SEMANA 6

Ciencia de los Materiales

 OBJETIVOS SEMANAL
Objetivo 3 Objetivo 1
Segunda Ley de Fick Difusión

Objetivo 2
Primera Ley de Fick
Difusión ( Primera Ley
de Fick )
 Difusión
1 La difusión es el movimiento de átomos en un material.

2 Es importante que la difusión de átomos suceda en tratamientos térmicos para los metales (aumento
de su resistencia), Manufactura de los cerámicos (Aumenta la temperatura de fusión) fabricación de
transistores , celdas solares .

3 Si comprendemos como se transfiere la masa mediante la difusión, podremos diseñar técnicas de

procesamiento de materiales.

Estabilidad de los átomos.

1 Ningún átomo en la red e incluso las imperfecciones (defectos intersticiales) están en reposo.

2 Ellos poseen energía térmica.

3 Por ejemplo, un átomo en la red puede saltar a una vacancia, un átomo intersticial puede ir a otro lugar
intersticial.
 Difusión

Difusión por vacancia Difusión por Intersticial

La capacidad de los átomos y de las imperfecciones para difundirse aumenta conforme se aumenta
la temperatura,
𝐶0 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑄 𝑐𝑎𝑙
𝑅𝑎𝑧𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑣𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝐶0 exp − 𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 1.987 .𝐾
𝑅𝑡 𝑚𝑜𝑙
Q= Energía de activación
T= temperatura (K)
 Difusión
Esta ecuación se deduce a partir de un análisis estadístico sobre la probabilidad de que los átomos
tengan la energía adicional Q necesaria para moverse.
𝑄
ln 𝑅𝑎𝑧𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑣𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ln 𝐶0 + −
𝑅𝑡
! 𝑅𝐸𝐶𝑇𝐴!
Ejemplo:
Suponga que se determina que los átomos intersticiales a
500°𝐶 se mueven de un sitio a otro a razón de
5 𝑥 108 𝑠𝑎𝑙𝑡𝑜𝑠/𝑠 a 8 𝑥 108 𝑠𝑎𝑙𝑡𝑜𝑠/𝑠 a 800°𝐶 . Calcule la
energía de activación.
𝑄
𝑅𝑎𝑧𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑣𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝐶0 exp −
𝑅𝑡
𝑄
5𝑥 108 𝑠𝑎𝑙𝑡𝑜𝑠/𝑠 = 𝐶0 exp −
𝑅 . 773
 𝑄
𝑅𝑎𝑧𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑣𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝐶0 exp −
𝑅𝑡
Ejemplo:
Suponga que se determina que los átomos intersticiales a 500°𝐶 se mueven de un sitio a otro a razón
de 5 𝑥 108 𝑠𝑎𝑙𝑡𝑜𝑠/𝑠 a 8 𝑥 1010 𝑠𝑎𝑙𝑡𝑜𝑠/𝑠 a 800°𝐶 . Calcule la energía de activación.

𝑄 𝑄 𝑄
5 𝑥 108 𝑠𝑎𝑙𝑡𝑜𝑠/𝑠 = 𝐶0 exp − −5.07 = − − −
𝑅 . 773 𝑅 . 773 𝑅 . 1073

𝑄 𝑄 1 1
8𝑥 1010 𝑠𝑎𝑙𝑡𝑜𝑠/𝑠 = 𝐶0 exp − −5.07 = −
𝑅 . 1073 1.987 1073 773

𝑄 𝑄
5 exp − −5.07 = −3.617 𝑥 10−4
𝑅 . 773 1.987
=
800 exp − 𝑄
𝑅 . 1073 5.07 = 1.8203 𝑥 10−4 x Q

5 𝑄 𝑄 𝑐𝑎𝑙
ln =− − − 𝑄 = 2.78 𝑥 104
800 𝑅 . 773 𝑅 . 1073 𝑚𝑜𝑙
 Mecanismo de Difusión
1 Aun en los materiales altamente puros, hay átomos que se mueven dentro de la red y cambian de
posición. A este proceso se le denomina autodifusión, se les puede rastrear con trazas radiactivas.
Hay dos mecanismos importantes los cuales difunden los átomos.

Autodifusión

sustitucionales
Difusión por
vacancia

Difusión por Intersticial

 Velocidad de Difusión ( La primera ley de Fick)
Primera Ley de FICK
1 la velocidad a la cual se difunden los átomos en u material se puede medir mediante el flujo J
2 Este flujo J se define como el numero de átomos que pasa a través de un plano de superficie
unitaria por unidad de tiempo.
á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝐽 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜
𝑐𝑚2 . 𝑠
∆𝐶 𝑐𝑚2
𝐽 = −𝐷 𝐷 = 𝐷𝑖𝑓𝑢𝑠𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑜 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛
∆𝑥 ∆𝐶 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝑠
= 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
∆𝑥 𝑐𝑚3 . 𝑐𝑚
 Difusión – Primera Ley de Fick
Ejercicio
Cálculo del flujo de difusión
Una placa de hierro se expone a una atmósfera carburante (rica en carbono) por un lado y a una atmósfera
descarburante (deficiente en carbono) por el otro lado a 700°C (1300°F). Si se logra una condición de
estado estacionario, calcule el flujo de difusión de carbono a través de la placa si las concentraciones de
carbono en las posiciones de 5 y 10 mm (5 × 10-3 y 10-2 m) por debajo de la superficie de cementación son
1,2 y 0,8 kg/m3, respectivamente. Suponga un coeficiente de difusión de 3 × 10−11 m2/s a esta temperatura.

Solución:
La primera ley de Fick, se utiliza para determinar el flujo de difusión. La sustitución de los valores recién dados
en esta expresión produce

𝐶𝐴 − 𝐶𝐵
𝐽 = −𝐷
𝑥𝐴 − 𝑥𝐵

0.005m 0.01m
0.5cm 1cm
 Difusión – Primera Ley de Fick
Ejercicio
Cálculo del flujo de difusión
Una capa de 0.05cm de MgO se deposita entre capas de níquel y de tantalio para que funcione como una
barrera contra la difusión de átomos. A 1400°C se crean iones de níquel que se difunden a través del material
cerámico MgO para llegar al tantalio. Determine el numero de iones de níquel que pasan a través del MgO por
segundo. El coeficiente de difusión del níquel en el MgO es de 9 × 10−12 cm2/s y el parámetro de red del níquel
a 1400°C es de 3.6 𝑥 10−8 cm.
Solución:
La concentración de Ni en la interface Ni/MgO es 100% Ni es decir:
4 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖/𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎ú𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎
𝐶𝑁𝑖/𝑀𝑔𝑂 = −8 3
= 8.57 𝑥 1022 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 /𝑐𝑚2
3.6 𝑥 10 𝑐𝑚
La concentración de Ni en la interface Ta/MgO es 0% Ni :
∆𝐶 0 − 8.57 𝑥 1022 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 /𝑐𝑚2
La gradiente de concentración =
∆𝑥 0.05 𝑐𝑚
𝑎á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
El flujo de átomos de Ni a través de la capa de MgO es de: 𝐽 = −9 × 10−12 cm2/s −1.71 𝑥 1024
𝑐𝑚3 . 𝑐𝑚
á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖
𝐽 = 1.54 × 1013
𝑐𝑚2 . 𝑠
 CONCLUSIONES

1. La importante de la difusión de átomos

2. Dos mecanismo de difusión importantes

3. Como hallar el flujo de difusión de átomos en materiales.

 Difusión ( Continuación de la
Primera Ley de Fick y Segunda
ley de Fick )
 El coeficiente de difusión y temperatura

1 El coeficiente de difusión D esta relacionado con

la temperatura.
𝑄
𝐷 = 𝐷0 exp −
𝑅𝑇
Los valores típicos de 𝐷0 están mostrados en la
tabla.
2 La dependencia de D con la temperatura para
varios metales, se muestra en la figura siguiente
 El coeficiente de difusión y temperatura

1 El coeficiente de difusión D esta relacionado con

la temperatura.
𝑄
𝐷 = 𝐷0 exp −
𝑅𝑇
Los valores típicos de 𝐷0 están mostrados en la
tabla.
2 La dependencia de D con la temperatura para
varios metales, se muestra en la figura siguiente
 Ejercicio
Diseño de una membrana de hierro
Un tubo grueso, impermeable de 3 cm de diámetro y de 10 cm de largo contiene un gas que incluye 0.5×
1020 átomos N por cm3 y 0.5× 1020 átomos H por cm3 en un lado de la membrana de hierro. A fin de
asegurar una concentración constante de nitrógeno e hidrogeno se introduce gas en el tubo de manera
continua. El gas del otro lado de la membrana tiene constantemente 1x1018 átomos de N por cm3 y 1x1018
átomos de H por cm3 . Todo el sistema debe operar a 700°C temperatura en la cual el hierro tiene una
estructura BCC. Diseñe una membrana de hierro que impida la perdida de 1% de nitrógeno cada hora y al
mismo tiempo que permita el paso de 90% de hidrogeno por hora a través de ella.
Solución:

Primero mediremos la cantidad total de átomos de nitrógeno

𝜋
0.5 × 1020 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁/𝑐𝑚3 3𝑐𝑚 2 10𝑐𝑚
4
35.343 × 1020 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁
Segundo mediremos la cantidad total de átomos de nitrógeno que
puedo perder como máximo
0.01 35.343 × 1020 = 35.343 × 1018 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁/ℎ
0.01 35.343 × 1020 = 35.343 × 1018 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁/(3600𝑠) = 0.0098 × 1018 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁/𝑠
Ejercicio
Diseño de una membrana de hierro
Un tubo grueso, impermeable de 3 cm de diámetro y de 10 cm de largo contiene un gas que incluye 0.5× 1020 átomos N por cm3 y 0.5×
1020 átomos H por cm3 en un lado de la membrana de hierro. A fin de asegurar una concentración constante de nitrógeno e hidrogeno se
introduce gas en el tubo de manera continua. El gas del otro lado de la membrana tiene constantemente 1x1018 átomos de N por cm3 y
1x1018 átomos de H por cm3 . Todo el sistema debe operar a 700°C temperatura en la cual el hierro tiene una estructura BCC. Diseñe
una membrana de hierro que impida la perdida de 1% de nitrógeno cada hora y al mismo tiempo que permita el paso de 90% de
hidrogeno por hora a través de ella.
Solución: ∆𝐶 ∆𝐶 −7
𝑐𝑚2 1 × 1018 − 50 × 1018
𝐽 = −𝐷 ∆𝑥 = −𝐷 = −3.64 × 10
∆𝑥 𝐽 𝑠 0.00139 × 1018
Tercero mediremos el flujo
0.0098 × 1018 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁/𝑠 ∆𝑥 = 0.0128𝑐𝑚 = 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑠𝑜𝑟 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑚𝑏𝑟𝑎𝑛𝑎
𝐽=
𝜋 1.5𝑐𝑚 2 Ahora mediremos el espesor máximo de la membrana, es decir, 90% de hidrogeno
𝐽 = 0.00139 × 1018 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁/𝑐𝑚2 𝑠 Pérdidas de átomo H por h 0.9 35.343 × 1020 = 31.8 × 1020
Pérdidas de átomo H por s 0.0088 × 1020
El coeficiente de difusión del nitrógeno en
el hierro BCC a 700°C =973K es 𝐽 = 0.125 × 1018 átomos de H / cm2 .s
18300 3600
𝐷𝑁 = 0.0047 exp − 𝐷𝐻 = 0.0012 exp − = 1.86 × 10−4 𝑐𝑚2 /𝑠
1.987 973 1.987 973
𝑐𝑚2 ∆𝑥 = 0.0729𝑐𝑚 = 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑠𝑜𝑟 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜
𝐷𝑁 = 3.64 × 10−7
𝑠
 Segunda ley de Fick
Describe el estado dinámico de la difusión de los átomos,
𝑑𝑐 𝑑2𝑐
=𝐷 2
𝑑𝑡 𝑑𝑥
Cuya solución depende de la condiciones de frontera para una situación particular
𝑐𝑠 − 𝑐𝑥 𝑥
= erf
𝑐𝑠 − 𝑐0 2 𝐷𝑡
Donde cs es la concentración constante de los átomos a difundir en la superficie del material,
Donde c0 es la concentración inicial en el material de los átomos a difundir,
Donde cx es la concentración del átomo en difusión en una posición x por debajo de la superficie después de un
tiempo t
 Segunda ley de Fick
La solución a la segunda ley de Fick nos permite calcular la concentración de una de las especies
en difusión cerca de la superficie del material en función del tiempo y la distancia. Siempre y
cuando el coeficiente de difusión permanezca constante y la concentraciones del átomo en
difusión en la superficie cs y dentro del material c0 se mantenga sin modificación.
Ejercicio
Diseño de un tratamiento de carburización
La superficie de un acero que contiene 0.1% de carbono debe endurecerse por carburización. En la
carburización el acero se coloca en una atmósfera que le proporcionará 1.2% de C en la superficie
temperatura elevada. El carbón se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para conseguir
propiedades óptimas el acero debe contener 0.45% de C a una profundidad de 0.2 cm por debajo de la
superficie. Diseñe el tratamiento térmico de carbonización para producir estas propiedades. Suponga que la
temperatura es lo suficientemente alta (por lo menos 900°Celsius)de manera que el hierro tenga una
estructura BCC
Solución:
 Segunda ley de Fick
Diseño de un tratamiento de carburización
La superficie de un acero que contiene 0.1% de carbono debe endurecerse por carburización. En la
carburización el acero se coloca en una atmósfera que le proporcionará 1.2% de C en la superficie
temperatura elevada. El carbón se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para conseguir
propiedades óptimas el acero debe contener 0.45% de C a una profundidad de 0.2 cm por debajo de la
superficie. Diseñe el tratamiento térmico de carbonización para producir estas propiedades. Suponga que la
temperatura es lo suficientemente alta (por lo menos 900°Celsius)de manera que el hierro tenga una
estructura BCC
Solución:
Sabemos que cs =1.2%C , c0 =0.1%C, cx =0.45%C y x=0.2cm

Partiendo de la segunda ley de FICK

𝑐𝑠 − 𝑐𝑥 𝑥 1.2 − 0.45 0.2 0.1

= erf = 0.68 = erf 0.71 =
𝑐𝑠 − 𝑐0 2 𝐷𝑡 1.2 − 0.1 2 𝐷𝑡 𝐷𝑡

𝐷𝑡 = 0.0198 Cualquier combinación de D y t que de 0.0198 funcionará

 Segunda ley de Fick
Diseño de un tratamiento de carburización
La superficie de un acero que contiene 0.1% de carbono debe endurecerse por carburización. En la
carburización el acero se coloca en una atmósfera que le proporcionará 1.2% de C en la superficie
temperatura elevada. El carbón se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para conseguir
propiedades óptimas el acero debe contener 0.45% de C a una profundidad de 0.2 cm por debajo de la
superficie. Diseñe el tratamiento térmico de carbonización para producir estas propiedades. Suponga que la
temperatura es lo suficientemente alta (por lo menos 900°Celsius)de manera que el hierro tenga una
estructura BCC
Solución:
En el caso de difusión de carbono en hierro BCC, el coeficiente de difusión esta relacionado con la temperatura
según
32900 16558
𝐷 = 0.23 exp − 𝐷 = 0.23 exp −
1.987𝑇 𝑇

0.0198 0.0198 0.0861

𝑡= = 𝑡=
𝐷 16558 16558
0.23 exp − exp −
𝑇 𝑇
 Segunda ley de Fick
Diseño de un tratamiento de carburización
La superficie de un acero que contiene 0.1% de carbono debe endurecerse por carburización. En la
carburización el acero se coloca en una atmósfera que le proporcionará 1.2% de C en la superficie
temperatura elevada. El carbón se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para conseguir
propiedades óptimas el acero debe contener 0.45% de C a una profundidad de 0.2 cm por debajo de la
superficie. Diseñe el tratamiento térmico de carbonización para producir estas propiedades. Suponga que la
temperatura es lo suficientemente alta (por lo menos 900°Celsius)de manera que el hierro tenga una
estructura BCC
Solución:
Algunas modificaciones:
16558
𝑆𝑖 𝑇 = 900°𝐶 = 1173, 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠, 𝑡 = 116.714𝑠 = 32.3ℎ 𝐷 = 0.23 exp −
𝑇
𝑆𝑖 𝑇 = 1000°𝐶 = 1273, 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠, 𝑡 = 36360𝑠 = 10.7ℎ
𝑆𝑖 𝑇 = 1100°𝐶 = 1373, 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠, 𝑡 = 14880𝑠 = 4.13ℎ 0.0861
𝑡=
𝑆𝑖 𝑇 = 1200°𝐶 = 1473, 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠, 𝑡 = 6560𝑠 = 1.82ℎ 16558
exp −
𝑇
 Segunda ley de Fick
Cálculo del tiempo de difusión en estado no-estacionario I
Para algunas aplicaciones, es necesario endurecer la superficie de un acero (o una aleación de hierro y carbono) por
encima de su interior. Una forma de lograr esto es aumentando la concentración de carbono en la superficie en un proceso
denominado cementación; la pieza de acero se expone, a temperatura elevada, a una atmósfera rica en un gas
hidrocarburo, como el metano (CH4). Considere una de esas aleaciones que inicialmente tiene una concentración de
carbono uniforme de 0.25% en peso y debe tratarse a 950°C (1750°F). Si la concentración de carbono en la superficie
se eleva repentinamente y se mantiene en 1,20 % en peso, ¿cuánto tiempo llevará alcanzar un contenido de carbono de
0,80 % en peso en una posición a 0,5 mm por debajo de la superficie? El coeficiente de difusión del carbono en el hierro
a esta temperatura es de 1,6 × 10−11 m2/s; suponga que la pieza de acero es semi-infinita.

Solución:
 Difusión
Cálculo del tiempo de difusión en estado no-estacionario I
Para algunas aplicaciones, es necesario endurecer la superficie de un acero (o una aleación de hierro y carbono) por encima de su interior. Una
forma de lograr esto es aumentando la concentración de carbono en la superficie en un proceso denominado cementación; la pieza de acero se
expone, a temperatura elevada, a una atmósfera rica en un gas hidrocarburo, como el metano (CH4). Considere una de esas aleaciones que
inicialmente tiene una concentración de carbono uniforme de 0.25% en peso y debe tratarse a 950°C (1750°F). Si la concentración de carbono
en la superficie se eleva repentinamente y se mantiene en 1,20 % en peso, ¿cuánto tiempo llevará alcanzar un contenido de carbono de 0,80 %
en peso en una posición a 0,5 mm por debajo de la superficie? El coeficiente de difusión del carbono en el hierro a esta temperatura es de 1,6 ×
10−11 m2/s; suponga que la pieza de acero es semi-infinita.

Solución:

Como se trata de un problema de difusión en estado no estacionario en el que la composición de la superficie se

mantiene constante, se utiliza la ecuación

Los valores para todos los parámetros en esta expresión, excepto el tiempo t, se especifican de la siguiente
manera:
Así,

Ahora debemos determinar a partir de la tabla el valor de z para el cual la función

de error es 0.4210. Es necesaria una interpolación, ya que
O

Entonces,

Y, resolviendo para t, encontramos