U NIVERSIDAD DE B ÍO -B ÍO

FACULTAD DE I NGENIERÍA
D EPARTAMENTO DE I NGENIERÍA EN M ADERAS
E SCUELA DE I NGENIERÍA Q UÍMICA

Termodinámica de Procesos Químicos – 420108

Solucionario Guía de Problemas N◦ 2

Problema 1. Demostrar que, para una propiedad de mezcla binaria genérica M, se satisface en forma rigurosa la si-
guiente relación entre propiedades molares parciales:

Zx1  
e2 − x1 dM1
M2 = M dx1
x2 dx1 T,P
x1 =0

Para los componentes 1 y 2 se conoce la siguiente información considerando como temperatura de referencia T0 = 298.15
K:

C
ep,1 / cal/mol K C
ep,2 / cal/mol K H1 H
e2 A / cal/mol
18 45 C p,1 ( T − T0 ) + Ax22
e ep,2 ( T − T0 )
C −19.87T

considerando la información anterior, determinar:

a. Entalpía molar parcial del componente 2

En clases se demostró, utilizando la relación deducida anteriormente, que:

e2 + Ax2
H2 = H 1

b. La función entalpía de mezclado y su signo en todo el rango de concentración.

En clases se demostró, que:

∆H
e = Ax1 x2

dado que A = −19.87T < 0 en todo el rango de concentración y a cualquier temperatura, se deduce que
∆He < 0 ∀ x ∈ [0, 1], es decir, en todo en rango de concentración, el proceso de mezclado será exotérmico y
en un proceso adiabático la temperatura aumentará.

c. En encuentre la concentración a la cual la entalpía de mezclado es máxima (o mínima).

Recurriendo a la matemática de extremos de funciones, en el punto máximo o mínimo la derivada de la

función es cero. Con ello, se demostró en clases que cuando x = 0.5 la entalpía de mezclado alcanza un
valor mínimo. Esto queda claro al analizar la concavidad de la función:

e = Ax1 x2 = Ax1 (1 − x1 ) = Ax1 − Ax2x

∆H

, vemos que la función es cuadrática de la forma f ( x ) = ax2 + bx, con el coeficiente del término cuadrá-
tico igual a a = − A, como A es siempre negativo resulta que a > 0 y la función es cóncava hacia arriba
exhibiendo un valor mínimo tal como muestra la figura.

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-500
ΔH (cal/mol)

-1000

-1500
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x1

d. En condiciones adiabáticas se mezclan 100 mol de una solución x1 = 0.2 a T = 350 K con 25 mol de una solución
x1 = 0.9, T = 325 K. Determine la temperatura final de la solución mezclada, suponiendo que no hay cambio de
fase.

La situación a resolver se plantea esquemáticamente en la figura

TA = 350 K
x1,A = 0.2
nA = 100 mol Puro 1

Mezclador
Adiabático TC = ?

x1,B = 0.9 Puro 2

nB = 25 mol TB = 325 K

siendo A y B las corrientes de entrada y C la corriente de salida. El problema entonces radica en conocer la
temperatura de salida (es decir, la mezcla), para lo cual se requiere de un balance de materia y energía;

Balance de materia: nC = n A + n B (1)

Balance de energía: eC = n A H
nC H e A + nB H
eB (2)

lo cual solo aporta una obviedad, que nC = 125 mol. Para poder obtener expresiones explícitas en la in-
cognita debemos hacer un balance de materia por componente, y expresar las entalpías en términos de
concentraciones:
x1,A n A + x1,B n B
Balance de materia componente 1: x1,C nC = x1,A n A + x1,B n B ⇒ x1,C = (3)
nC
Entalpía corriente A: e A = x1,A H 1 + (1 − x1,A ) H 2
H (4)
Entalpía corriente B: e B = x1,B H 1 + (1 − x1,B ) H 2
H (5)

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de los ítems anteriores se conocen expresiones para H 1 y H 2 en términos de concentraciones y temperatura.

La combinación de las Eqs. (2), (4) and (5) permiten calcular el valor de H e C = 747.47 cal/mol. Por otra parte,
se tiene que:
 
HeC = ∆ He + x1,C He1 + x2,C H
e2
 
He C = −19.87TC x1,C x2,C + x1,C C ep,2 ( TC − T0 )
ep,1 + x2,C C

de donde se puede despejar:

 
e C + x1,C C
H ep,1 + x2,C C
ep,2 T0
TC =  
−19.8x1,C x2,C + x1,C Cep,1 + x2,C Cep,2

el reemplazo de los datos conlleva a que TC = 364.4 K

Problema 2. Suponiendo que la ley de Raoult es válida realice los cálculos siguientes para el sistema benceno(1)/tolueno(2):

a. Se conoce x1 = 0.33 y T = 100 ◦ C, encuentre y1 y P.

En este problema se pide determinar el punto de burbuja en presión { x1 , T } → {y1 , P}. La dificultad de
este problema es muy baja, pues matemáticamente radica en resolver una ecuación lineal sencilla. Como
se disponen de las contantes de Antoine de cada componente y la temperatura, lo primero que se puede
calcular son las presiones de saturación:

P1sat = 180.45 kPa P2sat = 74.26 kPa

Luego, si se cumple la ley de Raoult la presión del sistema se expresa por:

c
P= ∑ xi Pisat = x1 P1sat + x2 P2sat
i =1
= (0.33 · 180.45 kPa) + (0.67 · 74.26 kPa)
P = 109.30 kPa

la composición de la fase vapor se puede calcular con la Ley de Raoult:

x1 P1sat 0.33 · 180.45 kPa

y1 = =
P 109.30 kPa
y1 = 0.545

b. Considere y1 = 0.33 y T = 100 ◦ C, encuentre x1 y P.

En este problema se pide determinar el punto de rocío en presión {y1 , T } → { x1 , P}. La dificultad de este
problema es un poco más díficil que el anterior desde un punto de vista matemático, aunque aún se puede
resolver analíticamente. Como se disponen de las contantes de Antoine de cada componente y la tempera-

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tura, lo primero que se puede calcular son las presiones de saturación, tal como en el problema anterior:

P1sat = 180.45 kPa P2sat = 74.26 kPa

de la Ley de Raoult aplicada a cada componente, se tiene que:

y1 P
x1 P1sat = y1 P ⇒ x1 =
P1sat
y P
x2 P2sat = y2 P ⇒ x2 = 2sat
P2

recordando que el balance de materia indica x1 + x2 = 1, entonces se cumple la siguiente igualdad

y1 P y P
1= sat + 2sat
P1 P2

despejando la presión y reemplazando se obtiene:

  −1
y1 y2
P= sat + sat
P1 P2
  −1
0.33 0.67
= +
180.45 kPa 74.26 kPa
P = 102.99 kPa

la composición de la fase líquida se puede calcular con la Ley de Raoult:

y1 P 0.33 · 102.99 kPa

x1 = =
P1sat 180.45 kPa
y1 = 0.188

c. Se conoce x1 = 0.33 y P = 120 kPa, encuentre y1 y T.

En este problema se pide determinar el punto de burbuja en temperatura { x1 , P} → {y1 , T }. Matemática-

mente, este problema implica la resolución de una ecuación no lineal, que no posee solución analítica. Dado
que se conoce la presión del sistema, se puede calcular las temperaturas de saturación de los componentes
puros (es decir, en los límites x1 → 1 y x2 → 0
◦ ◦
tsat
1 = 85.65 C tsat
2 = 116.67 C

Luego, si se cumple la ley de Raoult la presión del sistema se expresa por:

c
P= ∑ xi Pisat = x1 P1sat + x2 P2sat
i =1

dividiendo por P
x1 P1sat x2 P2sat
1= +
P P
Se puede buscar el valor de la temperatura tal que el lado derecho de la ecuación anterior sea igual a uno
mediante la herramienta SOLVER de Excel, para lo cual se requiere un valor inicial de temperatura, el cual

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puede obtenerse mediante un promedio ponderado de la siguiente forma:

t0 = x1 tsat sat
1 + x2 t2

en la imagen se muestra como queda la hoja de cálculo en excel.

obteniéndose como resultado una temperatura de t = 103.31 ◦ C. La composición en la fase vapor se deter-
mina mediante la ley de Raoult:

x1 P1sat 0.33 · 197.15 kPa

y1 = =
P 120 kPa
y1 = 0.542

d. Considere y1 = 0.33 y P = 120 kPa, encuentre x1 y T.

En este problema se pide determinar el punto de rocío en temperatura {y1 , P} → { x1 , T }. Al igual que el
problema anterior, este problema implica la resolución de una ecuación no lineal, que no posee solución
analítica. Dado que se conoce la presión del sistema, se puede calcular las temperaturas de saturación de los
componentes puros (es decir, en los límites x1 → 1 y x2 → 0
◦ ◦
tsat
1 = 85.65 C tsat
2 = 116.67 C

de la Ley de Raoult aplicada a cada componente, se tiene que:

y1 P
x1 P1sat = y1 P ⇒ x1 =
P1sat
y P
x2 P2sat = y2 P ⇒ x2 = 2sat
P2

recordando que el balance de materia indica x1 + x2 = 1, entonces se cumple la siguiente igualdad

y1 P y P
1= + 2sat
P1sat P2

Se puede buscar el valor de la temperatura tal que el lado derecho de la ecuación anterior sea igual a uno
mediante la herramienta SOLVER de Excel, para lo cual se requiere un valor inicial de temperatura, el cual
puede obtenerse mediante un promedio ponderado de la siguiente forma:

t0 = y1 tsat sat
1 + y2 t2

en la imagen se muestra como queda la hoja de cálculo en excel. en la imagen se muestra como queda la
hoja de cálculo en excel.

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obteniéndose como resultado una temperatura de t = 109.13 ◦ C. La composición en la fase vapor se deter-
mina mediante la ley de Raoult:

y1 P 0.33 · 120 kPa

x1 = =
P1sat 229.40 kPa
x1 = 0.173

e. Considere T = 105 ◦ C y P = 120 kPa, encuentre x1 y1 .

Este problema trata sobre un cálculo flash, donde se pide calcular la composición de un sistema líquido-
vapor en equilibrio. De la ley de Raoult, tenemos las siguientes relaciones

P = x1 P1sat + (1 − x1 ) P2sat
x1 P1sat = y1 P

como T y P son conocidos, el sistema de ecuaciones anteriores tiene solución analítica dada por:

P − P2sat
x1 =
P1sat − P2sat
x1 P1sat
y1 =
P
con

P1sat = 206.14 kPa P2sat = 86.20 kPa

reemplazando y resolviendo se tiene que:

x1 = 0.282 y1 = 0.484

B
Información adicional: Constantes de Antoine para benceno y tolueno ln Psat /kPa = A −
t/◦ C + C

Nombre A B C
Benceno 13.7819 2726.81 217.572
Tolueno 13.932 3056.96 217.625

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