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1. ANTECEDENTES
“Los primeros productos obtenidos fueron gasolina, kerosén y fuel oíl pesado, combustibles
que se comercializaban en Santa Cruz. El fuel oil era usado como lubricante para los ejes
de los carretones arrastrados por animales, la nafta servía para el alumbrado en mecheros y
la gasolina para los primeros automóviles importados al país” (YPFB Corporación, 2011).
Lamentablemente, la experiencia concluyó después de la Segunda Guerra Mundial, cuando
los combustibles refinados en el exterior llegaron nuevamente al país y a Santa Cruz, pero,
según informa Royuela (1996), a precios menores que los establecidos por Velasco para sus
productos, lo que le obligó a cerrar su emprendimiento.
2. INTRODUCCION
Las refinerías son grandes plantas de producción de gran densidad de capital, con sistemas
de procesamiento extremadamente complejos. En ellas se convierte el petróleo crudo y
otros flujos de entrada en docenas de (sub)productos refinados
Así, algunas refinerías están diseñadas para procesar petróleo más pesado, y otras para
procesar petróleo más liviano.
3. JUSTIFICACION
4. OBJETIVOS
4.1. OBJETIVO GENERAL
Diseñar un esquema para una planta de refinería para la obtención materias primas
petroquímicas y aceites de un crudo naftenico, aromático y asfaltenico con densidad 0.94 y
2% de azufre.
5. MARCO TEORICO
Los tipos de petróleo pueden ser determinados de distintos modos en función al criterio que
se desee considerar como predominante, siendo los más comunes:
Por su densidad
La referencia que sustenta esta clasificación es la gravedad API (del Instituto de Petroleo
Americano), que es una “medida de densidad”.
Como mencionamos en un inicio, el azufre es uno de los componentes que están presentes
en los hidrocarburos. Pero su presencia en los hidrocarburos implica la necesidad de
mayores procesos de refinamiento, y por ende un mayor costo final, razón por la cual la
presencia de azufre es también un determinante del valor comercial del petróleo.
Las tres formas generales de categorización antes mencionadas nos permiten establecer
criterios básicos para determinar la calidad del petróleo, las cuales influirán finalmente en
la determinación de los precios de cada uno de ellos.
El petróleo crudo, materias intermedias y derivados finales entran y salen de las refinerías a
través de terminales marítimos, vía oleoductos o vehículos por carretera o ferrocarril. Entre
esos movimientos, son almacenadas en tanques. Tanques de almacenamiento o cavernas se
usan en todas las etapas de refino para guardar crudo, otras materias primas y
alimentaciones intermedias a las unidades. Los productos acabados también permanecen en
tanques de almacenamiento antes del transporte al exterior.
Depósitos presurizados: Se usan normalmente para almacenar gases a alta presión (>91
kPa; ejemplo GLP).
Tanques de techo fijo: Pueden estar abiertos a la atmósfera o presurizados, con diferentes
categorías de diseño, desde 20 mbar(r) (baja presión) a 60 mbar(r) (alta presión). Los
tanques presurizados están equipados con válvulas de seguridad de presión/vacío para
prevenir explosiones e implosiones, el punto de consigna del vacío es 6 mbar.
Tanques de techo flotante: Se construyen en tal forma que el techo flota sobre el líquido y
se mueve según su nivel (>14 kPa <91kPa).
Fuentes De Abastecimiento
Por lo general la energía eléctrica se puede tomar de una central termoeléctrica, aunque
muchas refinerías en los últimos años han optado por generar electricidad mediante turbinas
de vapor o turbinas de gas.
En una refinería el consumo de agua es muy grande, así también como la formación
considerable de desechos.
ABASTECIMIENTO DE AGUA
Para los aparatos relacionados con la transformación del petróleo y sus derivados.
Para los aparatos y el equipo de las instalaciones de transformación de los gases y
para refrigeración de los cojinetes de las bombas y de los compresores.
Para los condensadores barométricos de mezclado.
Para los aparatos a partir de los cuales parafina y grasas pueden ir a parar al agua.
Agua Fresca
Incluye la sala de bombas contra incendios y tuberías tendidas a lo largo de todos los
caminos que abarcan la empresa. Las reservas de agua para la extinción de incendios se
encuentran en depósitos especiales y con frecuencia en depósitos subterráneos.
ALCANTARILLADO
Aguas industriales
Aguas pluviales
Aguas de uso cotidiano
ABASTECIMIENTO DE AIRE
Usualmente el diseño de las antorchas requiere que puedan trabajar sin humo para los flujos
de gases que se esperan en la operación cotidiana normal, por lo común 15 o 20% del
máximo flujo de diseño.
SERVICIO DE ALMACENES
Su empleo es para proveer a la refinería con materiales, reactivos y equipo. Por su empleo
los almacenes se dividen en:
6. Desalinización
El propósito de este proceso, es eliminar las sales e impurezas que tienen los petróleos
crudos, carga de las unidades de Topping. Los sólidos en suspensión y las sales disueltas en
muy pequeñas gotas de agua, dispersas en el seno del petróleo son extraídos en los
desoladores ya que es antieconómico decantarlas y eliminarlas por gravedad en los tanques
de almacenamiento. (Figura 1 siguiente).
Básicamente el proceso de desalación consiste en precalentar el crudo para disminuir la
viscosidad, inyectar agua de lavado o exenta de sales, producir una mezcla intima entre
ambos, contactarla con el agua residual del crudo y posteriormente separar el agua
contendiendo la mayor proporción de impurezas. En definitiva se lleva a cabo la disolución
de las sales presentes en el crudo, generándose pequeños electrolitos (gotas), sensibles a las
variaciones de un campo eléctrico.
Las transformaciones físicas y químicas que experimenta el crudo en una refinería ocurren
a través de varios procesos específicos, cada uno de ellos llevados a cabo en una instalación
o unidad de proceso diferente. Estas categorías se analizan brevemente a continuación.
La destilación del crudo es el punto de partida de cualquier refinería, más allá de su tamaño
o configuración total. Es una función específica que afecta a todos los procesos de
refinación, desde su origen.
La destilación del crudo separa los diferentes componentes del petróleo crudo (por lo
general una mezcla de petróleos crudos) en un número de flujos de refinación intermedios
(conocidos como “fracciones de crudo” o “cortes”), que se caracterizan por sus puntos de
ebullición (una medida de su volatilidad, o propensión a evaporarse).
La destilación o fraccionamiento, del crudo es una operación que permite separar cortes o
combustibles de una mezcla compleja de hidrocarburos, como lo es el petróleo. El principio
físico en el que se basa el proceso es la diferencia de volatilidad de los componentes, por tal
motivo en las columnas fraccionadoras se adecuan las condiciones termodinámicas para
obtener o "condensar" los combustibles perfectamente especificados.
Gran parte del crudo procesado en los Topping no se vaporiza, ya que para lograrlo sería
necesario elevar la temperatura de trabajo por sobre el umbral de descomposición térmica.
Por tal motivo este residuo atmosférico, denominado crudo reducido, se bombea a la unidad
de Vacío, donde se baja la presión a 20 mm Hg (típico lo que permite destilarlo a mayores
temperaturas sin descomponer la estructura molecular.
La destilación del crudo, se basa en la transferencia de masa entre las fases líquido - vapor
de una mezcla de hidrocarburos. La destilación permite la separación de los componentes
de una mezcla de hidrocarburos, como lo es el petróleo, en función de sus temperaturas de
ebullición. Para que se produzca la "separación o fraccionamiento" de los cortes, se debe
alcanzar el equilibrio entre las fases líquido-vapor, ya que de esta manera los componentes
más livianos o de menor peso molecular se concentran en la fase vapor y por el contrario
los de mayor peso molecular predominan en la fase liquida, en definitiva se aprovecha las
diferencias de volatilidad de los hidrocarburos.
La columna posee bandejas o platos donde se produce el equilibrio entre los vapores que
ascienden y los líquidos descendentes. En puntos o alturas exactamente calculadas existen
platos colectores desde lo que se extraen los combustibles destilados. La diferencia
fundamental entre las unidades de Tópping y Vacío es la presión de trabajo. El Topping
opera con presiones típicas de 1 Kg/cm2 (manométrica), mientras que en el Vacío trabaja
con presiones absolutas de 20 mm de mercurio. Esto permite destilar hidrocarburos de alto
peso molecular que se descompondrían o craquearían térmicamente, si las condiciones
operativas normales del Topping fuesen sobrepasadas.
Una vez el petróleo ha pasado a través del desalador y ha sido despojado de la mayor parte
de agua, sales inorgánicas e impurezas que contiene; éste es conducido a la columna de pre-
flash, para retirar los compuestos volátiles presentes antes de que la mezcla de crudo entre
al horno. Los componentes volátiles retirados en la unidad de pre-flash son conducidos a la
corriente de salida del horno o son introducidos directamente a la torre de destilación
atmosférica La mezcla líquida que sale de la torre de pre-flash es conducida al horno donde
se le proporciona calor, lo cual provoca una vaporización parcial del petróleo. En éstas
condiciones, el petróleo es conducido a la primera columna de destilación la cual opera a
presión atmosférica y es comúnmente llamada torre atmosférica.
Sin embargo, el calor suministrado en el horno no es suficiente para lograr una
vaporización completa de la mayor parte de los compuestos del petróleo. Es por esto que
usualmente las torres de destilación atmosférica cuentan con un rehervidor, aunque
actualmente se está implementando el uso de vapor sobrecalentado el cual es alimentado
por el fondo de la torre.
Productos Obtenidos
En las unidades de topping, se obtienen los siguientes productos finales y cargas de otros
procesos.
Esquema de DA
CONDICIONES DE OPERACIÓN
El primer corte lateral producido es el Gas Oíl Liviano de Vacío, el cual es carga de la
unidad de Isomax o FCC. Debido a las características del proceso Isomax (Hidrocracking)
las especificaciones de los productos son muy importantes, ya que se afecta fuertemente la
performance de esa unidad si se daña el catalizador.
El segundo corte lateral es el Gas Oíl Pesado de Vacío, este producto intercambia calor con
el crudo de la unidad de Topping y es la carga por excelencia de las unidades de Cracking
Catalítico Fluido. Como parámetro de calidad fundamental, al corte se le controla el
contenido de Carbón Conradson, (< 0.5 %). Este parámetro afecta directamente el balance
de carbón y por ende el balance de calor de esas unidades, lo que modifica la performance
de las mismas. El producto de fondo es residuo asfáltico, que es enviado a las unidades de
Cracking Térmico.
8. PROCESOS DE CONVERSIÓN (CRAQUEO)
Fin de Proceso
La Unidad de FCC es un proceso catalítico por vía indirecta que transforma moléculas de
elevado peso molecular en hidrocarburos más ligeros en ausencia de hidrógeno. Los
objetivos que cumple dentro del esquema de una refinería son:
Gasóleos atmosféricos
Gasóleos de vacío
Aceite desasfaltado
Residuo atmosférico de bajo azufre y metales
Gasóleos de coque
Se definen como variables de operación aquellas que pueden ser modificadas para adaptar
el funcionamiento de la planta a la alimentación disponible para obtener de forma óptima
los productos que se desean. La flexibilidad de adaptación depende del diseño original de la
unidad. Las variables independientes más importantes son:
Puntos de corte de fraccionamiento. Esta operación es posible siempre que se cumplan las
especificaciones finales exigidas a los productos.
Reacciones Químicas
Las reacciones que pueden tener lugar, y el mecanismo de las mismas son muy complejas,
dada la variedad de moléculas e impurezas que componen la alimentación a un FCC. A
continuación se indican por tipos de hidrocarburos las más importantes:
Gas combustible
C3/C4 GLP
Gasolina
La razón de no recuperar estos productos junto a los de destilación directa en la planta.
GASCON, es la de evitar la mezcla de hidrocarburos saturado con olefínicos, que pueden
tener otras aplicaciones distintas en GLP.
Productos Obtenidos
En general se puede decir que su calidad como combustible de automoción es muy pobre
(índice de cetano del orden de 20 y alto contenido de azufre) por lo que su uso para este fin
es limitado o requiere procesamiento posterior. Su aplicación más directa es como gasóleo
de calefacción, después de ser desulfurado, y como reductor de viscosidad de fuelóleos ya
que debido a su alto contenido en aromáticos no introduce inestabilidad. En nuestro caso lo
que producimos a partir de este proceso llamado FCC (craqueo catalítico fluidizado)
tenemos a:
a) Gases.
Uno de los productos del FCC son los gases donde mediante un fraccionamiento de gases
obtendremos, diferentes gases, donde los que más nos interesan son los siguientes:
propileno buteno, propano y butanos.
b) Gasolina de CO alta.
Después que el gasoil pasa por el proceso de craqueo catalítico, donde su función principal
es de obtener productos partiendo de productos altamente pesados y convertirlos en
productos livianos directamente obtenemos una gasolina de cifra octanica alta, donde
directamente despachamos a blending.
c) Gasoil
8.2. HIDROCRACKING
La unidad de Hidrocracking procesa gas oil liviano de vacío y gas oil pesado de topping
produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta, aercombustible JP1
y gas oil comercial. Isomax es un proceso fundamental en la Refinería dado que la alta
calidad del gas oil que produce, mejora sustancialmente el pool de productos. La carga es
calentada y pasa al sistema de reacción que consta de dos reactores en paralelo. En ellos la
carga se pone en contacto junto con el hidrogeno con un catalizador especifico.
Características de la Carga
Hidrodesulfuración
Hidrodenitrificación
Remoción de oxigeno
Remoción de metales
Remoción de haluros
Hidrocracking
Saturación de Aromáticos
Variables de Procesos:
Presión Parcial de Hidrógeno.- Se define como la presión parcial de hidrógeno sobre los
reactantes.
8.3. Coquización
Los productos craqueados a partir de la coquización incluyen gases livianos (incluidas las
olefinas livianas), nafta de baja calidad (nafta del proceso de coquización) y flujos
destilados (destilado de coque), los cuales deben continuar su procesamiento, y grandes
volúmenes de gasóleo de coque y coque de petróleo (≈ 25–30 % en la carga).
El gasóleo de coque se utiliza principalmente como carga de FCC adicional. Sin embargo,
el gasóleo de coque contiene altos niveles de azufre y otros contaminantes, los cuales
disminuyen el valor de la carga de FCC, en comparación con el gasóleo de destilación
directa.
8.4. Visbreaking
La función que cumple este proceso en el esquema de una refinería es elevar el índice de
octano de las naftas de destilación directa. También se puede utilizar para la producción de
aromáticos de uso petroquímico.
Alimentación y productos
Reacciones Químicas
DESHIDROGENACIÓN (AROMATIZACIÓN)
CICLACIÓN
ISOMERIZACIÓN DE PARAFINAS
Catalizador
El balance global de calor en las reacciones que tienen lugar durante el proceso es
claramente endotérmico. En todos los esquemas de proceso la corriente de nafta
hidrotratada previamente mezclada con el hidrógeno de reciclo y vaporizada, requiere
sucesivos calentamientos intermedios entre los reactores para mantener el nivel de
temperatura requerido para que la reacción tenga lugar a velocidad conveniente.
Variables de Operación
– Catalizador
– Presión
– Temperatura
– Velocidad espacial
– Relación H/HC
– Tipo de nafta (composición)
9.2. ALKYLACIÓN
Esta corriente se pone en contacto con hidrógeno e ingresa al reactor luego de pasar por un
tren de intercambio destinado a levantar la temperatura de la mezcla hidrocarburo-
hidrógeno a las condiciones de reacción. En el reactor se producen las reacciones de
saturación e isomerización de los butenos sobre un catalizador de alúmina impregnado en
paladio. El efluente del reactor ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los
componentes livianos (H2, metanol, dimetiléter) que consumen el ácido fluorhídrico
utilizado en HF-Alkylación.
Reacciones Principales Saturación de diolefinas: saturación de los compuestos
diolefínicos a olefínicos. Las diolefinas consumen el ácido fluorhídrico utilizado como
catalizador en HF-Alkylación
El hidrocarburo separado en la parte superior del settler, compuesto por propano, isobutano,
alkylato y HF disuelto; es enviado a una torre fraccionadora de 90 platos para la
rectificación de sus componentes. El propano y el butano son enviados a producción luego
de pasar por dos defluorinadores con alúmina activada y un tratador de hidróxido de potasio
para eliminar cualquier traza de ácido que puedan contener.
9.3. ISOMERIZACIÓN
Es aquel proceso químico mediante el cual una molécula es transformada en otra que posee
los mismos átomos pero dispuestos de forma distinta en cuanto a su estructura geométrica.
De este modo, se dice que la primera molécula es un isómero de la segunda, y viceversa.
En una refinería, la isomerización complementa el reformado catalítico, y tiene por objeto
transformar las n-parafinas en iso-parafinas, ya sea para preparar productos requeridos para
transformaciones: n-C4 e i- C4, destinadas a alquilación; ya sea para aumentar el número
de octano de los productos ligeros del pool de gasolinas, tales como las fracciones C5 o C5-
C6 de destilación primarias del crudo o las naftas ligeras de procesos de conversión, de bajo
número de octano.
Propósito y principios
La alimentación típica a las plantas de isomerización son corrientes ricas en C4-C6: nafta
virgen ligera, nafta hidrotratada, nafta ligera de hidrocraqueo, reformado ligero, nafta ligera
de coque, y el refinado ligero procedente de las plantas de extracción de aromáticos. La
alimentación en caso de contener olefinas es primeramente hidrogenada para saturar los
dobles enlaces suele sufrir un fraccionamiento previo con el propósito de eliminar las
moléculas con más de seis átomos de carbono.
CATALIZADOR
Zeolita.
Promovido por cloruros.
Zirconio sulfatado.
La carga debe estar libre de fuentes de oxígeno, incluyendo H2O, para evitar problemas de
desactivación y corrosión; además, este catalizador es muy sensible al azufre, por lo que la
alimentación ha de ser desulfurada a menos de 0,5 ppm.
10.1. HIDROTRATAMIENTO
Hidrotratamiento de naftas
Son procesos donde se hace reaccionar hidrógeno con hidrocarburos insaturados (olefinas y
aromáticos) transformándolos en saturados (parafinicos y nafténicos). Además el hidrógeno
reacciona con compuestos de azufre, nitrógeno y oxigenados transformandolos en ácido
sulfhidrico (SH2), amoniaco (NH3) y agua (H2O).
La carga está constituida por naftas pesadas de destilación primaria (Topping ) y naftas
pesadas de las Unidades de Coque. Luego de ser calentada, la carga pasa por un sistema de
reacción donde el hidrocarburo toma contacto con el hidrógeno en presencia de un
catalizador. La corriente de salida del sistema de reacción pasa por un separador de alta
presión donde se separa el hidrógeno que no reaccionó junto con parte del sulfhídrico y
amoníaco formado, luego la corriente pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una
pequeña cantidad de gases por la parte superior. Por el fondo sale nafta hidrotratada.
Reacciones de Hidrotratamiento
Las principales reacciones que se llevan a cabo en las Unidades de Hidrotratamiento son:
Metales en la Carga
A continuación se presenta una tabla donde se muestra el origen de los metales que se
encuentran en la carga a los hidrotratamientos:
Saturación de Olefinas
Desnitrificación
Alimentación y productos
La alimentación puede ser muy variable al ser una mezcla de corrientes de distinta
procedencia. Dependerá de la naturaleza de los crudos y unidades de proceso que
constituyen el esquema de la Refinería.
Fuel Gas Acido, formado por H2, C1, C2 y SH2 que se envían a tratar a la unidad
de aminas (separación SH2) para posteriormente utilizarse como combustible en los
hornos de la Refinería o como alimentación a la unidad de producción de hidrógeno.
Propano. Se puede comercializar como GLP, después de ser “endulzado”, o
utilizarse para usos petroquímicos (alimentación a plantas de propileno o “steam
cracker”).
Butano. Se comercializa como GLP después de endulzamiento, y dentro de la
Refinería se emplea para ajustar la presión de vapor de las gasolinas.
Nafta ligera. Constituida fundamentalmente por hidrocarburos C5 y C6.
El gas separado en el acumulador pasa a una columna de absorción donde se recuperan los
hidrocarburos C3 y más pesados con nafta desbutanizada. Los gases de cabeza (H2, SH2,
C1 y C2) se envían a la unidad de Aminas, para eliminar el SH2, antes de pasar a la red de
gas combustible de la Refinería. El líquido de fondo se recicla a la impulsión del
compresor.
El líquido del acumulador se alimenta a un stripper en donde se separan los gases disueltos,
fundamentalmente C2 y más ligeros, que se reciclan al acumulador. El fondo de la columna
se envía a la columna estabilizadora (ajuste de la presión de vapor), en donde se separa por
cabeza una fracción compuesta por propano y butano que van a una planta de
endulzamiento para eliminar la corrosión (SH2 y mercaptanos). El producto de fondo
constituye la nafta estabilizada que en parte se recicla a la columna absorbedora y el resto a
endulzamiento, si se destina a formular gasolinas (“blending”), o directamente a tanques si
se utiliza como alimentación a la unidad de “steam cracker” (producción de etileno).
Sirve para obtener aceites de viscosidad alta de los residuos de la destilación en vacio
mediante la extracción con propano líquido y eliminación de asfaltenos y resinas. El
propano liquido es un solvente con selectividad y poder de disolución mayores que DEG,
furfural y fenol. El propano liquido (no polar) disuelve de dos residuos de destilación en
vacio formado por aceite más asfalto (resinas + asfaltenos) cuando tratemos con propano
líquido.
Tiene como fin la eliminación de las parafinas (hidrocarburos solidos con temperatura de
fusión de 50-55ºC), de los aceites parafinosos para bajar la temperatura de congelación de
los aceites y se realiza por la disolución de las parafinas seguida por el enfriamiento de la
solución aceites solventes y la filtración de la parafina cristalizada. El rol del solvente es de
disminuir la viscosidad de la solución y facilitar la precipitación de la fase sólida.
La mezcla MEC-benceno-tolueno se usa la relación 2/1 para aceites ligeros y 4/1 para
aceites residuales con respecto a la materia prima. La solución de aceites parafinoso se
calienta a 55-70ºC para disolver completamente las parafinas y favorecer después la
cristalización. El enfriamiento hasta el punto de enturbiamiento se hace a velocidad alta y
después el enfriamiento se puede hacer con cualquier velocidad. La temperatura de
filtración es con 3-10ºC menor que la temperatura de congelación del aceites deparafinado.
El agua del aceite o del solvente forma cristales que taponan los poros de la tela filtrante
por eso el contenido de agua de la solución agua solvente debe ser menor a 0.5%. La
velocidad de filtración es de 0.85 m3 de filtrado por m2/h.
Después del refino, se añaden a las gasolinas dos clases de productos: los mejoradores de
octano y los detergentes.
Aditivos detergentes.- Tenía como función principal evitar el calado de los motores en el
arranque, por humedad y bajas temperaturas. La evaporación de la gasolina en el circuito de
admisión provoca, en efecto, la condensación y cristalización del agua sobre las paredes
todavía frías, durante el periodo de arranque.
Aditivos mejoradores del número de octano.- El número de octano es una medida que
indica la capacidad del carburante de resistir al auto inflamación durante el periodo de
compresión, justo antes de que salir la chispa.
Los aditivos operan por reacción con los productos de oxidación parcial de los
hidrocarburos, deteniendo la reacción en cadena de oxidación que conducirá a la
combustión.
Aditivos mejoradores del número de cetano de los gasóleos.- A diferencia de los motores
de explosión en los que el carburante debe evitar la autoignicion, en el caso de los motores
diesel, se emplean combustibles cuya referencia en su número de cetano, susceptible a auto
inflamarse automáticamente.
Los lubricantes modernos son productos de alta tecnología, que al contener entre un 15 y un
20% en peso de aditivos directos, permite al motor funcionar en unas condiciones cada vez
más severas.
18. CONCLUSIONES
Para el diseño y construcción de una planta de refinación influye mucho el tipo de crudo
que se tiene como alimentación, este nos permite determinar los procesos que se deben
implementar para obtener los productos deseados.
Los conocimientos adquiridos durante el semestre como ser: características del crudo, tipos
de procesos empleados en una planta de refinación, variables de operación de cada proceso,
nos permitieron elaborar un esquema DE UNA REFINERIA QUE TRANSFORMA
CRUDO AROMATICO, NAFTENICO DE DENSIDAD 0,94, 2 % DE AZUFRE, 43 %
CARBONO PARAFINICO, 10 % DE RESINAS Y ALFALTENOS PARA OBTENER
COMBUSTIBLES, MATERIAS PRIMAS PETROQUIMICAS Y ACEITES.
19. BIBLIOGRAFÍA