UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
F.I.G.M.M.G.C.
E.A.P. Ingeniería de Minas
FISICOQUÍMICA
TRATAMIENTOS FISICOQUÍMICOS DE RESIDUOS DE
LÍQUIDOS INDUSTRIALES DEL SECTOR MINERO-
METALÚRGICO Y REUTILIZACIÓN DE LAS AGUAS
(LA FISICOQUÍMICA Y EL MEDIO AMBIENTE-RESIDUOS
INDUSTRIALES)
Docente:
Ing. Gudelia Canchari
Alumno:
Hans Junior León Mena
Código:
14160042
Ciudad Universitaria

2015
 RESUMEN
Este trabajo resume aspectos relevantes sobre las emisiones líquidas contaminadas; aguas

acidas de minas y aguas de proceso; generadas en el sector minero-metalúrgico, con énfasis

en el análisis de las investigaciones realizadas y tecnologías desarrolladas para la remoción

de iones (incluyendo Mo y sulfatos), partículas ultrafinas y coloidales en suspensión. Son

analizadas las técnicas y tecnologías de mayor potencial y descrito en detalle sus

metodologías, sus aplicaciones, con énfasis en el reutilización de las aguas tratadas. Se

resume también la problemática de la remoción de iones sulfatos y se presentan nuevas

técnicas para su remoción.

 no) para riego;

1. GENERALIDADES

Los estudios (incluyendo

la investigación) y los
proyectos ambientales
actuales están dando
mayor énfasis a la
minimización del volumen
o concentración de
residuos contaminados
(contaminantes).

La gestión de elementos
contaminantes implica en
actividades relativas a:
Minimizar la
generación de
residuos en la
fuente;
Tratamiento,
inmovilización;
Recirculación
(reciclo) y
recuperación de
las aguas tratadas;
Disposición
controlada de los
lodos generados.

La Ingeniería de procesos
(separación, purificación,
disposición) interviene en
todas las siguientes
etapas, con o objetivo de:

Optimizar procesos
para minimizar la
producción de
contaminantes;
Recuperar, para
reciclar o utilizar
en otras
aplicaciones,
productos de
procesos;
Remover
contaminantes
tóxicos desde
efluentes líquidos
para su posterior
descarga a
sistemas de
alcantarillado;
Purificar, vía
remoción de
contaminantes,
aguas efluentes (o
 los reactivos químicos
varia, desde muy tóxicos
Mejorar las a no tóxicos. Son
características de considerados como muy
disposición de los tóxicos los colectores
contaminantes tiólicos, sulfonatos y
separados. aminas, como tóxicos los
espumantes elaborados a
partir de alcohol y como
1.1. Características no tóxicos el polipropileno
de los efluentes glicol y los jabones. Con
líquidos relación a los iones
-
disueltos, el ión CN , sin
Los efluentes líquidos o duda es el de mayor
aguas efluentes grado de toxicidad, se
han informado muchos
contienen, en la mayoría
casos de mortalidad de
de los casos, sólidos en peces cuando la
suspensión, sólidos concentración de este ión
coloidales, iones disueltos en un cauce natural
(cationes y aniones), supera los 0,1 mg/L. Los
tablas 1 y 2, y una efectos los iones de
variada gama de metales pesados sobre la
salud de las personas y el
reactivos residuales
medio ambiente se han
utilizados en la mayoría estudiado bastante y su
de los procesos remoción constituye un
industriales (ver tabla 3). vasto campo de
El grado de toxicidad de investigación.

Tabla 1. Características de las aguas residuales de circuitos de flotación de

minerales. Concentración de iones (más frecuentes) en
mg/L.

Iones Sulfuros metálicos

+1
Ag 0,02-0,1
+2
Cd 0,05-17
+3
Cr 0,03-40
+2
Pb 0,01-560
+2
Mn 0,007-570
+3
Fe 15-3000
+3
Al 10-2500
+4 -2
Mo (MoO4) 0,05-5
+2
Zn 0,02-3000
-2
SO4 5-12500
-
CN 0,01-0,45

11
 Tabla 2. Características de las aguas residuales de circuitos de flotación.
Propiedades químicas y fisicoquímicas.

Propiedad Sulfuros metálicos

Conductividad, microohms 175-675
Sólidos disueltos, mg/L 120-4300
Sólidos en suspensión, 2-550,000
mg/L
(*) mg/L DQO 15-240
(**) mg/L COT 8-290
Aceites y grasas, mg/L 2-11
pH 8-11
(*) Demanda Química de Oxigeno; (**) Carbono orgánico total

Tabla 3. Reactivos utilizados en plantas concentradoras de minerales por flotación.

Colectores Espumantes Modificadores Floculantes,

(1) (2) (3) coagulantes,
dispersantes (4)
Mercaptanos Aceite de pino Sulfatos de cobre y cinc Poliacrilamidas
Tioureas Metilisobutil Cromatos-dicromatos, Poli óxidos de etileno
carbinol hipocloritos
Tiocarboxilatos Ácido cresílico permanganatos Poliaminas
Tiocarbamatos, Propileno glicoles Sulfuro de sodio, penta Policarboxilatos
carbonatos y fosfatos sulfuro (Nokes)
Aceites, alcatrán Parafinas alcoxi Cianuros, ferrocianuros Aluminatos sódicos
substituídas
Ácidos grasos Alcoholes Fluoruros y sulfitos de sodio Sulfatos de hierro y
(diversos) aluminio
Dixantógenos Quebracho (poli fenoles), Silicatos solubles
lignosulfonatos
Aminas Sales de Pb Polisacáridos
Alquilsulfatos, Ácidos cítricos y tánicosPolifosfatos
carbonatos, sulfonatos
y fosfatos
(1) = 0,006-2,5 kg/t; (2) = 0,06-0,5 kg/t; (3) = activadores-depresores-reguladores de pH,
0,006-6 kg/t; (4) = 0,005-1 kg/t.

La figura 1 ilustra el ciclo de procesos de reducir el impacto ambiental causado por las
generación y control de contaminantes y áreas operaciones de concentración de minerales y
afectadas y la figura 2 presenta las diferentes metalurgia extractiva.
tecnologías disponibles para

12
 Proceso
generador

Recirculación
Recirculación Efluente

Agua Tranque

Unidad de tratamiento Sólidos Espesador

de efluentes

Agua
 Deposición
Precipitación

Flotación

Biosorción
 Suelo y sub-suelo
Filtración convencional
y no convencional

otros Revegetación y
reflorestamiento
Producto comercial Resíduo sólido

Figura 1. Ciclo de procesos de generación y control de contaminantes y áreas afectadas.

Coagulación - sedimentación
- espesamiento

Adsorción en resinas de intercambio

ionico y en carbón activado

“Scrubbing”- mojabilidade
de polvos

Bio-remediación: degradación
bbacteriana de contaminantes

Flotación no convencional

Extracción por solventes

Biosorción

Centrifugación

Figura 2. Tecnologías para la reducción del impacto ambiental causado por las operaciones de
concentración de minerales y metalurgia extractiva.
2. RILES Y PROCESOS TECNOLÓGICOS permitida es aproximadamente 0,01 mg/L
(en discusión y análisis). En otros casos, los
2.1. Riles mineros
sulfatos se encuentran en concentraciones
Algunas plantas concentradoras de sulfuros superiores a 2500 mg/L, siendo que el límite
de cobre y molibdeno presentan es 250 mg/L. Muchas veces estos efluentes
concentraciones residuales de Mo, en la 3
pueden alcanzar flujos de 2 m /s, lo que
forma de molibdatos, del orden de 0,5-5
mg/L, cuando la máxima concentración dificulta la aplicación de procesos
convencionales (ver tabla 4).

Tabla 4. Plantas de flotación de Cu y Mo. Principales contaminantes.

Contaminante Fuente Rangos

Molibdeno disuelto Lixiviación de óxidos de Mo durante flotación < 20 mg/L
de concentrado de cobre
Lixiviación indeseable de molibdenita en
procesos de descobrización de estos
concentrados
Sólidos en suspensión Producción no deseada de ultrafinos en 30 – 200 mg/L
molienda. Estos no decantan en equipos
diseñados para tal efecto
Fierro en suspensión Producción no deseada de ultrafinos. 20 - 40 mg/L
Cobre en suspensión Producción no deseada de ultrafinos. 10 - 30 mg/L
Sulfuro disuelto Adición de NaHS como reactivo depresante de 10 - 60 mg/L
cobre en flotación de molibdenita
pH Flotación en medio alcalino 11 - 12

2.2. Drenaje acidas de minas o drenaje entre $2 y $5 billones y en Brasil constituye

ácido de roca uno de los mayores problemas ambientales
en la industria minera, específicamente en
regiones de producción de carbón (sur de
DAM o drenaje ácido de minas (rocas) es uno Brasil-Estados de Santa Catarina y Rio
de los problemas ambientales más Grande do Sul), una de las 14 áreas más
importantes y severos enfrentados por la contaminadas en Brasil (suelos y aguas).
minería mundial. Una mina que genere DAM
constantemente posee un potencial de
impacto muy negativo en cursos de aguas Otras fuentes de DAM son encontradas en las
superficiales y subterráneos y sobre la vida minas que benefician minerales sulfurados,
acuática, transformándose, de hecho, en una sulfuros de cobre y oro asociado a piritas. La
"máquina de contaminación perpetua". pirita se oxida en presencia de agua y
oxigeno, según una de las siguientes
En los Estados unidos los DAM de minas reacciones:
abandonadas tienen contaminadas 180.000 2+ 2- +
2FeS2 + 7O2 + 2H2O = 2Fe + 4SO4 + 4H
acres de reservas y lagos y 12.000 millas de
canales y ríos. Se estima que la limpieza de (1)
los canales contaminados costará entre $32 y
$72 billones de dólares. FeS2 + 14Fe
3+
+ 8H2O = 15Fe
2+
+ 2SO4
2-
+
16H (2)
El tratamiento en minas generadoras de
drenajes ácidos existentes en Canadá costará

14
 En ambas reacciones el Las fundiciones de cobre
agentes reductor es el para cumplir con las
azufre cambiando normas de emisión deben
solamente el agente remover dichos
oxidante, en la reacción contaminantes del gas
(1) es el oxigeno y en la antes de evacuarlos a la
reacción (2) el ión ferrico. atmósfera. El anhídrido
Estas reacciones son sulfuroso contenido en los
catalizadas por bacterias, gases se utiliza para la
específicamente, fabricación de ácido
Thiobaccillus sulfúrico. El proceso para
Ferrooxidans. Las la fabricación de ácido
principales características sulfúrico contempla una
del DAM son, entre otros, etapa de limpieza del gas,
pH bajos y elevadas en esta etapa se genera
concentraciones de un efluente ácido el que
sulfato, fierro, aluminio, se caracteriza por tener
cinc y manganeso. pH menor a 1, acido
sulfúrico con
2.3 Efluentes ácidos de concentraciones del orden
fundiciones de cobre de 75.000 mg/L, ión
arsenioso, metales
La fusión de concentrados pesados y anhídrido
de cobre genera,
sulfuroso disuelto. La
inevitablemente, gases
tabla 5 muestra la
contaminados con
composición típica de un
anhídrido sulfuroso,
efluente acido generado
arsénico, metales
en la etapa de limpieza de
pesados y material
particulado, entre otros. gases de una fundición de
cobre.

Tabla 5 Composición típica de un efluente acido generado en la

etapa de limpieza de gases en una fundición de cobre.

Concentración
(mg/L)
Acido 75.000
As 1.400
Ni 52
Sb 32
Cd 324
Zn 5.700
Hg 81
Pb 92
Cu 1.325
Fe 167
Al 65
Cl 2.798
Mo 21
 Mn 16

2.4. Técnicas y específicos debido a la

tecnologías existentes enorme variación del flujo
y emergentes en las diferentes
industrias, en el tipo, su
asociación y
Los procesos de
concentración del
tratamiento de aguas
elemento contaminador y
deben ser
debido a las normas de
económicamente
emisión, que varían
factibles, simples y
eficientes, considerando inclusive dentro del
el hecho de que su costo mismo país. Por último,
es siempre considerado estos procesos son
extra en la producción. diferenciados con relación
Además, estos precisan a su objetivo final. Los
ser efluentes a veces son
depositados sin
15
 común empleada en el
cualquier tipo de control de efluentes es la
tratamiento, o pueden ser neutralización con cal,
tratados también con el dolomita, soda cáustica,
objetivo de extracción de amonio o cenizas, para
elementos de valor. En el
las aguas ácidas y con
caso de deposición sin
tratamiento, son ácido sulfúrico, para las
requeridas tranques de básicas. Estas prácticas
grandes dimensiones permiten precipitar (co-
(tranque de deposición de precipitación) los metales
residuos). pesados presentes en el
efluente. La destrucción
El tipo de proceso más de reactivos orgánicos
común y más empleado
residuales es posible
en el tratamiento de
aguas efluentes (pulpas) también vía degradación
del sector minero- en tierras húmedas o
metalúrgico es todavía el Wetlands.
uso de tranques de
relaves. El objetivo básico Las investigaciones y las
de estos tranques es la tecnologías existentes y
decantación de los sólidos las emergentes en el
en suspensión y, para campo del tratamiento de
tanto, esta debe tener efluentes líquidos
suficiente área superficial, (incluyendo las
elevados tiempos de suspensiones) están
retención y ausencia de orientadas para las
turbulencia. Opciones de siguientes áreas:
oxidación y destrucción
de algunas substancias Remoción de
tóxicas pueden ser iones: metales
incluidas (cloración, pesados, aniones,
tratamiento con ozono), inorgánicos o
con designs adecuados orgánicos,
(incluida la complejos y
impermeabilización). El quelatos;
tiempo de retención
(permanencia) varía
significativamente con las
condiciones climáticas,
tamaño y distribución de
tamaño de las partículas
presentes. El agua sale
del tranque de varias
formas: simples
transborde; difusión
lateral o por el fondo del
tranque; evaporación o
recirculación al proceso
generador. La descarga
cero puede ser realizada
vía tratamiento químico y
si el ambiente es seco, a
través de la evaporación.

Una práctica simple y

 Sedimentación con
Control y placas,
eliminación de decantación,
emisiones clarificación,
radioactivas y con espesamiento;
cianuros, Filtración,
derivados de flotación,
arsénico, mercurio extracción por
y substancias solvente,
orgánicas; evaporación,
Control de separación en
productos de membranas;
corrosión y Adsorción en
recirculación de lechos fijos,
aguas; expandidos o
fluidizados;
Separación de
aceites Bioremediación;
emulsionados o Biodegradación-
no, recuperación bioxidación de
de solventes compuestos
orgánicos orgánicos:
(extracción por aeróbica/anaeróbic
solventes) y; a convencional y
Remoción- en wetlands;
tratamiento de
lodos, coloides y Desinfección
ultra finos química, oxidación
depositados en avanzada (ozono,
tranques o en la UV, solar,
forma de enzimática);
suspensión. Aeración oxidativa
Drenaje ácido de o no (“stripping”
minas; de VOC’s y
Remoción de amoniaco, entre
microorganismos; otros).
algas, bacterias y
hongos; La separación por
Remoción- membrana, electro-
recuperación de diálisis, osmosis inversa y
elementos de valor ultra-filtración presentan
(Pd, Pt, Au, Ag, importancia creciente en
etc.). los procesos de
tratamiento de efluentes.
Los procesos tecnológicos La membrana es una fase
existentes (o reconocidos) que puede actuar como
de tratamiento de una barrera entre otras
efluentes líquidos son los fases. Puede estar en la
siguientes: fase sólida, gel o líquida.
Osmosis es el transporte
Separación por espontáneo de un
tamaño de los solvente de una solución
materiales diluida para una solución
gruesos: harneros, concentrada a través de
tamices, ciclones, una membrana semi-
centrífugas; permeable.

16
 remoción de iones
i. Tratamiento físico (fundamentalmente
metales pesados) es la
Los procesos existentes precipitación-
se refieren básicamente a sedimentación seguido de
operaciones de espesamiento y/o
separación sólido/líquido filtración del lodo
y sólido/sólido/líquido. formado.
Esos incluyen Aproximadamente 75 %
clasificación, de las industrias de
espesamiento y desagüe cincado en los EUA tratan
y pueden ser resumidos sus efluentes por este
de la siguiente forma: proceso. La adición de
una base es esencial en la
Tamizado. formación del hidróxido
Operación precipitado. Los reactivos
convencional muy más comunes son la cal y
empleada en la la soda cáustica. Además,
separación de son utilizados agentes
material sólido floculantes poliméricos
grueso. para acelerar la
Clasificación. separación sólido/líquido.
Operación que se
realiza en Sin embargo, este
clasificadores método, del punto de
gravitacionales vista técnico, presenta
(espirales, ciertas limitaciones:
ciclones) o
centrífugos. La formación del
Espesamiento por hidróxido metálico
sedimentación es ineficiente en
gravimetrica o efluentes diluidos;
centrífuga. Los precipitados
Desagüe por tienden a
filtración a vacío y disolverse,
con presión. dependiendo del
Secado térmico metal, vía la
(evaporación o reacción
congelamiento). n -
M(OH) +m(OH)
ii. Tratamiento físico- - m
=M(OH) m+n
químico

El tratamiento físico-
químico incluye
operaciones de
separación sólido/líquido
o líquido/líquido
orientadas, en su
mayoría, a la extracción o
remoción de iones,
emulsiones, solventes
orgánicos, sólidos y
macromoléculas de los
efluentes líquidos.

Tecnologías
convencionales: El
método convencional de
 La solubilidad
mínima de los 3. ESTUDIO DE CASOS
hidróxidos es
diferente y 3.1. Riles mineros
dependiente del En Chile, fue instalada la
tipo de metal. Por primera (en el mundo)
ejemplo, la del planta de tratamiento de
cobre ocurre en efluentes (Punta Chungo-
pH próximo de 9,5 Los Pelambres) por
y la del cadmio en flotación con reutilización
pH 11; de agua, para regadío. La
La precipitación de planta, remueve iones
los metales es sulfatos, sólidos en
incompleta en la suspensión y molibdatos,
presencia de entre otros. La planta, de
agentes 2
760 m , trata el efluente
complejantes de de la unidad de filtración
los metales; de concentrados de
El volumen de Minera Los Pelambres en
lodo formado es un flujo del orden de 90-
enorme y contiene 3
120 m /h. La unidad es
un alto porcentaje
compuesta de 2 etapas (2
de agua;
celdas de 6 x 4x 1,5 m),
La filtración de los una para la remoción de
precipitados es iones sulfato y sólidos en
ineficiente debido suspensión y en la
al pequeño segunda etapa se
tamaño de las remueve los iones
partículas. molibdatos por adsorción-
Finalmente, los co-precipitación en Fe
efluentes con (OH)3. El objetivo final es
flujos del orden de
3 reducir el contenido de
0.2- 2 m /s molibdeno del efluente a
conteniendo iones 0,01 mg/L, valor
metálicos en permitido por Norma
concentraciones Chilena de Riego y Norma
del orden de 1-2 de Riles. El costo
mg/L no es posible operacional de la
tratarlos por remoción de molibdeno
coagulación- hasta 0,01 mg/L por FAD,
sedimentación, por es de aproximadamente
problemas 0,07-0,09 US$/m3, para
cinéticos y de efluentes del orden de 72
escala. Esto 3
m /h. El lodo separado en
constituye uno de
la flotación puede ser
los mayores
mezclado con el
problemas de la
concentrado de cobre,
industria de
recuperando el cobre y
minería moderna.
estabilizando el fierro.

17
descargas constituye un
Otro gran desafío es el de gran desafío en el sector,
abatimiento de iones principalmente por el
molibdeno y sulfato desde volumen, del orden de 1-
3
efluentes con 3 m /s. A continuación
concentraciones mayores son descritos los
a las permitidas. El mecanismos y propuestas
tratamiento de estas de estudio de control de
estos dos iones.
Remoción de
molibdeno: Mecanismos
e influencia de factores
químicos y físico-químicos
en la adsorción-co-
precipitación de Mo en
Fe(OH)3. La precipitación
de Fe(OH)3 ocurre, para
concentraciones de Fe del
orden de 5 mg/L, en
valores de pH superiores
a pH 3. La formación de
precipitados coloidales es
un proceso cinético que
depende básicamente del
pH del medio y de la
concentración de iones
Fe.
Por lo tanto, para valores
de pH menores de que 6-
7, los coloides
precipitados presentan
una carga positiva y para
valores de pH mayores,
una carga negativa.
Estas propiedades
superficiales permiten la
“adsorción” de los aniones
- 2
molibdatos, MoO 4 , en la
superficie de los
precipitados a través de
interacción electrostática,
en valores de pH< 6.

En su proceso de
precipitación se postula
que determinados iones,
aniones como los
- 2
molibdatos, MoO 4 ,
- 2
arseniatos, AsO 4 , entre
otros, interactúan
químicamente con los
sitios activos del Fe y
pasan a participar de la
matriz sólida del Fe(OH)3.
Este fenómeno se conoce
como “co-precipitación”.
Por otro lado, el área
superficial de los
precipitados es muy
grande al inicio de la
precipitación y mayor
cuando menor es el pH
del medio. Una vez
alcanzado el producto de
solubilidad, la tendencia
es que los precipitados
crezcan disminuyendo su
área superficial específica.

Los precipitados de
Fe(OH)3 presentan carga
superficial que resulta de
la ionización de los sitios
+3
superficiales Fe y de la
protonización (adsorción
+1
de H ). El punto
isoeléctrico de estos
precipitados, o sea carga
en el plano de cizalle
(sólido//líquido) igual a
cero, se localiza
normalmente en pH 6-7.
 lixiviados en medio ácido.
Por lo tanto, el
mecanismo de remoción Los mecanismos
- 2 propuestos explican
de iones MoO 4 es
también fenómenos
doble, co-precipitación y
estudiados, como por
adsorción electrostática. ejemplo la influencia de la
Este último mecanismo, razón Fe/Mo, el tiempo de
explica el efecto del pH
reacción-residencia y las
tanto en la adsorción
características de
como en la desorción de
remoción de Mo del Fe
los
- 2 (OH)3 reciclado. El efecto
iones MoO 4 . La de la razón Fe/Mo está
adsorción es mayor para directamente relacionada
valores de pH < 4 porque al pH del medio. Cuanto
tanto la carga superficial menor es el pH menor es
positiva como el área la cantidad de Fe
superficial disponible para requerido y viceversa.
adsorción y co- Para valores de pH
precipitación son mayores de que 3,9, la
mayores. Los resultados carga superficial (y el
muestran que la área también) disminuye
adsorción-remoción de y con ello disminuye la
MoOadsorción electrostática
aumentando el
considerablemente para
requerimiento de una
valores de pH mayores de
que pH 5-5,5. tasa mayor de Fe/Mo.

Por otro lado, estos El mismo efecto se aplica

- 2 al tiempo de residencia o
iones MoO 4 son de reacción. Cuanto
desorbidos cuando el pH menor es el pH del
del medio aumenta (> pH medio, mas rápida es la
11) porque la adsorción adsorción electrostática,
electrostática es por razones de carga y
reversible, como área superficial. Los
resultado del aumento de precipitados de Fe
la carga superficial reciclados deben
negativa (y repulsiva) de presentar una menor
los precipitados de Fe. La capacidad de remoción de
“desorción” no es Mo porque poseen menor
completa porque este área superficial y no co-
tratamiento alcalino no precipitan los iones
afecta a la co- - 2
MoO 4 . El
precipitación química. La envejecimiento (o
desorción, sin embargo, añejamiento) no tiene
es completa cuando los efecto porque lo que
precipitados fueron interesa es

18
Remoción de iones
sulfato: Al contrario del
abatimiento de los iones
Mo, la remoción

fundamentalmente el pH
y la carga de los
precipitados en fase
dispersa.
de iones sulfatos es
mucho más difícil
técnicamente y las
alternativas factibles son
de alto costo. Esto explica
el gran número de
alternativas que se
reportan en la literatura,
las que se presentan en la
tabla 6.

Tabla 6. Técnicas disponibles para la

remoción de sulfatos.

Alternativa Consideraciones
Biotecnología El uso de bacterias anaeróbicas, reductoras de Su
requieren condiciones especiales de elevada y co
dosificación de nutrientes, pH y temperatura. Est
sería posible de aplicar en tranque de relaves a b
costos.

Separación en membranas Estas alternativas no son factibles en función

(Electrodiálisis, Osmosis Inversa, naturaleza del efluente que afecta tanto las
Ultrafiltración, y Nanofiltración) y como las membranas y también por los cost
resinas (intercambio iónico) involucrados para grandes volumenes. Los pr
problemas son la concentración elevada de iones
y sulfato que obstruyen y destruyen los materiale
tanto las resinas como las membranas (poliméric
cerámicas).
Evaporación & cristalización Las alternativas son factibles técnicamente pero l
costos involucrados son extremadamente altos p
grande volúmenes de efluente.
Técnicas de precipitación de iones La precipitación con sales de bario es técnica
sulfato con: factible pero resulta ser muy cara. Existen antece
sales de bario (con y sin de que la FAD es eficiente en la separación del Ba
regeneración) y; con adición de oleato de sodio.
vía formación de etringita En el caso de la formación de etringita, exis
antecedentes de patentes y de la existencia de es
piloto, pero no se registran unidades industriales
Esta alternativa consiguió
los estándares de
Estudios desarrollados en emisiones requeridos por
el sur de Brasil usando la legislación brasilera,
sales de aluminio alcanzando valores de
(Policloruro de Aluminio- remoción de 99% de Fe y
PAC y aluminato de Mn, 98% de Al y
potasio) e hidróxido de 2 -
77% de SO 4 , en una
calcio en medio alcalino
sola etapa, cuando se
(pH igual a 12) para el aplico una razón másica
tratamiento de drenaje
acido de minas de carbón,
mostraron elevada
eficiencia de remoción de
iones de metales pesados
y sulfatos, vía
precipitación de los iones
sulfato como
sulfoaluminato de calcio
hidratado (etringita)
seguida de separación
sólido-líquido por flotación
por aire disuelto (FAD).

+3 2 -
[PAC]:[Al ]:[ SO 4 ]
=2:1,2;1. Esta opción
presenta las siguientes
ventajas: fácil de operar,
elevada velocidad de
separación sólido/líquido
y eficiencias de remoción
de sólidos sobre 98%.
A pesar de la eficiencia de
los métodos de
precipitación de los iones
sulfato como etringita, los
costos involucrados en
reactivos para el consumo
de acidez del DAM y el
aumento del pH para
niveles muy alcalinos y la
elevada masa de lodos
formados dificultan la
aplicación de esta
tecnología en el sector
productivo.
Alternativas de
remoción de iones
sulfato en medio ácido: Numerosos
investigadores han estudiado el

19
 electrostática (compresión
comportamiento del de la doble capa eléctrica)
Policloruro de Aluminio o por la formación de
(PAC) en el tratamiento complejos de los aniones
de aguas y efluentes, en la estructura de los
inclusive sobre las coloides de aluminio.
distintas interacciones
con el ión sulfato Estudios Los antecedentes
recientes realizados en anteriores y los existentes
Brasil indican que el en el mercado y en la
desempeño del PACs en literatura especializada
la coagulación esta permiten establecer las
fuertemente relacionada siguientes conclusiones:
con la distribución de No existe proceso
especies de aluminio en de bajo costo para
solución (en función del abatir sulfatos
pH), la basicidad (B) y la presentes en
concentración de aluminio aguas efluentes
total (AlT). La basicidad que contienen
es la razón entre la concentraciones
concentración molar de inferiores a 2000-
- 2600 mg/L. Esta
iones hidroxilos (OH ) y
concentración está
aluminio total.
dada por la
solubilidad del
Estudios sugieren que las CaSO4;
especies solubles,
La precipitación de
designadas Ala, son iones sulfato es
monómeros generados posible con los
por las reacciones de siguientes
hidrólisis y disociación. reactivos:
Las especies Alb, son Ca(OH)2, para
generadas por complejas concentraciones
reacciones de superiores al de la
polimerización y son solubilidad del
caracterizadas por CaSO4; con sales
unidades poliméricas con de Bario
innumerables átomos de (principalmente
aluminio BaCl2); con sales
incluyendo, de Plomo
(principalmente
7+
Al13O4(OH)24(H2O)12 PbNO3) y con sales
Keggin) y de Al (policloruros,
18+ cloruros y
Al30O8(OH)56(H2O)24
(Al30 Keggin)). La fracción
que precipita como
hidróxido de aluminio
representa la fase coloidal
y es denominada Alc.

Los análisis de potencial

zeta indican que en pH
4.5 los coloides de
aluminio (Alc) presentan
potencial eléctrico
fuertemente positivo
(+35 mV). Por lo tanto, la
adsorción de los iones
sulfato en la superficie de
los coloides de aluminio
ocurre vía interacción
 los iones sulfatos y
nitratos) + sales las especies
de Calcio en solubles Alb en pH
razones 4,5 permiten la
estequiometricas precipitación del
fijas y en pH > complejo aluminio-
10,5. La sulfato en niveles
separación de los mayores de
precipitados es aquellos obtenidos
posible vía por la formación de
sedimentación o hidróxidos de
por flotación. En el aluminio en agua
caso de las sales desionizada y las
de Ba y Pb seria especies coloidales
posible realizar de Alc adsorben los
forma conjunta iones sulfato por
con el Mo- mecanismos
Fe(OH)3; electrostáticas. Esta
El abatimiento de técnica aun se
iones sulfato en encuentra en fase
conjunto con iones de laboratorio y no
Mo es posible vía hay perspectiva de
co-precipitación su aplicación a nivel
con quitina, un industrial.
polímero natural
extraído de 3. 2 Aguas ácidas de
crustáceos y sus minas y su tratamiento
subproductos. La
separación es El Drenaje Acido de
eficiente Minas (DAM) es en este
solamente en momento el problema
medio ácido (pH <
ambiental mas serio
5) y su
implementación encontrado en la
industrial depende extracción de carbón. En
de la existencia de Brasil, principalmente en
un mercado, el estado de Santa
grande, de Catarina y Rio Grande do
fabricación de Sul, la minería del carbón
quitina industrial
ha provocado impactos
(no purificada);
ambientales severos
Precipitación con
sales de aluminio debido a los grandes
(policloruros o volúmenes de DAM
cloruros) y cal a generados
pH > 10.5. Existen continuamente.
antecedentes de la
Los sulfuros de hierro
formación (principalmente pirita,
alternativa de
FeS2) asociada a la matriz
Etringita de carbón o en la forma de
(Ca6Al2(SO4)3(OH) relaves depositado en
12-26H2O) con tranques, son
estos reactivos,
menos caros y en
menores
concentraciones
que el aluminato
de sodio.
Los resultados
muestran que las
interacciones entre
oxidados y los elementos impactos. Las
metálicos y sulfatos son investigaciones de deben
disueltos en agua. Los ser orientadas a la:
cursos de agua
superficiales y/o Prevención de
subterráneos DAM;
contaminados con DAM Remediación de
presentan niveles de pH DAM usando PRB o
bajos (<3), elevada barreras reactivas
acidez, iones de metales permeables, y;
pesados (Fe, Al y Mn, Tratamiento de
principalmente) y DAM y reutilización
elevadas concentraciones o reciclaje del
de iones sulfato. agua.

En función de la magnitud La tabla 7 resume

de los impactos algunos procedimientos
ambientales generado por para prevenir y controlar
el DAM, es necesario el DAM.
investigar y desarrollar
tecnologías tendiente a
eliminar o minimizar
dichos

Tabla 7. Métodos para el control de DAM

(adaptado de [5]).
- Remoción/aislamiento de sulfuros
Métodos - Eliminación de oxigeno por cobertura de agua
preventivos - Eliminación de oxigeno por coberturas secas
- Aditivos alcalinos
Prevención, - Bactericidas
control, - Prevención do flujo de agua
tratamiento y Métodos de - Barreras reactivas permeables (PRB), que
reúso de agua de contención consisten en materiales reactivos localizados en
DAM la pasada de los contaminantes, considerado un
método pasivo de tratamiento
- Disposición en estructuras de contención
Técnicas de - Neutralización y precipitación de hidróxidos y
tratamiento y sulfuros
remediación - Separación por floculación y flotación o
sedimentación lamelar
- Métodos pasivos - “Bañados (wetlands)
construidos”
- Remoción de sulfato y iones Mn+2 por co-
precipitación.
separación por
sedimentación de sólidos
Proceso convencional: (lodo) en tranques. Un
En relación al tratamiento problema importante es
de DAM el proceso que no existe un único
convencional es valor de pH de
normalmente dividido en precipitación, por
dos etapas: neutralización ejemplo, Mn precipita y
del agua ácida con cal y puede ser removido a pH
precipitación de los iones 9-10, aumentando el
de los metales, en la consumo de cal viva.
forma de hidróxidos y la
La alternativa a la
sedimentación es la
flotación de los sólidos DAM de la empresa
después de la floculación o Metropolitana S.A. en
Criciúma-SC-Brasil [23].
hidrofobización con
“colectores” (como en la
flotación de minerales) Procesos NF-SL y NF-
[38]. Esta alternativa FAD: Los tratamientos
mostró ser la solución para activos aplicados en Brasil
para DAMs de carbón se
el tratamiento da
iniciaron entre 2003-
2004, y de manera
general consisten en la
neutralización (N) con cal,
precipitación química de
los iones de metales
pesados en la forma de
hidróxidos ( Me(OH)x ),
seguida
por la floculación (con
polímeros floculantes) de
los precipitados (F) y
separación sólido-líquido
por flotación por aire
disuelto (proceso NF-FAD)
o en sedimentadores de
placa (procesos NF-SL y
NF-Sedimentación). Entre
el año 2006 y 2007 se
realizaron

21
 características más
estudios para evaluar adecuadas (tamaño, peso y
técnica y forma) para la separación
económicamente estos sólido-líquido.
procesos. Los resultados Normalmente se han
de estos estudios utilizado polímeros
mostraron que ambos orgánicos y su eficiencia
procesos presentan debe ser estudiada
eficiencias similares y especialmente en
remociones mayores que diferentes niveles de pH.
90%, para todos los Los reactores
metales estudiados. La convencionales de
calidad del agua tratada floculación, usados para la
cumple con los dispersión de los polímeros
estándares para su en la solución y para la
utilización como agua no colisión y crecimiento de
potable. Sin embargo los los floculos, son operados
resultados de la con agitadores mecánicos
evaluación económica en régimen de mezcla
indican que el costo completa que resulta en
operacional del proceso zonas muertas en parte del
NF-SL es 50% menor que tanque y costos elevados
del proceso NF-FAD, US$ de energía. La floculación
-3 -3 hidráulica fue investigada
0,29 m y 0,59 m ,
en los últimos años y un
respectivamente. La
diseño de floculación en
evaluación comparativa a
®
nivel industrial confirmo línea, denominado RGF ,
el menor costo fue propuesto por [12]. El
®
operacional del proceso RGF , o reactor generador
NF-SL, incorporando de floculos, es un reactor
adicionalmente las de floculación hidráulico en
siguientes ventajas, forma helicoidal y
espacio reducido ocupado promueve el crecimiento de
por los equipos y elevada los floculos por la
eficiencia de remoción de
los floculos generados. Se
cree que estos estudios
servirán de base para
otros similares en el área,
específicamente para el
tratamiento activo
involucrando la minería
de los sulfuros metálicos.

Proceso de floculación-
flotación: La floculación es
una etapa de los procesos
de tratamiento usadas con
el objetivo de agregar las
partículas pequeñas en
suspensión, formando un
agregado (floculo) con
 Las principales
aplicaciones de este
transferencia de energía
proceso es en la
hidráulica a los agregados concentración de:
(floculos). Las principales Sulfuros, (Cu, Pb, Zn, Mo,
ventajas del RGF son el etc.), Oxi-Minerales, (Mn,
reducido espacio ocupado Nb, Arcillas, etc.),
por el equipo, floculos Minerales no metálicos,
más compactos y con fosfatos, fluorita, etc.,
Metales nativos: Au,
elevada velocidad de
Ag, Hg, Carbón
sedimentación. “metalúrgico”, Sales
soluble:
El proceso de flotación ha KCl, NaCl, Yodo, Ácido
sido extensivamente Bórico.
estudiado para la
concentración de En el caso de la flotación
como proceso de
minerales y se encuentra
descontaminación se
totalmente incorporado
realiza con
en la mayoría de los
microburbujas, de
procesos extractivos. Sin
diámetros del orden de
embargo, su aplicación
15-100 micrómetros ( m)
como tecnología de
y con burbujas
descontaminación de
medianas (100-600 m).
efluentes líquidos no es
En el primer caso, la
muy conocida en este
capacidad de remoción,
sector. La flotación puede
de carga, de estas
ser definida como un
burbujas es pequeña y no
proceso de separación de
mayor de que 3-4 % de
partículas (o agregados) sólidos en peso.
o gotas vía adhesión a
burbujas de aire. Las
Como la flotación es una
unidades burbujas –
operación donde operan
partículas (gotas)
múltiplas variables, se
presentan una densidad
hace necesario establecer
aparente menor al del
algunas consideraciones,
medio acuoso y “levitan” entre las cuales se
o "flotan" hasta la destacan:
superficie de un reactor El flujo a ser tratado
(celda de flotación) o 3
(m /h,
3
m /s or
interfase líquido/aire, de 3
m /dia) y la capacidad
donde son removidos. del equipo (tasa
hidráulica o flujo
máximo).

22
M. Santander, M. Paiva, R. Silva, J. Rubio; 25 (2011) 10-26

de aguas de procesos y
La forma en que se efluentes de la industria
presenta el (los) minero-metalúrgica. Los
contaminante (s), si nuevos equipos y las
libres o formando técnicas disponibles
complejos, quelatos,
permiten la remoción
volátiles, si son
inorgánicos u efectiva, entre otros, de
orgánicos o en iones, sólidos en
mezclas. La suspensión, DQO, DBO,
concentración reactivos residuales y
presente en el también el tratamiento de
efluente y la norma de
aguas para
emisión;
La forma en la cual se
separa el (los)
contaminante (s);
como floculos,
coágulos, adsorbidos
o con tenso activos
(flotación iónica). Esto
es importante porque
ciertos coágulos no
resisten la turbulencia
presente en los
equipos.
La necesidad de
adicionar reactivos
como colectores y
espumantes, el pH,
potencial redox,
tiempo de residencia,
tasa aire/sólidos, hold
up de aire, flujo
superficial de
burbujas,
temperatura,
densidad, viscosidad,
tensión interfacial,
propiedades
interfaciales de los
agregados (carga,
hidrofobicidad);
Tipo de Flow-sheet;
“rougher-cleaner”,
destino del producto
flotado, reutilización
del agua de proceso,
características de la
filtración del producto
flotado, secado,
parámetros
económicos.

La flotación está
expandiendo su potencial
en varias áreas, en
especial en el tratamiento
 mayor preservación
recursos naturales y de ambiental.
gestionar el agua, sin
embargo, debe realizarse Muchas organizaciones
simultáneamente con establecen criterios para
otras medidas de la calidad del agua que va
racionalización del uso del ser reutilizada
agua y prevención de la extremadamente rígidos,
contaminación. Además, similares a los criterios de
debe ser debidamente calidad para uso potable,
planificada para no inhibiendo su práctica,
generar riesgos en las especialmente para usos
actividades que la no nobles. Como ejemplo
utilizaran. El se puede citar la turbidez,
establecimiento de para la cual muchas veces
estándares nacionales son requeridos valores
para la reutilización de inferiores a 2 NTU, niveles
agua, viables técnica y difíciles de alcanzar por
económicamente, y los tratamientos. Estos
seguro para la salud de la estándares reflejan la
población, es de extrema preocupación que se tiene
importancia. Por otro por la contaminación
lado, esta legislación biológica (organismos
puede evitar riesgos y patógenos e infecciosos)
estimular la práctica de problemas que no están
reutilización, teniendo presente en las aguas
una mayor aceptación acidas generadas en la
publica y contribuir a una minería.
reciclo. preservar los

4. LA PROBLEMÁTICA
DE LA REUTILIZACIÓN
DE AGUAS

La reutilización de las
aguas tratadas debe ser
estrictamente
reglamentada para que
no ocurran accidentes por
problemas da calidad de
esta agua (presencia de
coliformes, por ejemplo).
Por otro lado, criterios
muy rigurosos pueden
impedir la práctica de
reciclaje en la industria.

La práctica de
reutilización de agua de
procesos industriales (o
efluente) tratada es una
excelente forma de
 establecidos por normas e
Así como la turbidez, otros
instituciones nacionales.
parámetros de calidad
exigidos para el agua que
va a ser reutilizada, como Mas importante que
sólidos disueltos totales enfocarse en una calidad
(SDT) y color, terminan próxima a la calidad de
siendo mas restrictivos que agua potable del agua
los estándares para agua
para reutilización, debe
aplicarse una gestión
potable en Brasil, según la
eficiente e identificar las
Norma 518/2004 del
distintas opciones de
ministerio de Salud. Estos
aplicaciones para el reuso
no solo ocurre con
del agua y establecer
parámetros establecidos
estándares para cada
por otros países, si no que
caso.
también con aquellos

23
nuevas investigaciones.
En Chile las NCH definen
criterios de calidad para
los diferentes usos que se
le da al agua (calidad de
agua para uso potable,
para riego, para uso
recreativo, etc)

En la definición de
estándares deben ser
considerados
detalladamente, factores
económicos, ambientales
y sociales locales. En este
contexto es importante
que especialistas en
ciencias sociales,
económicas, salud pública
y medio ambiental sean
consultados, en razón de
la independencia e
interrelación de estos
factores. Es fundamental
también que existan
mayores y mejores
conecciones entre
organizaciones
gubernamentales/poder
legislativo y
universidades/centros de
investigación. Finalmente,
los estándares deben ser
periódicamente revisados
y actualizados
acompañando siempre las