad (o sea mayo
nm sedevincula directamente con su resistencia a la fotólisis
constituye una atractiva alternativa para la remoción de (ec. 17), encontrándose que los colorantes que forman
0,5 g L-1 de Fe0algunos
y 3 mmol L-1 de H2O2, indicando
contaminantes orgánicosuna solidez)
elevada capacidad
presentes en frente a del
catalítica
efluentes la radiación
hierro
parte UV, mientras
de la composición que eldecolorante
química de la
las anilinas anilina Azul Marino s
Naranja
industriales y demuestra que para algunos contaminantes y Rojo Fuerte manifestaron alta estabilidad (o sea mayor
cero-valente sobre
no eslanecesario
activaciónajustar
del peróxido de hidrógeno.
estrictamente el pH del Este
decoloró proceso
medio hasta
a tipo 50Fenton
ca. solidez)
% por fotólisis
frente (Tabla 1, UV,
a la radiación Tratamiento
mientras que 1). el colorante
valores inferiores a 4. de la anilina Azul Marino se decoloró hasta ca. 50 % por
heterogéneo constituye una atractiva alternativa para la remoción de algunos contaminantes
Las ecuaciones anteriores (ecs. 1-16) demuestran que fotólisis (Tabla 1, Tratamiento 1).
un sistema que incluye Fe0/H2O2 /UV como agentes para
eliminar contaminantes en agua es un sistema heterogéneo hυ + colorante (producto decolorado) (17) (17)
complejo donde coexisten varios procesos que involucran
especies derivadas del Fe en diferentes estados de A los efectos de determinar la estabilidad de los
oxidación. Ocurren en simultáneo reacciones de oxidación colorantes frente al peróxido de hidrógeno como
con O2 y/o peróxido de hidrógeno, reacciones asistidas A los efectos oxidante y en presencia
de determinar de LAC (sistema
la estabilidad de losheterogéneo) se
colorantes frente al peróxido d
por radiación UV, generación de especies radicalarias con realizaron ensayos de oxidación manteniendo el sistema
diferente reactividad, procesos de adsorciónhidrógeno de Fe (II)como oxidanteen la oscuridad (Tablade1,LAC
y en presencia Tratamiento
(sistema 2). En ausencia
heterogéneo) se realizaron ensayo
sobre la superficie del Fe0 [22]. La ocurrencia simultánea de de radiación UV la reacción de formación de radicales
estos variados procesos dificulta el estudio en el sentido hidroxilo a partir de H2O2 (ec. 5) resulta prácticamente
de conocer cuánto contribuye cada uno a la decoloración/ despreciable y la oxidación de la LAC por cualquiera de
degradación total de los colorantes estudiados. A los las vías planteadas antes es muy lenta (ecs. 2, 3, 7 y 8), por
efectos de evaluar independientemente la contribución lo cual se observa que los tres colorantes estudiados no
de algunas variables (presencia o ausencia de oxidante sufren decoloración en los tiempos de análisis ensayados.
y/o de LAC, en oscuridad o con irradiación) se realizaron La fotoperoxidación de las muestras con 21 mmol L-1 H2O2
diferentes tratamientos sobre muestras de agua coloreada como oxidante, pero sin agregado de LAC (Tabla 1, Trata-
(Tabla 1, Tratamientos 1-3): miento 3-a), mostró que las tres soluciones de anilina se
-Tratamiento 1 (fotólisis): las muestras se irradian con luz decoloran hasta ca. 80 % indicando que la estructura de
UV de longitud de onda 254 nm en ausencia de LAC y los colorantes tiene baja resistencia a este tipo de trata-
oxidante. miento aunque esto no signifique que el sistema tratado
-Tratamiento 2 (oxidación en presencia de LAC, sistema sea menos contaminante. La decoloración de las muestras
heterogéneo): Las muestras se mantienen en oscuridad (ec. 18) puede interpretarse a través de la reacción de los
.
pero con agregado de pequeños fragmentos de LAC colorantes con los radicales OH generados por fotólisis
comercial y oxidante (H2O2). del H2O2 (ec. 5). El efecto de la concentración de peróxido
-Tratamiento 3 (fotoperoxidación): Las muestras se de hidrógeno agregado (0-165 mmol L-1) se estudia man-
irradian con luz UV o luz solar directa en presencia de teniendo en 0,1 g L-1 la masa de LAC (Figura 5). Puede ob-
H2O2. Este tratamiento puede hacerse con o sin agregado servarse que la anilina Naranja se decolora hasta un 89%
cuando la concentración de peróxido de hidrógeno es 21

192 AFINIDAD LXXII, 571, Julio - Septiembre 2015

 mmol L-1 (Tabla 1, Tratamiento 3-b), sin embargo cuando y de la masa de LAC (Figura 6) encontrándose que para
se aumenta el agregado de H2O2 hasta 165 mmol L-1 la de- una concentración de H2O2 de 21 mmol L-1 y 0,1 g L-1
coloración alcanzada disminuye, superando ligeramente LAC se obtiene la máxima decoloración de las soluciones
el 40 % D (Figura 5) lo cual podría interpretarse como un estudiadas. La fotodecoloración óptima lograda para las
efecto inhibidor del peróxido de hidrógeno. Altas concen- soluciones se alcanzó en presencia de H2O2 y LAC (Tabla
traciones de H2O2 incrementan la formación de radicales 1, Tratamiento 3-b) superando el 90% de decoloración
hidroxilo (ec. 5) que en lugar de favorecer la degradación en tiempos de interés industrial. Una solución preparada
del colorante (ec. 18) reaccionan improductivamente con como mezcla de los tres colorantes en una concentración
.
otras especies (ecs. 19-21). Los radicales (HO2 ) (ec. 19) total de ca. 1 g L-1 presenta una banda intensa en la región
son menos reactivos y el Fe (II) disponible se consume visible del espectro (508 nm) que fue utilizada para estudiar
formando barros (ec. 20). Las anilinas Rojo Fuerte y Azul el % D. Dicha solución se decoloró hasta un 91,3 % en
Marino resultan menos sensibles a un aumento de la con- 30 min por fotoperoxidación en presencia de 0,1 g L-1 de
centración de H2O2 por encima de 21 mmol L-1, encontrán- LAC (Tratamiento 3-b). Estos resultados demuestran que
dose que se logra una decoloración superior al 80% aun cuando los colorantes textiles ensayados se someten al
para concentraciones de 165 mmol L-1 de H2O2. Tratamiento 3-b de fotoperoxidación con LAC se produce
un efecto sinérgico entre oxidante, LAC y radiación UV.
HO
HO
HOHO
HO
++colorante
+colorante
+
colorante
+colorante
colorante HH22H 2+O
OO2HOH +2colorante
+
Ocolorante
+
colorante
+colorante
colorante
(producto
(producto
(producto
(producto
(producto
incoloro)
incoloro)
incoloro)(18)
(18)
incoloro) (18)
incoloro)
(18) (18)
(18)

HO + H2O2 HO2 + H2O (19)

(19)

HO + Fe(II) Fe(III) + HO- (20)

(20)

2 HO H2O2 (21) (21)

Figura 6: Efecto de la masa inicial de LAC sobre el

porcentaje de decoloración por fotoperoxidación (%
D) de colorantes textiles comerciales con una con-
centración de H2O2 constante de 21 mmol L-1. (Sím-
bolos: Azul Marino; Naranja; Rojo Fuerte).

A los efectos de establecer comparaciones entre las

Figura 5: Efecto de la concentración de peróxido de
hidrógeno inicial sobre el porcentaje de decoloración
por fotoperoxidación (% D) de colorantes textiles co-
merciales en solución en presencia de 0,1 g L-1 LAC.
(Símbolos: Azul Marino; Naranja; Rojo Fuerte).
El efecto de la masa inicial de LAC agregada (0 - 0,8 g L-1)
se evalúa manteniendo constante la concentración de H2O2
(Figura 6). Puede observarse que el aumento de la cantidad
de LAC a valores superiores a 0,1 g L-1 produce un efecto
negativo sobre la depuración de las soluciones analizadas
debido principalmente a una disminución de la penetración
de la radiación UV a tiempos iniciales, por la sola presencia
de una mayor masa de LAC, y una vez iniciada la reacción,
por la formación de barros de hidróxido férrico que enturbian
el sistema [5]. Por otro lado, la oxidación de las LAC con el
oxígeno atmosférico en solución acuosa (ec. 7-11) puede
dar lugar, dependiendo del pH, a mayor cantidad de hierro
disuelto como Fe(II) o Fe(III), en consecuencia, se consume
.
más H2O2 y una mayor cantidad de radicales HO son
atrapados por dichos iones (ecs. 4, 6, 13 y 20). Todas estas
reacciones son improductivas y afectan directamente la
decoloración/degradación del colorante (ec. 18).
Las condiciones óptimas de fotodecoloración se
determinaron estudiando de manera independiente el
efecto de la concentración inicial de oxidante (Figura 5)
decoloraciones alcanzadas a partir de la aplicación de los
diferentes tratamientos, los % D se han calculado para
un tiempo igual al necesario para alcanzar la decoloración
en condiciones óptimas para cada anilina (Tabla 1). Se
ha observado que al final del tratamiento el pH de las
soluciones ha disminuido hasta 6 para anilina Rojo Fuerte,
a 5,5 para Naranja y a 5 para Azul Marino; resultados
similares han sido informados en la literatura para la
oxidación de los efluentes derivados de una planta de
coque en presencia de hierro cero-valente y H2O2 [7].
Este descenso en el pH podría deberse a la formación de
ácidos orgánicos de cadena corta en el proceso oxidativo
de compuestos aromáticos (ruptura de anillos), cuando la
mineralización no se ha completado.
La disminución de la banda de absorción a 254 nm se
puede asociar a la ruptura de anillos aromáticos que
pondría en evidencia una fotodegradación del colorante
que para las anilinas estudiadas fue de ca. 85% en menos
de 6 horas (Figs. 2-4, Tabla 2) [18].
Tabla 2: Degradación de anillos aromáticos pre-
sentes en colorantes textiles comerciales.
% Da % Da % Da
Tratamiento Naranja Azul marino Rojo fuerte
3-b- Fotoperoxidación
(UV-254 nm /H2O2 /LAC) 90 85 87

AFINIDAD LXXII, 571, Julio - Septiembre 2015 193

 (Absorbancia vs. longitud de onda) registrado entre 200 y 700 nm utilizando un
espectrofotómetro marca MAPADA modelo UV-1800PC. Se comprobó el cumplimiento de
la Ley de Lambert-Beer para concentraciones de anilina hasta un máximo de 1 g L-1 con
coeficientes de correlación superiores a 0,99.
a-Disminución de la absorbancia a 254 nm luego de 326
minutos de exposición a luz
La fuente de UV-254
energía nm.
(hν) utilizada para lograr la fotodecoloración/degradación
Algunos ensayos se realizaron
en un arreglo con
de cuatro luz solar
lámparas directa (λ:
germicidas
> 310nm, Tabla 1, Tratamiento 3-c) siguiendo la misma
metodologíasuperior interna
descripta de una caja cerrada.
anteriormente, La intensidad
y eligiendo
día de sol pleno del mes de agosto de la temporada de
invierno en la(flujo de de
ciudad radiación) calculada por
Olavarría-Buenos actinometría, mediante
Aires-Argentina
(Latitud -36º 88´, longitud -60º 21´, altura snm +166 m).
La fotólisis del H2O2 por efecto de la luz solar (ec. 5) es
mínima debido a que es despreciable el flujo de radiación
por debajo de 290 nm que llega a la superficie de la Tierra,
por lo cual, cuando el proceso se desarrolló exponiendo
las soluciones a la luz directa del sol en presencia de
LAC y H2O2, los valores de fotodecoloración alcanzada,
resultaron notablemente inferiores a los valores logrados
utilizando lámparas UV-254nm (Tabla 1, Tratamiento
3-c). Por otro lado, la degradación de anillos aromáticos
con luz solar resultó ser despreciable en los tiempos de
análisis del presente trabajo. Sin embargo, a pesar de
que se requerirían tiempos muy largos para fotodecolorar/
degradar los sistemas aprovechando la energía solar, su
uso podría resultar interesante a escala industrial dado
que reduciría costos asociados al proceso de tratamiento
de un efluente líquido.
CONCLUSIONES
Los colorantes comerciales Azul Marino, Naranja y
Rojo Fuerte de venta libre en la Argentina como anilinas
para el teñido doméstico de fibras textiles han sido
caracterizados por su Indice de Color. La utilización de
lámparas germicidas como fuente de radiación UV-254
nm, en presencia de lana de acero comercial y peróxido
de hidrógeno como oxidante constituye una tecnología
avanzada de oxidación con la cual es posible eliminar
el color y degradar los colorantes presentes en la
composición de las anilinas, alcanzando valores superiores
al 89 % para la decoloración y al 85 % para la degradación
en tiempos de interés industrial. Los ensayos realizados
utilizando radiación solar demostraron que es posible
decolorar las soluciones tratadas aunque los tiempos
se alargan notablemente; sin embargo, no se alcanzan
a degradar los componentes que absorben en la región
UV donde absorben generalmente los anillos aromáticos
provenientes de derivados del fenol y de la anilina.
Si bien no se dispone de la composición química de
los colorantes y otros aditivos presentes en las anilinas
estudiadas en este trabajo, no puede ignorarse que la
estructura química de cualquier contaminante constituye
un factor determinante en relación con el proceso de
fotodegradación y con la afinidad de cada molécula
a la adsorción sobre la superficie de la LAC cuando
este proceso está presente. Los resultados obtenidos
muestran que las tres soluciones se pueden decolorar
aplicando fotoperoxidación (Tabla 1, Tratamiento 3-a) sin
embargo, cuando se agrega LAC la decoloración aumenta
levemente en los colorantes Azul Marino y Rojo Fuerte
alcanzando valores de % D ca. 95 %, mientras que en la
solución Naranja prácticamente no se observan efectos
poniendo en evidencia las diferencias existentes en las
estructuras químicas de los compuestos que forman parte
de cada anilina.
194
El ambiente redox generado en la superficie del Fe0 [7,
18, 20] promueve reacciones
de oxidación y reducción
consistió
que originan una multiplicidad de procesos homogéneos
( 254 nm)y de
heterogéneos,
6 w cada una,que generan
fijadas intermediarios a partir
en la parte
de los cuales tiene lugar la degradación fotoquímica
un de la
deluz
losUV incidente en
colorantes dentro del reactor
solución acuosa. Los mecanismos
involucrados en estos procesos resultan muy complejos de
la fotodescomposición
dilucidar detalladamente dada del la
H2existencia
O2, de reacciones
simultáneas que ocurren en fase homogénea y en fase
heterogénea. El proceso fotodegradativo presentado en
este trabajo, llevado a cabo en presencia de hierro cero-
valente, constituiría un ejemplo de tecnología más benigna
para el medioambiente.
AGRADECIMIENTOS
El presente estudio fue financiado por la Facultad de
Ingeniería, por la Secretaría de Ciencia, Arte y Tecnología
(SECAyT) de la Universidad Nacional del Centro de la
Provincia de Buenos Aires (UNCPBA) y por el Consejo
Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
(CONICET). A. C. es miembro del CONICET. P. V. es
becaria de posgrado de CONICET. A. F. agradece a la
Facultad de Ingeniería UNCPBA la Beca de Iniciación
Científico Tecnológica.
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