Química General e Inorgánica I – Modalidad Virtual 1°C 2020

Unidad 5: Termodinámica y Termoquímica

Problema 1

q>0 w<0

Sistema
q<0 w>0
Convención Egoísta

a) ∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤 ⇔ 𝑞 = ∆𝑈 − 𝑤 = 323𝑘𝐽 − (−111𝑘𝐽 ) = 434𝑘𝐽. Como el calor es mayor

a cero, es el medio quien le entrega calor al sistema.
b) 𝑞 > 0, 𝑤 > 0 ⇒ ∆𝑈 > 0
ii) 𝑞 = 𝑤 = 0 ⇒ ∆𝑈 = 0
iii) 𝑞 < 0, 𝑤 > 0 si |𝑞| < |𝑤| ⇒ ∆𝑈 > 0
|𝑞| = |𝑤| ⇒ ∆𝑈 = 0
|𝑞| > |𝑤| ⇒ ∆𝑈 < 0
iv) 𝑞 < 0, 𝑤 < 0 ⇒ ∆𝑈 < 0
v) 𝑞 = 0, 𝑤 > 0 ⇒ ∆𝑈 > 0
vi) 𝑞 > 0, 𝑤 < 0 si |𝑞| < |𝑤| ⇒ ∆𝑈 < 0
|𝑞| = |𝑤| ⇒ ∆𝑈 = 0
|𝑞| > |𝑤| ⇒ ∆𝑈 > 0
vii) 𝑞 > 0, 𝑤 = 0 ⇒ ∆𝑈 > 0

Problema 2

∆𝑈𝐼 = 𝑞𝐼 + 𝑤𝐼 = 200𝑘𝐽 + (−300𝑘𝐽 ) = −100𝑘𝐽

∆𝑈𝐼 = ∆𝑈𝐼𝐼
∆𝑈𝐼𝐼 = 𝑞𝐼𝐼 + 𝑤𝐼𝐼 = −500𝑘𝐽 + 400𝑘𝐽 = −100𝑘𝐽

El ΔU no depende del camino, únicamente de los estados final e inicial. q y w no son funciones
de estado, ya que dependen del camino. Por lo tanto, no se contradice el primer principio de la
termodinámica.

Problema 3

Una forma en la cual se puede identificar el metal es determinando su MR. Como sabemos la
masa de metal que se colocó, es necesario conocer de alguna forma el número de moles.
Como el recipiente es adiabático sabemos que q=0

𝑞 = 𝑚𝐻2𝑂 . 𝐶𝑝(𝐻2 𝑂) . ∆𝑇𝐻2 𝑂 + 𝑛𝑀 . 𝐶𝑝(𝑀) . ∆𝑇𝑀 = 0

𝑚𝐻2𝑂 . 𝐶𝑝(𝐻2𝑂) . ∆𝑇𝐻2 𝑂

𝑛𝑚 = −
𝐶𝑝(𝑀) . ∆𝑇𝑀

100𝑔 . 4,18 𝐽⁄𝑔. 𝐾 . 3,5𝐾

𝑛𝑚 = − = 0,81𝑚𝑜𝑙
24 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙. 𝐾 . (−73,1𝐾)

1
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𝑚 51,5𝑔
𝑀𝑅 = = = 63,55 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑛 0,81𝑚𝑜𝑙

El metal es Cu.

Problema 4

a) 𝑞 = 𝑚. 𝐶𝑝 . ∆𝑇 = 15𝑔 . 4,184 𝐽⁄°𝐶. 𝑔 . (50°𝐶 − 10°𝐶 ) = 2510,4𝐽 = 2,51𝑘𝐽

𝑚 15𝑔
b) 𝑞 = 𝑀 . ∆𝐻𝑓 = 18𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 . 6,008 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 = 5,01𝑘𝐽. Comparado con el calor del punto
𝑅
anterior, se necesita el doble de energía para fundir 15 gramos de hielo que para
elevar la temperatura de la misma masa de agua líquida 40°𝐶.

c) Resolución del problema versión 1 (equivalente al video explicativo)

5°C
H2O(s) H2O (g)105°C
Htot
① (5)
0°C
H2O(s) H2O(g) 100°C

② ④
0°C ③
H2O(l) H2O(l) 100°C

∆𝐻𝑡𝑜𝑡 = ① + ② + ③ + ④ + (5)

Como los valores de tablas dependiendo del caso pueden venir por masa o por mol hay que
tener en cuenta que para el H2O 1mol=18g

① = 18𝑔 . 2,092 𝐽⁄°𝐶. 𝑔 . 5°𝐶 = 188,28𝐽 = 0,19𝑘𝐽

② = 1𝑚𝑜𝑙 .6,008 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 = 6,008𝑘𝐽
∆Htot = 54,56𝑘𝐽
③ = 18𝑔 . 4,18 𝐽⁄°𝐶. 𝑔 . 100°𝐶 = 7,524𝑘𝐽
④ = 1𝑚𝑜𝑙 .40,67 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 = 40,67𝑘𝐽
(5) = 18𝑔 . 1,841 𝐽⁄°𝐶. 𝑔 . 5°𝐶 = 0,166𝑘𝐽

Resolución del problema versión 2

En este caso se plantea otro ciclo termodinámico, utilizando otros pasos intermedios. Ambos
planteos son correctos, aunque la Versión 1 es la mas tradicional por la lógica de los pasos
involucrados y la facilidad para encontrar las constantes tabuladas. En este caso, hay un paso
menos, porque se utiliza la entalpia de vaporización del agua a cero grados (3).

5°C
H2O(s) H2O (g)105°C ① = 𝑚. 𝐶𝑝(ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜) . ∆𝑇1
q
① ② = 𝑚. ∆𝐻𝑓
0°C
H2O(s) ④
③ = 𝑚. ∆𝐻𝑣(0°𝐶)
②
③ ④ = 𝑚. 𝐶𝑝(𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟) . ∆𝑇2
0°C
H2O(l) H2O(g)0°C

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𝑞 = ①+②+③+④

Como los valores de tablas dependiendo del caso pueden venir por masa o por mol hay que
tener en cuenta que para el H2O 1mol=18g

① = 18𝑔 . 2,092 𝐽⁄°𝐶. 𝑔 . 5°𝐶 = 188,28𝐽 = 0,19𝑘𝐽

② = 1𝑚𝑜𝑙 .6,008 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 = 6,008𝑘𝐽
𝑞 = 54,62𝑘𝐽
③ = 1𝑚𝑜𝑙 . 44,94 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 = 44,94𝑘𝐽
④ = 18𝑔 . 1,841 𝐽⁄°𝐶. 𝑔 . 105°𝐶 = 3479,49𝐽 = 3,48𝑘𝐽

Se ve que los cambios de fase son los que involucran el mayor porcentaje de la energía que
debe transferirse para llevar a cabo el proceso. Si no se consideraran los cambios de fase, el
error sería por defecto, se obtendría un valor mucho menor en energía que el correcto.

-10°C
d) H2O(s) + ?H2O(l) H2O(l)3°C
q=0 No hay intercambio
① global de calor en el
0°C proceso ya que se realiza
H2O(s) + ?H2O(l) ④
en un recipiente
② adiabático.
③
0°C
H2O(l) + ?H2O(l) 3°C
H2O(l) + ?H2O(l)

0= ①+②+③+④
0 = 𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝐶𝑝(ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜) . ∆𝑇1 + 𝑛ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . ∆𝐻𝑓 + 𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 . 𝐶𝑝(𝑎𝑔𝑢𝑎) . ∆𝑇3 + 𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 . 𝐶𝑝(𝑎𝑔𝑢𝑎) . ∆𝑇4
Reemplazando por los valores conocidos.

0 = 313,8𝐽 + 5006,7𝐽 + 188,3𝐽 + 30𝑔 .4,184 𝐽⁄°𝐶. 𝑔 . (3°𝐶 − 𝑇𝑖 )

5508,8𝐽
𝑇𝑖 = + 3°𝐶 = 46,9°𝐶
30𝑔 .4,184 𝐽⁄°𝐶. 𝑔

Como el proceso ocurre únicamente entre fases condensadas 𝑞𝑝 ≈ 𝑞𝑣 por lo que no es

necesario aclararlo.

Problema 5

a) La entalpía de dilución (ΔHdil) corresponde al calor intercambiado a presión constante

por el proceso:
X(sol, C1) X(sol,C2)

Donde C1 > C2. La misma es dependiente de los valores C1 y C2 ya que la cantidad de

interacciones ST – ST, SV – SV y ST – SV dependen de ellas y justamente estas son las
que cambian al diluir una solución.

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b) 𝑛𝑥 = 𝐶𝑥 . 𝑉 = 8,00𝑀 . 5. 10−5 𝑙 = 4. 10−4 𝑚𝑜𝑙

Considerando que la solución final es infinitamente diluida y que se agregan poco

moles de X, 𝑚𝑥 ≪ 𝑚𝐻2𝑂 , entonces estos pueden despreciarse al momento de hacer
los cálculos.
Como ocurre en un calorímetro, el sistema está aislado térmicamente y q=0.

0 = 𝑚𝐻2𝑂 . 𝐶𝑝 . ∆𝑇 + 𝑘. ∆𝑇 + 𝑞𝑑𝑖𝑙
𝑞𝑑𝑖𝑙 = −(𝑚𝐻2𝑂 . 𝐶𝑝 + 𝑘)∆𝑇
𝑞𝑑𝑖𝑙 = −(8,05𝑔 .4,184 𝐽⁄℃. 𝑔 + 20,90 𝐽⁄℃) . 0,14℃ = −7,14𝐽
𝑞𝑑𝑖𝑙 −7,14𝐽
∆𝐻𝑑𝑖𝑙 = = = −19103 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 = −19,103 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑥 4. 10−4 𝑚𝑜𝑙

c) Nuevamente considerando que la dilución es infinitamente diluida 𝑚𝑁𝑎𝑂𝐻 ≪ 𝑚𝐻2𝑂

0 = 𝑚𝐻2𝑂 . 𝐶𝑝 . ∆𝑇 + 𝑘. ∆𝑇 + 𝑞𝑁
𝑞𝑁 = −(𝑚𝐻2𝑂 . 𝐶𝑝 + 𝑘)∆𝑇
𝑞𝑁 = −(18,05𝑔 . 4,184 𝐽⁄℃. 𝑔 + 20,90 𝐽⁄℃) . 0,42℃ = −40,50𝐽
𝑞𝑁 −40,50𝐽
∆𝐻𝑁 = = = −101242 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 = −101,242 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑥 4. 10−4 𝑚𝑜𝑙

Problema 6

a) Cómo reaccionan 0,08moles de H2 con

0,04mol de O2 se obtienen 0,08mol de H2O.
Si se supone que el H2 y el O2 se comportan H2 + O2 H2O
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como gases ideales, entonces 𝐶𝑣 = 2 𝑅.

A su vez como estoy a volumen constante y hay gases no pueden utilizarse

directamente los datos de ΔHf° y Cp.
Escribiendo el ciclo termodinámico para el proceso:

25°C ∆𝑈 = 0
H2(g) + ½O2(g) H2O(g)?

𝑛. ∆𝑈𝑓0
(𝑛. 𝐶𝑣 + 𝑘). ∆𝑇
25°C
H2O(g)

Con esto se llega a la expresión: 0 = 𝑛. ∆𝑈𝑓0 + (𝑛. 𝐶𝑣 + 𝑘). ∆𝑇

𝑛.∆𝑈𝑓0 𝑛.∆𝑈𝑓0
∆𝑇 = 𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 = 𝑛.𝐶 𝑇𝑓 = 𝑇𝑖 + 𝑛.𝐶
𝑣 +𝑘 𝑣 +𝑘

Para aplicar esta expresión necesitamos obtener los valores de ∆𝑈𝑓0 y 𝐶𝑣 . Si

suponemos gases ideales vale que:

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∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑃𝑉) = ∆𝑈 + ∆𝑛. 𝑅. 𝑇 ∆𝑈𝑓0 = ∆𝐻𝑓0 − ∆𝑛. 𝑅. 𝑇

∆𝑈𝑓0 = −240761 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑣 = 𝐶𝑝 − 𝑅 = 37,7 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 − 8,314 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 = 29,4 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
−240761 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 . 0,08𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑓 = 298𝐾 − = 521𝐾 = 248℃
0,08𝑚𝑜𝑙 . 29,4 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 + 84 𝐽⁄𝐾

b) i) Tf(a)>Tf(b). Como queda O2(g) gaseoso sin reaccionar este también absorberá parte
del calor generado por la reacción.
ii) Tf(a)>Tf(b). Al igual que en el caso anterior, habrá más moles para absorber el calor
desprendido.
iii) Tf(a)>Tf(b). Parte de la energía que incrementaba la temperatura del sistema ahora
es empleada en la realización de trabajo de volumen (ya que la presión es constante).

Problema 7

a) Como la reacción se realiza dentro de una bomba

calorimétrica (V=cte) ⇒ ΔU=Q para el sistema. Por
otro lado, el recipiente externo adiabático asegura
que Q=0 con el exterior del mismo. Además, la
fusión del hielo (por tratarse de fases condensadas)
puede verse tanto como ΔU como ΔH.
4g Na=0,17mol Na. Como el enunciado indica que se colocó la O2 en cantidad
suficiente se obtendrán 0,087mol Na2O y supongo que el O2 está en cantidad
estequiométrica (no sobra O2 al final de la reacción).
Como el enunciado dice que todavía queda hielo sólido en equilibrio con agua
⇒Tf=273K.
∆𝑈 = 0 = ̅̅̅̅̅
∆𝑈𝑓 (𝑁𝑎2 𝑂). 𝑛𝑁𝑎2 𝑂 + ̅̅̅̅̅̅̅
∆𝑈𝑓𝑢 (𝐻2 𝑂) . 𝑛𝐻2 𝑂
Como dijimos, el agua y el hielo son fases condensadas y no hay un gran cambio de
volumen asociado al cambio de fase: ̅̅̅̅̅̅̅
∆𝑈𝑓𝑢 ≈ ̅̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓𝑢 .
̅̅̅̅̅̅̅
∆𝑈𝑓𝑢 (𝐻2 𝑂) . 𝑚𝐻2𝑂 ̅̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓𝑢 (𝐻2 𝑂) . 𝑚𝐻2𝑂
̅̅̅̅̅
∆𝑈𝑓 (𝑁𝑎2 𝑂) = − =−
𝑛𝑁𝑎2 𝑂 . 𝑀𝑅 (𝐻2 𝑂) 𝑛𝑁𝑎2𝑂 . 𝑀𝑅 (𝐻2 𝑂)
6,008 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 . 108𝑔
̅̅̅̅̅
∆𝑈𝑓 (𝑁𝑎2 𝑂) = − = −414,35 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
0,087𝑚𝑜𝑙 . 18 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙

b) ∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑃𝑉) = ∆𝑈 + ∆𝑛. 𝑅. 𝑇 Recordar que solo importan los moles gaseosos.

− 1⁄2 . 8,314 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 . 273𝐾
̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 = −414,35 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 + = −415,49 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
1000 𝐽⁄𝑘𝐽

̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 . 𝑛𝑁𝑎2 𝑂
273K
c) 2Na(s) + ½ O2(g) Na2O(s)273K

① 0
②
̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 . 𝑛𝑁𝑎2𝑂
298K
2Na(s) +½ O2(g) Na2O(s)298K

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① = ∆𝑇(𝐶𝑝(𝑁𝑎) . 𝑛𝑁𝑎 + 𝐶𝑝(𝑂2 ) . 𝑛𝑂2 )

② = ∆𝑇. 𝐶𝑝(𝑁𝑎2𝑂 ) . 𝑛𝑁𝑎2 𝑂

̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 . 𝑛𝑁𝑎2 𝑂 (273𝐾) + ② = ① + ̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 . 𝑛𝑁𝑎2 𝑂 (298K)

➔ 𝐶𝑝(𝑁𝑎2𝑂 ) = 138,3 J.K-1.mol-1

Problema 8

i. Al ocurrir la reacción la temperatura disminuye, esto implica que la reacción es

endotérmica. Como la misma se realiza dentro de una bomba calorimétrica, no puede
tomar energía del ambiente y por lo tanto para que la reacción suceda se utiliza la
energía cinética del sistema.
ii. Como la reacción ocurre dentro de una bomba calorimétrica el ΔU del proceso es 0 y
conviene comenzar, entonces, determinando la energía interna de formación Si
seguimos el ciclo llegamos a que:
∆𝑈 = 0
50°C
½ Cl2(g) + ½ Br2(l) BrCl(g)29,7°C

2,55𝑘𝐽
̅̅̅̅̅
∆𝑈𝑓 . 𝑛𝐵𝑟𝐶𝑙
BrCl(g)50°C

2,55𝑘𝐽 2,55𝑘𝐽
̅̅̅̅̅ ̅̅̅̅̅𝑓 =
∆𝑈𝑓 . 𝑛𝐵𝑟𝐶𝑙 = 2,55𝑘𝐽∆𝑈 = = 12,75 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐵𝑟𝐶𝑙 0,200𝑚𝑜𝑙

Hay que recordar tener en cuenta la estequiometria de la reacción al momento de

considerar los moles de producto que se forma.

Para obtener el valor de la entalpía de formación podemos recurría la igualdad:

̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 = ̅̅̅̅̅
∆𝑈𝑓 + ∆(𝑃. 𝑉)
A partir de suponer comportamiento ideal de los gases, podemos reescribirla como:
̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 = ̅̅̅̅̅
∆𝑈𝑓 + ∆𝑛. 𝑅. 𝑇

1⁄ . 8,314 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 . 323,15𝐾

̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 = 12,75 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 + 2 = 14,09 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
1000 𝐽⁄𝑘𝐽

iii. Conociendo el dato de la entalpía de formación a 50°C es posible calcular el valor a

70°C a partir de un ciclo termodinámico adecuado. Al momento de armar este ciclo es
importante tener en cuenta que la temperatura de ebullición del Br 2 es de 59°C.
Además, el CP para moléculas diatomicas puede estimarse como: CP = CV + R. Si CV =
5/2R, entonces CP = 7/2 R.

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50°C 1
̅̅̅̅̅𝑓 50°𝐶 . 𝑛𝐵𝑟𝐶𝑙
∆𝐻
/2Cl2(g) + 1/2Br2(l) BrCl(g)50°C

②
1
/2Br2(l)59°C
⑤
① ③
1
/2Br2(g)59°C

④
70°𝐶
70°C 1
̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 . 𝑛𝐵𝑟𝐶𝑙
/2Cl2(g) + 1/2Br2(g) BrCl(g) 70°C

A partir del ciclo termodinámico se tiene finalmente que:

70℃ 70℃
̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 = (−④ − ③ − ② − ① + ̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 + ⑤)⁄𝑛𝐵𝑟𝐶𝑙

① = 𝐶𝑝 . 𝑛𝐶𝑙2 . ∆𝑇1 = 7⁄2 𝑅 . 1⁄2 𝑚𝑜𝑙 . 20𝐾 = 0,29𝑘𝐽

② = 𝐶𝑝,𝐵𝑟2(𝑙) . 𝑛𝐵𝑟2 . ∆𝑇2 = 75,8 𝐽⁄𝑘. 𝑚𝑜𝑙 . 1⁄2 𝑚𝑜𝑙 .9𝐾 = 0,34𝑘𝐽
③ = ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 . 𝑛𝐵𝑟2 = 30,7 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 . 1⁄2 𝑚𝑜𝑙 = 15,35𝑘𝐽
④ = 𝐶𝑝 . 𝑛𝐵𝑟2 . ∆𝑇4 = 7⁄2 𝑅 . 1⁄2 𝑚𝑜𝑙 . 11𝐾 = 0,16𝑘𝐽
⑤ = 𝐶𝑝 . 𝑛𝐵𝑟𝐶𝑙 . ∆𝑇5 = 7⁄2 𝑅 . 1𝑚𝑜𝑙 . 20𝐾 = 0,58𝑘𝐽

70℃
̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑓 = (−0,16𝑘𝐽 − 15,35𝑘𝐽 − 0,34𝑘𝐽 − 0,29𝑘𝐽 + 14,09𝑘𝐽 + 0,58𝑘𝐽)⁄1𝑚𝑜𝑙
= −1,47 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

De todos los términos el que favorece el hecho de que a temperaturas mayores la

reacción sea exotérmica es la vaporización del Br2. Viendo esto podemos decir que no
hay un gran cambio en la energía al pasar de un sistemas de las uniones Br-Br y Cl-Cl a
Br-Cl y que el principal motivo por el cual la reacción es endotérmica a 50°C es que
deben romperse las interacciones entre las moléculas de Br2 en el líquido.

Notar que el dato del Ck no se utiliza a lo largo del ejercicio

Problema 9

La reacción que corresponde a la entalpía de formación del óxido férrico es:

2Fe(s) + 3/2O2(g) Fe2O3(s) ∆𝑓 𝐻0 =?

Y como datos tenemos las entalpías de otras tres reacciones:

Fe2O3(s) + 3C(s) 2Fe(s) + 3CO(g) ∆𝐻1 = 490𝑘𝐽 Hay que combinar estas 3
C(s) + O2(g) CO2(g) ∆𝐻2 = −393𝑘𝐽 reacciones de alguna forma
CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) ∆𝐻3 = −283𝑘𝐽

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Existen diferentes formas de pensarlo pero el resultado tiene que ser mismo, una opción sería:

1º) Como quiero que el Fe(s) este en reactivos doy vuelta la primera ecuación:

2Fe(s) + 3CO(g) Fe2O3(s) + 3C(s) −∆𝐻1 = −490𝑘𝐽

2º) Quiero sacar los tres moles de CO(g) de los reactivos, entonces, doy vuelta y multiplico por 3
la tercera ecuación y la sumo a la anterior:

2Fe(s) + 3CO2(g) Fe2O3(s) + 3C(s) + 3/2O2(g) −∆𝐻1 − 3∆𝐻3 = 359𝑘𝐽

3º) Por último, a partir de la segunda ecuación, multiplicándola por 3 y sumándola a las
anteriores, se saca el CO2(g) y el C(s) de la ecuación llegando a la reacción que nos pide el
problema:

2Fe(s) + 3/2O2(g) Fe2O3(s) −∆𝐻1 − 3∆𝐻3 + 3∆𝐻2 = −820𝑘𝐽

Problema 10

a) C6H12O6(s) 2CH3CH2OH(l) + 2CO2(g) ∆𝐻𝑅𝑥𝑛 =?

1.C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l) ∆𝑐 𝐻10 = −2808 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

2.CH3CH2OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g)+ 3H2O(l) ∆𝑐 𝐻20 = −1366,95 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
Como hay etanol en productos, entonces hay que dar vuelta la segunda ecuación y
además multiplicarla por 2 para tener los dos moles de etanol en productos:

4CO2(g) + 6H2O(l) 2CH3CH2OH(l) + 6O2(g)

Sumando a la ecuación 1 se obtiene la reacción de fermentación y:

∆𝐻𝑅𝑥𝑛 = ∆𝑐 𝐻10 − 2∆𝑐 𝐻20
∆𝐻𝑅𝑥𝑛 = −2808 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 2. (−1366,95 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 ) = −74,1 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

b) Para estos casos siempre es conveniente comparar el valor relativo entre ambas
magnitudes:
∆𝐻𝑅𝑥𝑛 −74,1 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
0 . 100 = −2808 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 . 100 = 2,64%
∆𝑐 𝐻1
Aquí se observa que la fermentación solo produce una pequeña fracción de la energía
que se obtiene al oxidar la glucosa hasta CO2 y H 2O. La explicación de por qué
determinados microorganismos generan su energía a partir de la fermentación en
lugar de la oxidación de glucosa por O2, suele deberse a que estos se encuentren en
medios anaeróbicos, con bajas concentraciones de oxígeno.

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Problema 11

a) C4H10(g) C4H8(g) + H2(g) ∆𝐻𝑅𝑥𝑛 =?

Una forma de empezar es obtener una ecuación química que nos vincule el butano con
el 1-buteno, y para esto podemos recurrir a las entalpías de combustión de estos
compuestos:
C4H10(g) + 13/2O2(g) 4CO2(g) + 5H2O(l) ∆𝑐 𝐻10 = −2878,51 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
C4H8(g) + 6O2(g) 4CO2(g) + 4H2O(l) ∆𝑐 𝐻20 = −2726 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
C4H10(g) + 1/2O2(g) C4H8(g)+ H2O(l) ∆𝑐 𝐻10 − ∆𝑐 𝐻20 = −162,51 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

A partir de aquí es necesario obtener una ecuación que nos permita incluir el H 2, quitar
el H2O y el O2, para esto podemos usar la entalpía de formación del agua, la cual a su
vez puede calcularse con los datos de energías de enlace que proporciona el problema:
H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) ∆𝑓 𝐻𝐻02 𝑂(𝑙) =?

Primero, a partir de las energías de enlace podemos obtener el valor para la entalpía
de formación del H2O, pero, como aquí no se están considerando las interacciones
intermoleculares, lo que se obtiene es el valor para la entalpía de formación del agua
gaseosa (suponiendo comportamiento ideal):

∆𝑓 𝐻𝐻02 𝑂(𝑔) = 𝐸𝑈𝐻−𝐻 + 1⁄2 𝐸𝑈𝑂=𝑂 − 2𝐸𝑈𝐻−𝑂 = −241,5 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g) ∆𝑓 𝐻𝐻02 𝑂(𝑔) = −241,5 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

H2O(l) H2O(g) ∆𝑣 𝐻𝐻02𝑂 = 44,02 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

Restando la segunda ecuación a la primera llegamos lo que necesitamos:

H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) ∆𝑓 𝐻𝐻02𝑂(𝑙) = −285 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

Con este último dato tenemos todo lo necesario para calcular el resultado que nos
pide el problema:
∆𝐻𝑅𝑥𝑛 = ∆𝑐 𝐻10 − ∆𝑐 𝐻20 + ∆𝑓 𝐻𝐻02 𝑂(𝑙) = 123 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

b) Para calcular el valor ∆𝐻𝑅𝑥𝑛 a 100°C simplemente debe plantear un ciclo

termodinámico como el que ya se hizo en problemas anteriores:
25℃
̅̅̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑅𝑥𝑛
C4H10(g) C4H8(g) + H2(g)

① ②
100℃
̅̅̅̅̅̅̅̅
∆𝐻
C4H10(g) 𝑅𝑥𝑛 C4H8(g) + H2(g)

① = 𝐶𝑉(𝐶4 𝐻10 ) . ∆𝑇
② = (𝐶𝑉(𝐶4 𝐻8 ) + 𝐶𝑉(𝐻2 ) ). ∆𝑇

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25℃ 100℃
̅̅̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑅𝑥𝑛 + ② = ① + ̅̅̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑅𝑥𝑛

100℃
➔ ̅̅̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑅𝑥𝑛 = 125 kJ.mol-1

Problema 12

a) No es un proceso que ocurra espontáneamente. En este las unidades que componen el

sólido más frío (menor energía) deberían ceder energía al sólido más caliente (mayor
energía), aumentando la diferencia de temperaturas. Es implica un aumento del orden
en el sistema (pongo lo caliente por un lado y lo frío por otro).
b) En este caso el desorden aumenta ya que inicialmente
la tinta china se encuentra concentrada en un solo
punto y luego se distribuye en todo el recipiente.
c) Este proceso ocurre espontáneamente, las moléculas
de los gases se trasladan hasta que llegan a ocupar en
forma homogénea los dos recipientes. El desorden del sistema aumenta.
d) Este es el proceso opuesto anterior, durante el proceso las moléculas se ordenan y se
tiene más información respecto de ellas (uno puede asegurar que para una molécula
dada de uno de los gases de qué lado del recipiente está).
e) Aquí las se distribuyen en un volumen mayor por lo que es se tiene una menor
información respecto de la posición de las mismas. Por lo tanto hay un aumento de la
entropía y el proceso sería espontáneo.

Problema 13

a) H2O(s) H2O(l)
b) H2O(l) H2O(g) ∆𝑆𝑆𝑖𝑠𝑡 > 0, ∆𝐻𝑆𝑖𝑠𝑡 > 0
c) H2O(g) H2O)(l)

El desorden aumenta en todos los procesos ya que las moléculas de agua adquieren
mayores grados de libertad. Todos los procesos son endotérmicos ya que es necesario
entregar energía para vencer las fuerzas intermoleculares en los cambios de estado.

d) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ∆𝑆𝑆𝑖𝑠𝑡 < 0, ∆𝐻𝑆𝑖𝑠𝑡 < 0

El orden del sistema aumenta ya que de tener una mezcla de dos gases se obtiene un
único componente en estado líquido. El proceso es exotérmico ya que se trata de una
combustión.

e) N2O4(g) 2NO2(g) ∆𝑆𝑆𝑖𝑠𝑡 > 0, ∆𝐻𝑆𝑖𝑠𝑡 > 0

La entropía aumenta ya que esta aumentando el número de moléculas en la fase
gaseosa. Se espera que la entalpía sea positiva ya que se necesita energía para romper
el enlace N-N.

10
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f) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ∆𝑆𝑆𝑖𝑠𝑡 < 0

La entropía disminuye ya que hay un menor número de moléculas gaseosas. Como no
conocemos los valores de las energías de enlace H-H, N≡N y N-H, no podemos saber a
priori el valor de la entalpía.

g) NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) ∆𝑆𝑆𝑖𝑠𝑡 > 0, ∆𝐻𝑆𝑖𝑠𝑡 > 0

Podemos asegurar que el cambio de entropía será positivo ya que partimos de un
sólido para obtener una mezcla gaseosa. Como el ejercicios nos indica que es una
descomposición térmica, podemos asegurar que se trata de un proceso exotérmico.

h) nCH2=CH2(g) -(-CH2-CH2-)n-(s) ∆𝑆𝑆𝑖𝑠𝑡 < 0

A partir de una gran cantidad de moléculas de etileno en fase gaseosa se obtiene una
única molécula de polietileno. Por lo que se espera que el cambio de entropía sea muy
negativo. No podemos decir nada del cambio de entalpía asociado a esta reacción.

Problema 14
1
a) /2N2(g) + 3/2H2(g) NH3(g)
∆𝐻𝑓 0 = −46,11 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑁2 0 = 191,50 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐻2 0 = 130,574 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑁𝐻3 0 = 192,34 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
∆𝑆𝑓 0 = 𝑆𝑁𝐻3 0 − 1⁄2 𝑆𝑁2 0 − 3⁄2 𝑆𝐻2 0 = −99,271 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
∆𝐺𝑓 0 = ∆𝐻𝑓 0 − 𝑇. ∆𝑆𝑓 0 = −16,53 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
En estas condiciones es termodinámicamente posible sintetizar NH3 a partir de H2 y N2,
el problema de esta reacción es que su cinética es muy lenta para que la reacción
ocurra en estas condiciones.
Como Δn=-1 la cantidad de moles en fase gaseosa disminuye, entonces podemos
considerar que el orden del sistema aumenta y en consecuencia el valor de ∆𝑆𝑓 0 se
espera que sea negativo.
El valor negativo de la entalpía, como tanto productos como reactivos se encuentran
en fase gaseosa da la idea de que la energía liberada al formar los enlaces N-H es
mayor que la necesaria para romper los enlaces N≡N y H-H.
Como el valor de ∆𝑆𝑓 0 es negativo es de esperar que la reacción se vuelva menos
espontánea al aumentar la temperatura.

b) K(s) +1/2 Cl2(g) KCl(s)

0
⁄
∆𝐻𝑓 = −435,87 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙
𝑆𝐾 0 = 63,6 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐶𝑙2 0 = 222,96 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐾𝐶𝑙 0 = 82,7 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
∆𝑆𝑓 0 = 𝑆𝐾𝐶𝑙 0 − 1⁄2 𝑆𝐶𝑙2 0 − 𝑆𝐾 0 = −92,38 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
∆𝐺𝑓 0 = ∆𝐻𝑓 0 − 𝑇. ∆𝑆𝑓 0 = −408,34 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
En estas condiciones es termodinámicamente posible sintetizar KCl(s) a partir de K y
Cl2.

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Química General e Inorgánica I – Modalidad Virtual 1°C 2020

Al aumentar la temperatura, como ∆𝑆𝑓 0 es negativo, se espera que la reacción se

vuelva menos espontánea. Esto es consistente al analizar el cambio de los moles en
fase gaseosa para la reacción: Δn=-1/2
El valor de ∆𝐻𝑓 0 muy negativo está relacionado directamente a la alta energía reticular
de los sólidos iónicos. La cual es la principal fuerza impulsora para la formación estos
compuestos (Esto puede quedar aún más claro al resolver el Problema 23 de la guía).

1
c) /2H2(g) +1/2 I2(s) HI(g)
∆𝐻𝑓 0 = −26,48 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑆𝐻2 0 = 130,57 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐼2 0 = 116,14 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐻𝐼 0 = 206,49 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
0
∆𝑆𝑓 0 = 𝑆𝐻𝐼 0 − 1⁄2 𝑆𝐼2 0 − 1⁄2 𝑆𝐻2 = 83,14 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
∆𝐺𝑓 0 = ∆𝐻𝑓 0 − 𝑇. ∆𝑆𝑓 0 = −51,25 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
En estas condiciones la síntesis de HI(g) a partir de sus elementos también ocurre
espontáneamente.
Como el ∆𝑆𝑓 0 es positivo la reacción se volverá más espontánea con la temperatura,
mientras está sea menor a la temperatura de sublimación del I 2. A partir de eso punto
los valores de ∆𝐻𝑓 0 y 𝑆𝐼2 0 varían, por lo que con los datos que se cuentan no es posible
predecir.
El valor de ∆𝑆𝑓 0 es consistente con el Δn=1/2. Si la reacción ocurriera en fase gaseosa
Δn=0, por lo que podríamos suponer que en ese caso el valor del ∆𝑆𝑓 0 sería cercano a
0.

Problema 15

a) C(grafito) + O2(g) CO2(g)

𝑆𝐶 = 5,740 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 = 205,029 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐶𝑂2 0 = 213,64 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
0 0

∆𝑆𝑟𝑥𝑛 0 = 𝑆𝐶𝑂2 0 − 𝑆𝐶 0 − 𝑆𝑂2 0 = 2,691 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙

b) BaCO3(s) BaO(s) + CO2(g)

𝑆𝐵𝑎𝐶𝑂3 = 112,1 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐵𝑎𝑂 0 = 70,3 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐶𝑂2 0 = 213,64 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
0

∆𝑆𝑟𝑥𝑛 0 = 𝑆𝐶𝑂2 0 + 𝑆𝐵𝑎𝑂 0 − 𝑆𝐵𝑎𝐶𝑂3 = 171,84 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙

c) 2H2S(g) + 3O2(g) 2H2O(g) + 2SO2(g)

𝑆𝐻2 𝑆 = 205,69 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 0 = 205,029 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑆𝑂2 0 = 248,11 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐻2𝑂 0
0

= 188,715 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙

∆𝑆𝑟𝑥𝑛 = 2𝑆𝑆𝑂2 + 2𝑆𝐻2 𝑂 0 − 3𝑆𝑂2 0 − 2𝑆𝐻2𝑆 0 = −154,44 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
0 0

d) N2(g) + O2(g) 2NO(g)

𝑆𝑁2 = 191,50 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 0 = 205,029 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑁𝑂 0 = 210,652 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
0

∆𝑆𝑟𝑥𝑛 0 = 2𝑆𝑁𝑂 0 − 𝑆𝑂2 0 − 𝑆𝑁2 0 = 24,775 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙

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Problema 16

La reacción que tenemos que analizar corresponde al proceso global de la fotosíntesis:

6 CO2(g) + 6H2O(l) C6H12O6(s) + 6O2(g)

Como dato contamos con el ∆𝐺𝑓 0𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 que corresponde a la reacción:

6C(grafito) + 6H2(g) + 3O2(g) C6H12O6(s)

Lo que se puede hacer en este caso es recurrir al método de Hess, eligiendo adecuadamente
las reacciones necesarias. En este caso, las reacciones de formación de CO2(g) y H2O(l). Los
valores de ∆𝐺𝑓 0 para estas reacciones pueden encontrarse en tablas.

C(grafito) + O2(g) CO2(g) ∆𝐺𝑓 0 𝐶𝑂 = −394,359 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

2

H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) ∆𝐺𝑓 0 𝐻 = −237,178 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

2𝑂

Mirando un poco se ve que si multiplicamos estas ecuaciones por 6, las damos vuelta y las
sumamos al dato que ya tenemos se obtiene la reacción que pide el problema.

∆𝐺𝑟𝑥𝑛 0 = ∆𝐺𝑓 0𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 − 6∆𝐺𝑓 0 𝐶𝑂 − 6∆𝐺𝑓 0 𝐻 = 2861,6 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

2 2𝑂

La reacción de formación de glucosa no es espontánea a temperatura ambiente, pero aún así,

la fotosíntesis ocurre. Esto se debe a que a las reacciones que producen la glucosa se
encuentran acopladas reacciones fuertemente exergónicas, que hacen que el proceso global
de fotosíntesis sea espontáneo.

Problema 17

En este caso ∆𝑆 0 𝑠𝑖𝑠𝑡 < 0, pero el criterio de espontaneidad es ∆𝑆 0 𝑢𝑛𝑖𝑣 > 0. La reacción puede
ser lo suficientemente exotérmica para producir un aumento de la entropía del ambiente
mayor a la disminución de entropía del sistema. Como es el caso de esta reacción, la cual es
espontánea en condiciones estándar. ∆𝐺 0 = −592,33 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

Problema 18

a) El problema nos pide calcular la entalpía de reacción a partir de entalpías de reactivos

y productos, pero, si miramos la reacción un poco, los reactivos son las sustancias Fe (s)
y O2(g), por lo tanto, la reacción corresponde a la formación de Fe2O3(s) y la entalpía la
podemos encontrar directamente en tablas:
∆𝐻𝑓 0 = −824,2 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

b) 𝑆𝐹𝑒 0 = 27,28 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 0 = 205,029 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐹𝑒2𝑂3 0 = 87,40 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
∆𝑆𝑓 0 = 𝑆𝐹𝑒2 𝑂3 0 − 2𝑆𝐹𝑒 0 − 3⁄2 𝑆𝑂2 0 = −275,7 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙

13
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El ∆𝑆𝑓 0 < 0, lo que es consistente con el hecho de que se está consumiendo un

reactivo en fase gaseosa para dar como producto un sólido.

c) ∆𝑆𝑚𝑒𝑑 = −∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 Considerando un proceso reversible

∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡 ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡 −824,2𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = ∆𝑆𝑚𝑒𝑑 = − =− = 2,766 𝑘𝐽 ⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
𝑇 𝑇 298𝐾

d) ∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝑚𝑒𝑑 = −0,276 𝑘𝐽 ⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 + 2,766 𝑘𝐽 ⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 = 2,49 𝑘𝐽 ⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙
La reacción es espontánea en estas condiciones.

Problema 19

a) Para completar los datos faltantes en la tabla es necesario recurrir a la

expresión:∆𝐺 0 = ∆𝐻0 − 𝑇. ∆𝑆 0 y simplemente despejar el valor desconocido en
función de los otros 2.

∆𝐻0 ∆𝑆 0 ∆𝐺 0
Reacción
kJ/mol J/K.mol kJ/mol
2H2O2(l) H2O(l) + O2(g) -196,0 125 -233,3
N2O4(g) 2NO2(g) 57,2 175,8 4,8
PCl3(g) + Cl2(g)PCl5(g) -87,9 -170,1 -37,2
H2(g) + I2(s) 2HI(g) 53,0 166,4 3,4

b) Para esto basta con ver los signos del ∆𝐻0 y del ∆𝐺 0 de cada reacción
i. exotérmica – exergónica
ii. endotérmica – endergónica
iii. exotérmica – exergónica
iv. endotérmica – endergónica

c) Podemos relacionar el signo del ∆𝑆 0 , al igual que en los problemas anteriores con el
cambio en los moles de gas en la reacción. Aquellas reacciones con ∆𝑛 > 0 tienen
asociado un ∆𝑆 0 > 0 y viceversa.

Problema 20

a) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

A partir de la ecuación química se ve que se generan compuestos en fase gaseosa a
partir de una sustancia sólida por lo que es de esperar que el ∆𝑆 0 > 0.

b) ∆𝑆 0 = 𝑆𝑁𝑎𝐶2 𝑂3 0 + 𝑆𝐻2 𝑂 0 + 𝑆𝐶𝑂2 0 − 2𝑆𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 0 = 334,1 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙

c) La reacción tiene un ∆𝑆 0 > 0, como el bicarbonato de sodio no se descompone

espontáneamente a temperatura ambiente (lo podemos tener guardado en la
alacena) es de esperar que el valor de ∆𝐻0 sea positivo.

d) ∆𝐻0 = 𝛥𝑓 𝐻𝑁𝑎𝐶2 𝑂3 0 + 𝛥𝑓 𝐻𝐻2𝑂 0 + 𝛥𝑓 𝐻𝐶𝑂2 0 − 2𝛥𝑓 𝐻𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 0 = 129,1𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

14
Química General e Inorgánica I – Modalidad Virtual 1°C 2020

e) ∆𝐺 0 = ∆𝐻0 − 𝑇. ∆𝑆 0 = 29,5 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

La reacción no es espontánea en condiciones estándar.

f) Suponiendo que ∆𝐻0 y ∆𝑆 0 no dependen de la temperatura se puede calcular la

temperatura a partir de la cual la reacción es espontánea como:
∆𝐺 0 = ∆𝐻0 − 𝑇. ∆𝑆 0 < 0

∆𝐻0 < 𝑇. ∆𝑆 0

∆𝐻 0
∆𝑆 0
<𝑇 386𝐾 < 𝑇 113℃ < 𝑇
La cual es una temperatura fácilmente alcanzable en cualquier horno.

Problema 21

a) Para construir las rectas se utiliza simplemente la fórmula de:

∆𝐺 0 = ∆𝐻0 − 𝑇. ∆𝑆 0
Donde ΔH0 será la ordenada al origen y -ΔS0 la pendiente de la recta. Al hacer este
gráfico se supone que tanto ΔH0 como ΔS0 no varían con la temperatura.

T(K)
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
ΔG0

-100
FeO
CO
-200 CO2

-300

-400

-500

-600

En el gráfico se observa que la formación de CO es la única de las reacciones que

aumenta su espontaneidad con la temperatura.

b) La reducción de FeO con C es espontánea para cualquier temperatura en la cual la

curva de formación del FeO se encuentre por encima de la del CO. Para ver esto
conviene hacer un zoom en el gráfico anterior:

15
Química General e Inorgánica I – Modalidad Virtual 1°C 2020

T(K)
-300
ΔG0 850 950 1050 1150 1250
-320

-340

-360

-380

-400

-420

-440
FeO
-460 CO
CO2
-480

-500
En este gráfico se ve que la reducción del FeO con C es espontánea para
temperaturas mayores a aproximadamente en 975K.

c) La reducción de FeO con CO para dar CO2 es espontánea a temperaturas menores a

aproximadamente 1025K.
Estos valores pueden calcularse más exactamente a partir de los valores de ∆𝐻0 y
∆𝑆 0 .

Estos gráficos se conocen como Diagramas de Ellingham y son muy importantes en

metalurgia. Permiten determinar en qué rango de temperaturas los óxidos
metálicos (obtenidos de yacimientos minerales) pueden ser reducidos utilizando C.

Problema 22

a) Como el recipiente adiabático, el sistema no puede intercambiar energía en forma de

calor con el entorno y por lo tanto ∆𝑈 = 𝑤. Al ser el gas el que se expande, es el
sistema el que realiza el trabajo, entonces ∆𝑈 < 0. La energía interna del sistema
disminuye y como se trata de un gas ideal, toda su energía interna es energía cinética.
Como consecuencia la temperatura del gas disminuye.

b) Como en este caso la presión externa es nula 𝑤 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 . ∆𝑉 = 0. El sistema no realiza

trabajo y no hay cambio en la energía interna del sistema, entonces: ∆𝑈 = 0.

c) El proceso que nos propone el ejercicio es:

16
Química General e Inorgánica I – Modalidad Virtual 1°C 2020

Lo más sencillo de calcular es el calor ya que el recipiente es adiabático, entonces

𝑞 = 0.

Luego como conocemos la presión externa y la variación de volumen se tiene que:

𝑤 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 . ∆𝑉 = −1𝑏𝑎𝑟(10𝑑𝑚3 − 1𝑑𝑚 3 ) = −101325𝑃𝑎(0,010𝑚 3 − 0,001𝑚 3 )
𝑤 = 911,925𝐽

Con esto ya puede obtenerse directamente el valor de la variación de energía interna:

∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤 = 911,925𝐽

A su vez, a partir de la otra expresión para la variación de energía interna

3
∆𝑈 = 𝑛. 𝐶𝑣 . ∆𝑇 y para un gas ideal monoatómico 𝐶𝑣 = 2 𝑅

3 2∆𝑈
∆𝑈 = 𝑛. 𝑅. ∆𝑇 ∆𝑇 =
2 3𝑛.𝑅

2 911,925𝐽
∆𝑇 = = −73,12𝐾
3 1𝑚𝑜𝑙 . 8,314 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙

∆𝑇 = 𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 𝑇𝑓 = ∆𝑇 + 𝑇𝑖 = −73,12𝐾 + 298,15𝐾 = 225,02𝐾

Como ya contamos con los datos del volumen y la temperatura final, se puede calcular
el valor de la presión final a partir de la ecuación de estado de los gases ideales:
𝑃𝑓 . 𝑉𝑓 = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝑓
𝑛. 𝑅. 𝑇𝑓 1𝑚𝑜𝑙 . 0,0825 𝑏𝑎𝑟. 𝑑𝑚 3⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 . 225,02𝐾
𝑃𝑓 = = = 1,86𝑏𝑎𝑟
𝑉𝑓 10𝑑𝑚 3

Por último resta obtener el valor de la variación de entalpía, para esto podemos
recurrir a la expresión similar a la que usamos para el ∆𝑈:
5
∆𝐻 = 𝑛. 𝐶𝑝 . ∆𝑇donde para un gas ideal monoatómico 𝐶𝑝 = 2 𝑅
5 5
∆𝐻 = 𝑛. 𝑅. ∆𝑇 = 1𝑚𝑜𝑙 . 8,314 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 . (−73,12𝐾) = −1519,2𝐽
2 2

i) 𝑤 < 0 El trabajo es realizado por el sistema.

ii) La energía para mover el pistón proviene de la energía cinética de las moléculas que
se encuentran dentro del recipiente. Al chocar transmiten parte de su energía al
pistón, disminuyendo su velocidad.

17
Química General e Inorgánica I – Modalidad Virtual 1°C 2020

d) Este inciso requiere un poco más de maña matemática que el anterior pare resolverse.

Como se alcanza el equilibrio, en este caso: 𝑃𝑓 = 𝑃𝑒𝑥𝑡 = 1𝑏𝑎𝑟

Para resolver este problema va a ser necesario trabajar a partir de tres ecuaciones:

Primero la ecuación de gases ideales: 𝑃𝑓 . 𝑉𝑓 = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝑓

Y por otro lado las dos expresiones que conocemos para ∆𝑈:

∆𝑈 = 𝑤 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 . (𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 )

Igualando
3
∆𝑈 = 𝑛. 𝐶𝑣 . ∆𝑇 = 𝑅. 𝑛. (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
2

3
2
𝑅. 𝑛. (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) = −𝑃𝑒𝑥𝑡 . (𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 ) Despejando el 𝑉𝑓
3 𝑅.𝑛.(𝑇𝑓 −𝑇𝑖 )
𝑉𝑓 = − 2 𝑃𝑒𝑥𝑡
+ 𝑉𝑖 Reemplazando en la ecuación de los gases ideales.
3 𝑅. 𝑛. (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
𝑃𝑓 (− + 𝑉𝑖 ) = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝑓
2 𝑃𝑓
3
− 𝑅. 𝑛. (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) + 𝑉𝑖 . 𝑃𝑓 = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝑓
2
3 3
− 𝑅. 𝑛. 𝑇𝑓 + 𝑅. 𝑛. 𝑇𝑖 + 𝑉𝑖 . 𝑃𝑓 = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝑓
2 2
3 3 5
𝑅. 𝑛. 𝑇𝑖 + 𝑉𝑖 . 𝑃𝑓 = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝑓 + 𝑅. 𝑛. 𝑇𝑓 = 𝑅. 𝑛. 𝑇𝑓
2 2 2
3 2 𝑉𝑖 . 𝑃𝑓 3 2 1𝑏𝑎𝑟 . 1𝑑𝑚3
𝑇𝑓 = 𝑇𝑖 + = 298,15𝐾 + = 183,74𝐾
5 5 𝑅. 𝑛 5 5 1𝑚𝑜𝑙 . 0,0825 𝑏𝑎𝑟. 𝑑𝑚3⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙

Por último podemos calcular el volumen final utilizando la ecuación de los gases
ideales:
𝑛. 𝑅. 𝑇𝑓 1𝑚𝑜𝑙 . 0,0825 𝑏𝑎𝑟. 𝑑𝑚 3⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙 . 183,74𝐾
𝑉𝑓 = = = 15,07𝑑𝑚 3
𝑃𝑓 1𝑏𝑎𝑟

Problema 23

El ciclo de Born-Haber se utiliza como un método “experimental” para determinar las energías
reticulares de los sólidos cristalinos. Se considera que el valor obtenido por medio de este tipo
de ciclo termodinámico es el experimental ya que se utilizan datos determinados
experimentales para calcular la energía reticular, a diferencia de la ecuación de Born-Landé,
donde la energía reticular se obtiene a partir de un modelo teórico.

Entonces vamos a armar el ciclo de Born-Haber que nos permita hallar el valor de la segunda
EUE del oxígeno con los datos que provee el problema.

18
Química General e Inorgánica I – Modalidad Virtual 1°C 2020

∆𝑈𝑓 (𝐾2 𝑂)
2K(s) + 1/2O2(g) K2O(s)

∆𝑈𝑓 (𝑂)

𝑈0 (𝐾2 𝑂)
2K(s) + O(g)

2. ∆𝑈𝑠𝑢𝑏 (𝐾) 2K+(g) + O=(g)

2K(g) + O(g)
𝐸𝑈𝐸𝐼𝐼 (𝑂)
2. 𝐸𝐼(𝐾)

𝐸𝑈𝐸𝐼 (𝑂)
2K+(g) + O(g) 2K+(g) + O-(g)

A partir de este ciclo llegamos a que:

∆𝑈𝑓 (𝐾2 𝑂) = ∆𝑈𝑓 (𝑂) + ∆𝑈𝑠𝑢𝑏 (𝐾) + 𝐸𝐼(𝐾) + 𝐸𝑈𝐸𝐼 (𝑂) + 𝐸𝑈𝐸𝐼𝐼 (𝑂) + 𝑈0 (𝐾2 𝑂)
Despejando:
𝐸𝑈𝐸𝐼𝐼 (𝑂) = ∆𝑈𝑓 (𝐾2 𝑂) − ∆𝑈𝑓 (𝑂) − 2. ∆𝑈𝑠𝑢𝑏 (𝐾) − 2. 𝐸𝐼(𝐾) − 𝐸𝑈𝐸𝐼 (𝑂) − 𝑈0 (𝐾2 𝑂)

𝐸𝑈𝐸𝐼𝐼 (𝑂) = −363,2 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 247,5 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 2 . 80,75 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 2 . 419 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
− (−141 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 ) − (−2238 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙 ) = 768,8 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙

Problema 24

a) i) Como la reacción se realiza en un recipiente adiabático no hay calor intercambiado

con el entorno, esta magnitud es 0.
ii) Como se generan más moles en fase gaseosa, la temperatura aumenta y la presión
se mantiene constante, el sistema se expande y por lo tanto realiza un trabajo
mecánico, como el trabajo lo hace el sistema entonces en menor a 0.
iii) Como el ΔH=ΔU+P.ΔV y ΔH=0 y P.ΔV>0, entonces ΔU<0
iv) Como no hay calor intercambiado con el medio y el proceso se realiza a presión
constante ΔH=0

b) 25⁰C
C2H6(g) + 7/2 O2(g)+ Ck ∆𝐻 = 0 2CO2(g) + 3H2O(g) + Ck200⁰C

25⁰C
2CO2(g) + 3H2O(l) + Ck ④

100⁰C
2CO2(g) + 3H2O(l) + Ck 2CO2(g) + 3H2O(g) + Ck100⁰C
③
① = −④ − ③ − ②

19
Química General e Inorgánica I – Modalidad Virtual 1°C 2020

① = ̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑐0 . 𝑛𝐸𝑡
② = ∆𝑇2 . (𝐶𝑝(𝐶𝑂2 ) . 𝑛𝐶𝑂2 + 𝐶𝑝(𝐻2 𝑂(𝑙)) . 𝑛𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑘 ) = 9,02𝑘𝐽
③ = ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑣(𝐻2 𝑂) . 𝑛𝐻2 𝑂 = 1,83𝑘𝐽
④ = ∆𝑇4 (𝐶𝑝(𝐶𝑂2 ) . 𝑛𝐶𝑂2 + 𝐶𝑝(𝐻2 𝑂(𝑔)) . 𝑛𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑘 ) = 12,01𝑘𝐽

̅̅̅̅̅̅ −④ − ③ − ② −9,02𝑘𝐽 − 1,83𝑘𝐽 − 12,01𝑘𝐽

∆𝐻𝑐0 = = = −1524 𝑘𝐽 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐸𝑡 0,015𝑚𝑜𝑙

c) Si la reacción se hiciera en aire en vez de en O2 puro, la temperatura final sería menor

ya que el N2 que no reacciona absorbería también parte del calor liberado por la
reacción.

20