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Toxicología Ambiental 2021-1

UNIDAD III:
CONTAMINANTES Y
TOXICIDAD EN LOS SERES
VIVOS

CONTAMINANTES: GASES
INORGÁNICOS, FLUORUROS,
METALES Y CONTAMINANTES
EMERGENTES

MSc. Ing. Enrique Portilla


cportilla@continental.edu.pe Dirección de Calidad Educativa
CONTENIDO DE LA CLASE

UNIDAD III:

9 CONTAMINANTES: GASES INORGÁNICOS, FLUORUROS, METALES


Y CONTAMINANTES EMERGENTES
9.1 Contaminantes gaseosos
9.2 Fluoruros
9.3 Metales
9.4 Contaminantes emergentes
Propósito de la Clase

Dar a conocer la variedad de contaminantes que se


pueden encontrar actualmente en el medio ambiente, su
clasificación, los efectos tóxicos observados hasta la
actualidad y los nuevos desafíos que éstos representan
para la toxicología ambiental.
9.1 Contaminantes gaseosos

https://www.tes.com/lessons/w17rS2Z-aeyifg/unidad-3-la-atmosfera-y-el-clima 4
9.1 Contaminantes gaseosos
Contaminación troposférica

www.librodigital.oupe.es
5
9.1 Contaminantes gaseosos
Contaminación troposférica
§ Contaminantes gaseosos
ü Óxidos de azufre
ü Óxidos de nitrógeno
ü Óxidos de carbón
ü Hidrocarburos
ü Ozono
ü Otros oxidantes

§ Material particulado
ü Polvo
ü Neblina Vientos
ü Humo
ü Vapores
ü Smog
Calentamiento
ü Material radioactivo de la superfie
6
9.1 Contaminantes gaseosos
Óxidos de azufre

ü SO2 y SO3 son las formas de óxidos de azufre más comunes y


más tóxicas.
ü 67% de SO2 proviene de la actividad volcánica, el resto
proviene de combustión de energías fósiles.
ü SO2 en presencia de humedad se convierte en ácido sulfúrico.

Lento Rápido
2SO2(g) + O2(g) à 2SO3(g) SO3 + H2O à H2SO4

7
9.1 Contaminantes gaseosos
Óxidos de azufre
§ Efectos del SO2

ü Problemas respiratorios: P. Ejm: Asma, bronquitis.


ü Irritación de ojos (lagrimeo y enrojecimiento de ojos)
ü En plantas causa marchitamiento de los brotes (Flores)
ü En presencia de humedad (acido sulfúrico) causa efectos
corrosivos en diversos materiales como piedra caliza,
mármol, hierro, etc.

CaCO3 + H2SO4 à CaSO4 + H2O + CO2


Mármol Sulfato de calcio

8
9.1 Contaminantes gaseosos
Óxidos de nitrógeno

ü NO y NO2 son considerados como contaminantes.


ü N2 y O2 son los compuestos principales del aire. Son estables a
temperatura ambiente pero a altas temperaturas se forma
óxidos de nitrógeno.
ü NO2 también se produce en el suelo por actividad
microbiológica.
ü La combustión de energía fósiles el N2 y el O2 se combinan y
producen óxidos de nitrógeno (NO y NO2).
ü La actividad industrial (especialmente fertilizantes) produce
óxidos de nitrógeno como subproductos.

9
9.1 Contaminantes gaseosos
Óxidos de nitrógeno
§ Efectos tóxicos

ü Al igual que CO el NO puede unirse a la


hemoglobina y producir deficiencia en el
transporte de oxigeno en la sangre.

ü El NO2 es un gas color rojizo, irritante del sistema


respiratorio. Puede producir enfermedades
respiratorias agudas.

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9.1 Contaminantes gaseosos
Material particulado
• Solidos o gotas en el aire de talla variable de 0.0002 µ a
500 µ.
• Provienen de las emisiones de vehículos, humo, polvo,
cenizas de la industria, microorganismos, etc.

§ Tipos:
ü Viables:
o Contiene 1 o más organismos vivos (contaminación biológica)
o Microorganismos (bacteria, algas, hongos. etc.)
ü No viables
o No contiene organismos vivos pero es medio de transporte
para las partículas viables.
o P. Ej. humo, polvo, vapores, neblina

11
9.1 Contaminantes gaseosos
Material particulado: No viable
§ Neblina y Niebla
ü Niebla si la visibilidad es menor a 1 km

§ Smog
ü Proviene del ingles Smoke + Fog (humo + niebla)
ü La niebla es inofensiva, el smog es nocivo.

La Gran Niebla de Londres


(1952)

12
9.2 El flúor como contaminante

Naturales Actividad humana

• Grupo de los alógenos


• Gran electronegatividad
• Gas a temperatura ambiente
• Tendencia a reducirse

13
9.2 El flúor como contaminante
Fuentes de emisión naturales

ü Naturalmente presente en la en la corteza terrestre y


atmosfera.
o Actividad volcánica
o Océanos
o Erosión de suelos

ü Generalmente presente en forma de fluoruros,


raramente en forma libre.
o Aire
o Agua
o Suelo (minerales)
o Tejidos (animales y vegetales)

14
9.2 El flúor como contaminante
Fuentes de emisión industriales

§ Principales compuesto
ü Fluoruro de hidrogeno (HF)
ü Criolita (Na3AlF6):
ü Tetrafluoruro de silicio (SiF4):

§ Industrias
ü Procesamiento de fósforo elemental y fertilizantes de
fósforo (se obtiene SiF4 como subproducto).
ü Procesamiento de aluminio (Criolita).
ü Producción de hierro y acero.
ü Industria del cerámico (baldosas, ladrillos, cristales, etc.)
ü Combustibles fósiles (carbón) e incineración.
15
9.2 El flúor como contaminante
Fuentes de162
emisiónEnvironmental
industriales Toxicology: Biological and Health Effects of Pollutants
Transferencia ambiental del Flúor

Volcanism

Uptake of airborne
gases and particles Industrial
Precipitation and
emissions
deposition of
particles
Ingestion by
Entrainment
herbivores
of soil particles Aerosols
Industrial effluents

Plant and Well


Uptake Leaching, ground
animal water Mining and
from soils water streams,
waste processing
and runoff
Deposition in
sediments
16
Ming Ho Yu, Humio Tsunoda, Masashi Tsunoda (2011)Environmental Toxicology Biological and Health Effects of Pollutants
9.2 El flúor como contaminante
Fuentes de emisión naturales

Contenido de Flúor en comidas (ppm base seca)


Carnes 0.01-7.7
Pescado 0.10-24
Queso 0.13-1.62
Mantequilla 0.4-1.50
Arroz y arvejas 10
Cereales 0.10-0.20
Vegetales y tubérculos 0.10-2.05
Cítricos 0.04-0.36
Azúcar 0.10-0.32
Café 0.2-1.6
Té (EEUU) Prom. 60
Adaptado de Landis et al (2018), Introduction to Environmental Toxicology Molecular Substructures to Ecological
Landscapes

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9.2 El flúor como contaminante
FLUORIDE AS A CONTAMINANT OF DEVELOPING ECONOMIES
Efectos en las plantas
§ Modos de adsorción
ü Contaminación atmosférica: Hojas (estomas).
ü Suelos contaminados: Raíces.

§ Efecto en hojas
ü Fluoruro de hidrógeno (HF) y Tetrafluoruro de
silicio (SiF4).
ü Se considera al (HF) como el contaminante
atmosférico más fitotóxico.
(a) (b) (c) (d)
ü Causa clorosis y necrosis
ü Se acumula en las hojas y se transmite
Figure a losDrawing of normal and leaf tissues with necrotic lesions. (a) is the control with incr
9.2
trations(a)from
Hoja(b) to (d).de
normal; (Courtesy of Eva A. Landis.)
(b) a (c) incremento de la concentración de flúor
herbívoros.
Adaptado de Landis et al (2018), Introduction to Environmental Toxicology Molecular Substructures to
Ecological Landscapes
9.3.2 Effect on Germination 18
9.2 El flúor como contaminante
Efectos en los animales
§ Efectos agudos
ü Problemas gástricos: Gastroenteritis, vómitos,
deterioro de la mucosa del tracto digestivo, anorexia
ü Debilidad muscular
ü Congestión pulmonar
ü Problemas cardiacos

§ Efectos crónicos
ü Fluorosis dental
ü Fluorosis ósea

19
9.2 El flúor como contaminante
Efectos en los animales
§ Fluorosis

Jaroli, vishva jeet (2016) TOXIC EFFECTS OF FLUORIDE IN DOMESTIC ANIMALS 20


9.2 El flúor como contaminante
Efectos en los animales
§ Fluorosis

Tolerancia al flúor (ppm) en la dieta


Crías o animales lactantes Animales de engorde

Vaquillas de carne 30 100


Vacas lecheras 30 100
Toros de carne 40 100
Ovejas 50 160
Caballos 60 -
Cerdos 70 -
Pavos 100 -
Pollos 150 -
Adaptado de Landis et al (2018), Introduction to Environmental Toxicology Molecular Substructures to Ecological Landscapes

21
9.2 El flúor como contaminante
Efectos en los animales
§ Fluorosis

Nivel de F en huesos mg/kg p.h.

Distancia de la planta de aluminio, km

Niveles de flúor en huesos de ratones ciervos (Peromyscus) de un área


adyacente a una planta de aluminio
22
Adapatado de Ming Ho Yu, Humio Tsunoda, Masashi Tsunoda (2011)Environmental Toxicology Biological and Health Effects of Pollutants
9.2 El flúor como contaminante
Efectos en la salud humana
§ Ingesta diaria
ü Alimentos y bebidas:
o En áreas contaminadas: de 1 a 3 mg/día.
o En áreas no contaminadas: < 1 mg/día.
ü Inhalación en áreas no contaminadas: 0.05 mg/día.

§ Absorción
ü Ocurre en el tracto digestivo (lumen).
ü Mediante transporte pasivo.
ü Eficacia de absorción depende del compuesto:
o NaF: 97%
o Ca10F2(PO4)6:87%
o Na3AlF6: 77%
o CaF2: 67%
ü Se acumula el 50 % en tejidos calcificados y se excreta el 50 %. 23
9.2 El flúor como contaminante
Efectos en la salud humana
§ Toxicidad aguda
ü Dosis letal:
o Flúor inorgánico: 50 mg/Kg.
ü Síntomas:
o Salivación, transpiración, vómitos, convulsiones crónicas, necrosis
de la mucosa del tracto digestivo, insuficiencia cardiaca.

§ Toxicidad crónica
ü Acumulación en el esqueleto
ü Fluorosis dental
ü Osteofluorosis: 5000 ppm F
ü Síntomas:
o Disfunción del ósea
o Vómitos
www.healthychildren.org 24
o Problemas neurológicos
9.3 Metales

§ Metales de mayor interés en toxicología

ü Plomo
ü Mercurio
ü Cadmio
ü Arsénico
ü Cromo
ü Cinc
ü Cobre

25
9.3 Metales
Fuentes de emisión
§ Naturales
ü Actividad volcánica
ü Erosión
ü Aerosoles

§ Actividad industrial
ü Actividad minera.
ü Baterías y componentes electrónicos.
ü Joyería
ü Cristalerías
ü Pinturas y tintes
ü Plásticos y Gomas (latex)
ü Medicinas
ü Pesticidas 26
9.3 Metales
Plomo
§ Plomo atmosférico § Plomo en alimentos
ü Energías fósiles: ü Vegetación contaminada
o Carbón ü Animales contaminados
o Gasolina ü Empaques, cerámicas, vajillas contaminados
ü Refinerías
§ Plomo en el agua § Plomo en el suelo
ü Escorrentía de zonas urbana. ü Proveniente de deposiciones atmosféricas:
ü Aguas residuales de industrias a fines. o Fundiciones.
o Sistemas de escape de automóviles.
Tetraetilo de plomo (TEL (CH₃CH₂)₄Pb) fue ü Desechos mineros, etc.
introducido como aditivo antidetonante en la
gasolina en la década de 1920 y se convirtió en
un contaminante atmosférico importante. EEUU
inició la eliminación del Pb de la gasolina desde
1980 hasta 1996.
27
9.3 Metales
Plomo

§ Efecto en plantas
ü Germinación, desarrollo de la planta y crecimiento de raíces.
ü Acumulación y se transfiere a través de la cadena alimenticia.

§ Efecto en animales
ü Problemas óseos (acumulación en los tejidos óseos)
ü Peces de agua dulce (la tolerancia depende de la especie)
ü Población de aves (acuáticas y de tierras altas ): El Pb cuando llega a la mollejas se
convierte en un veneno que ataca a los diferentes sistemas del organismo

28
9.3 Metales
Plomo

§ Efecto en humanos ü Ingesta diaria: 20 – 400 mg/persona.


ü Tolerancia según FAO-WHO: 500 mg/día
ü Incremento de los niveles de Pb en la sangre ü Se absorbe entre el 5 -15 %
ü Interviene en los procesos metabólicos del cuerpo ü El Pb inhalado se absorbe entre el 20 - 40 %

ü Encefalopatía
ü Los niños son especialmente vulnerables.
ü Afecta el desarrollo físico y mental.

§ Modo de acción
ü Compite con el los iones Ca+ y Zn+ de las proteínas.
ü Daño celular
ü Bloqueo de los canales de calcio.
(A) Transporte de calcio a través de un canal iónico.
ü Interfiere con la formación de la hemoglobina y Anemia (B) representación de un canal iónico bloqueado por
un iones de Pb.
29
9.3 Metales
Plomo
El Pb inhibe las enzimas que sintetizan los grupos Formación de incrustaciones basílicas en
hemos glóbulos rojos

30
9.3 Metales
Cadmio
§ Fuentes de emisión
ü Industria (plástica, minería, baterías)
ü Incineración (rellenos sanitarios)
ü Agua (biomasa contaminada)
ü Sedimentos
ü PTARs (lodos).

§ Bioacumulable.
ü Los iones de Cd se acumulan en los riñones.
ü Tiempo de vida media: 30 años.

31
9.3 Metales
Cadmio
§ Efecto en plantas
ü Se acumula en todas las plantas (variable). El arroz y el tabaco
son ejemplos clásicos.

ü El pH es un controlador de la tasa de absorción de Cd en las


plantas (pH ácidos en el suelo favorece la absorción de Cd).

ü La planta del tabaco puede absorber altos niveles de Cd.

ü Fitotoxicidad:
o Germinación, desarrollo de planta y raíces
o Reducción de fotosíntesis
o Clorosis, marchitamiento y necrosis
32
9.3 Metales
Cadmio
§ Efecto en animales/Humanos
ü Emaciación: Pérdida involuntaria de más del 10% del peso.
ü Demacración, piel rugosa unida a la piel, salivación, lagrimeo, paso
tambaleante.
ü Se ha observado células anormales en el tracto digestivo y
respiratorio de los organismos expuestos.
ü En ecosistemas acuáticos la toxicidad del Cd es determinada por la
salinidad, temperatura y la presencia de compuestos orgánicos y
ácidos húmicos.

33
9.3 Metales
Cadmio

§ Enfermedad Itai-Itai (Japón 1912):


ü Osteoporosis
ü Osteomalasia
ü Deficiencia renal
ü Enfisema (problema respiratorio)
ü Anemia

§ Las mayores amenazas de exposición al cadmio son los


cigarrillos y los alimentos
ü Concentración de Cd en la sangre de personas no fumadoras: 0.4 a 1 µg/L.
ü Concentración de Cd en la sangre de personas fumadoras: 1.4 a 4.5 µg/L.
ü Exposición crónica produce bronquitis, edemas y enfisema.

34
9.3 Metales
Cadmio

Mecanismo de acumulación de Cd en el arroz


Rangos de exposición a Cd en humanos en diferentes países y niveles de exposición de Cd establecidos como
seguros: JECFA (El Informe conjunto del Comité de Expertos FAO-OMS) 5.8 mg/kg, EFSA (Autoridad Europea de
Seguridad Alimentaria) 2.5 mg/kg, ATSRD (La Agencia para el Registro de Sustancias Tóxicas y Enfermedades)
para exposición oral 0.7 mg/kg.
35
Stephan Clemens et al. 2013, Plant science: the key to preventing slow cadmium poisoning
9.3 Metales
Mercurio
Emisiones cotidianas Remoción de materiales

Actividad industrial:
• Después de 1900, más del 90% du Hg total es de origen industrial.
Mason et al. 2000
36
9.3 Metales
Mercurio
Bioacumulación Bioamplificación

- Afecta a la fotosíntesis
- Inducción de ERO
Morel et al. 1998, Elbaz et al., 2010

37
9.3 Metales
Mercurio

§ Modo de absorción

ü Difusión pasiva: Hg(II) y MeHg[1].


ü Transporte facilitado: MeHg
o Pasivo [2]
o Activo [3]

[1] Mason et al. EST 1996, [2]Gorski et al. ETC 2006, [3]Moye et al. EST 2002, [4] Hu et al. CBPP 2003

38
9.3 Metales
Mercurio
§ El Caso de Minamta
ü Japón 1950’s
ü Envenenamiento por mercurio (MeHg)

39
9.4 Contaminantes emergentes

Plásticos

Nanomateriales

Fármacos/Plaguicidas

40
9.4 Contaminantes emergentes
Plásticos
§ Macroplásticos

§ Microplásticos
ü < 5 mm, incluyen a los nanoplásticos
ü 2 clases:
o Primarios: producidos intencionalmente (p.ej.
Microesféras de plástico)
o Secundarios: fragmentos de plásticos más grandes

Gavión Atlántico (Larus marinus)


• Longitud: 0.64-0.79 m
Longitud de las alas 1.7 m www.grida.no
• 41
www.rochesterbirding.org
9.4 Contaminantes emergentes
Microplásticos
§ Toxicidad

ü El efecto tóxico en ecosistemas acuáticos es el mayormente


estudiado.
ü Poca información de los efectos tóxicos en plantas y animales
terrestres, incluido el ser humano.
ü La toxicidad del plástico sobre animales y humanos está asociada a la
exposición de COPs presentes en de plásticos.
ü Aditivos (Ftalatos, bifenol A).
ü Productos intermedios (Estireno y otros aromáticos).
ü Patógenos que colonizan los plásticos (inhalación y consumo de
productos marinos contaminados, como los mariscos).

42
11.2 MICROPLASTICS

Microplastics and the special category of microfiber plastics are defined by their size. Although

9.4 Contaminantes emergentes several definitions exist, plastics less than 5 mm is a generally accepted definition for microplas-
tics (Andrady 2011; Wright et al. 2013; Wagner et al. 2014) with the lower limit including 1 nm
(GESAMP 2015), 20 μm (Wagner et al. 2014) and 333 μm (Andrady 2011). Microfiber plastics are
generally not distinguished from microplastics based on size, but Browne et al. (2011) character-
Microplásticos ized microfiber plastics as less than 1 mm. Microplastics are commonly made of polyethylene (PE),
polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyethylene terephthalate (PET), and polyvinyl chloride
(PVC) (Andrady 2011).
The first reports of plastics in the marine environment were in the 1970s but were not com-
ü Microplásticos: microesferas, prehensively investigated until the late 1990s when the focus was on entanglement of marine
organisms in large plastics (e.g., fishing nets and other derelict fishing gear). In the early 2000s
microfibras plásticas. ingestion of plastics by marine organisms and birds, and recognition of the extent of plastic con-
tamination in the North Pacific Subtropical gyre (Figure 11.1) led to the identification of plastic
ü Microplásticos están comúnmente www.beatthemicrobead.org

hechos de Polietileno (PE),


polipropileno, poliestireno (PP),
polivinilo de cloruro (PVC).
ü 1970’s se reporta la presencia de
plásticos en los ecosistemas marinos.
ü 1990’s se capta la atención de la
comunidad científica.

43
Figure 11.1 The North Pacific Subtropical Gyre, formed by the North Pacific, California, North Equatorial,
9.4 Contaminantes emergentes
Plásticos

www.beatthemicrobead.org

Etiquetado

44
9.4 Contaminantes emergentes
Nanomateriales
ü Por «nanomaterial» se entiende un material natural, secundario o fabricado que contenga
partículas, sueltas o formando un agregado o aglomerado y en el que el 50 % o más de las
partículas en la granulometría numérica presente una o más dimensiones externas en el intervalo
de tamaños comprendido entre 1 nm y 100 nm. (Comisión Europea 2011)

ü Tipos de nanomateriales:
o NP de carbono: óxido de grafito(GO),
fullerno (C60), Nanotubos de carbono
(CNT), poliestireno (PS), etc.
o Nanometales: AgNP, AuNP, et.
o Puntos cuánticos (semiconductores)
o Nano óxidos: ZnO, TiO2, CeO2, etc. • Virus: 10 -150 nm
• El diámetro del ADN doble hélice: 2 nm
45
9.4 Contaminantes emergentes
Nanomateriales
§ Toxicidad

ü Las investigaciones avanzan en torno al


efecto tóxico en ecosistemas acuáticos.
ü Exposición en animales y ser humano:
ü Inhalación
ü Alimentos
ü Contacto dérmico.
ü Plantas: (Raíz y estomas)

46
9.4 Contaminantes emergentes
Nanomateriales
§ Toxicidad

Fracción de átomos en la superficie


Fracción de átomos en el interior
Atomos en el
ü A menor tamaño mayor superficie de interior
contacto:
o Alta energía superficial
o Mayor potencial de transferir substancias
(medicamentos) a través de las membranas
Atomos en la
celulares. superficie
ü En el medio ambiente están sujetos a
disolución, agregación y sedimentación.

Diámetro de la partícula (nm)

Moes S. et al. Environmental toxicology 2019


47
9.4 Contaminantes emergentes
Nanomateriales: Ej. Efecto subletal en invertebrados acuáticos

Diagrama esquemático de los principales efectos y mecanismos de acción Moluscos: Crassostrea sp .; M. galloprovincialis. Crustaceos: D. magna; Artemia sp .;
de las NPs a nivel celular en los bivalvos (hemocitos o células branquiales). Tigriopus fulvus. Erizo de mar (S. granularis, A. lixula, L. pictus, P. lividus, S.
droebachisiensis).

Nombres abreviados de NP: AgNP, AuNP, nZVI, nZnO, nTiO, nCeO, nSiO, nCuO, nFeO, CNT (MWCNT y SWCNT), GO, C60, PS (PS-NH2 y PS-COOH). 48
Adaptado de Blasco & Corsi 2019
9.4 Contaminantes emergentes
Insecticidas neonicotinoides

Grupos de plaguicidas :
ü Hidrocarburos clorados (Ej. DDT).
ü Organofosforados (Ej. Parathion)
ü Carbamatos (Ej. carbaryl)
ü Piretroides (Ej. Cypermethrin )
ü Neonicoticoides
ü Isotiocianatos (Ej. Metam-sodium)
ü Compuestos de organoestaño (hidróxido de fentin)
ü Ryanoid (Ej. Chlorantraniliprole)
ü Ácidos fenoxi acéticos
ü Triazines (Ej. Atrazina)
ü Bipiridyls (Ej. Paraquat)
ü Glifosato y Glufosinato
ü Triazoles 49
9.4 Contaminantes emergentes
Insecticidas neonicotinoides

ü Grupo de insecticidas con un modo de acción


común.

ü Actúan sobre el sistema nervioso central.

ü Alteran el receptor de acetilcolina nicotínico


postsináptico (más frecuente en insectos).

ü Efecto residual prolongado (Persistente en el


suelo).

50
9.4 Contaminantes emergentes
Insecticidas neonicotinoides
§ En Perú?

2018 Prohibición de uso de neonicotinoides en Europa

https://www.silvestre.com.pe/index.php/producto/solucio https://www.youtube.com/watch?v=xmnq-MvbIhA
nes/1/thunder-350-sc/84

51
Preguntas

52
Trabajo grupal

§ Escoger un contaminante del tipo emergente e investigar cuál sería su impacto en el organismo
modelo escogido en su caso de estudio? Considerar que el uso del contaminante debe guardar
una relación con el área de estudio escogida.

§ La presencia de este contaminante podría empeorar la contaminación del área de estudio?

§ Describir las características del contaminante:


o Nombre del contaminante
o Fuentes de emisión
o Modo de acción
o Efecto tóxico en el organismo modelo (o similares en caso de no haber información disponible).

53

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