Estructura de la Materia 2

Clase 2 - Teoría

Docentes
Gustavo Grinblat, Mariano Marziali Bermúdez, Tomás Bortolin

Departamento de Física, FCEN, UBA - 1er Cuatrimestre, 2020

Web: http://materias.df.uba.ar/edlm2a2020c1
 Repaso
Sólidos cristalinos
Paladio Grafeno

Zafiro
1 nm
https://www.knmf.kit.edu/TEM.php https://www.salve-project.de/ http://www.microscopy.cz/

Red de Bravais (RB)

1) Arreglo infinito de puntos discretos que se ve exactamente igual desde cualquiera de los puntos de la red.
2) Todos los puntos 𝑅ത tal que 𝑅ത = 𝑛1 𝑎ത1 + 𝑛2 𝑎ത2 + 𝑛3 𝑎ത3 (∀ 𝑛1 , 𝑛2 , 𝑛3 ∈ ℤ)
𝑎ത1 , 𝑎ത2 , 𝑎ത3 → Vectores linealmente independientes (vectores primitivos -VP-) que generan la red.

Número de coordinación (NC): Es el número de primeros vecinos de un punto de la red.

 Repaso
Redes de Bravais en 2D

Oblicua Cuadrada Rectangular Rectangular centrada Hexagonal

𝑎2 𝑎2 𝑎2
𝑎2 𝑎2

𝑎1 𝑎1 𝑎1 𝑎1 𝑎1
𝑏 𝑎 𝑏 𝑏 𝑎
𝜑 𝜑 = 120°
𝑎 𝑎 𝑎 𝑎 𝑎

Redes de Bravais en 3D (selección)

Hexagonal simple
Tetragonal simple
𝑎
Ortorrómbica simple
SC BCC FCC 𝑎
𝑎3 𝑎
𝑎
𝑎 𝑏
𝑎 1
𝑎3 𝑎3
𝑎3
𝑎3
𝑎3
𝑎2 𝑎2
𝑎
𝑎2 𝑎1 𝑎2 𝑎2
𝑎2
𝑎1 𝑎1 𝑎1 𝑎1
 Repaso
Celda primitiva (CP)
Volumen del espacio que al ser trasladado a través de todos los
CP
vectores de la RB llena el espacio sin que haya ni superposiciones ni (FCC)
vacíos. Contiene exactamente un punto de la red.

Celda de Wigner-Seitz (WZ)

Es una CP que no depende de los VP elegidos, y mantiene la
simetría de la red. Para un punto dado, es la región del espacio que Celda WZ
(FCC)
se encuentra más cercana a ese punto que a cualquier otro de la red.

Celda unidad no-primitiva (CU)

Celda unidad convencional o celda unidad (CU): Volumen del
CU cúbica
espacio que al ser trasladado a través de un subconjunto de vectores
(FCC)
de la RB llena el espacio sin que haya ni superposiciones ni vacíos.
 Repaso
Estructura cristalina; Red con una base
Todos los puntos 𝑅ത tal que 𝑅ത = 𝑛1 𝑎ത1 + 𝑛2 𝑎ത2 + 𝑛3 𝑎ത3 + 𝑏ത𝑖 , ∀ 𝑛1 , 𝑛2 , 𝑛3 ∈ ℤ, 𝑏ത𝑖 = 𝑏ത1 , 𝑏ത2 , … , 𝑏ത𝑁 .

RB + base (descripción
del arreglo de elementos
Diamante Cloruro de Cesio
-átomos/iones/moléculas-
dentro de una CP).

Empaquetamiento compacto
Apilamos pequeñas esferas rígidas (“átomos”) que se atraen e intentan acercarse lo máximo posible.

A A A A
B B B B B
C C C C HCP FCC
A A A A A
B B B B B B (…ABABAB…) (…ABCABC…)
C C C C C
A A A A A A
B B B B B B B
 Red recíproca
Definición de Red recíproca (RR)
El conjunto de vectores de onda 𝐾 ഥ que generan ondas planas con la periodicidad de una RB
determinan su red recíproca (RR).

𝑅ത = 𝑛1 𝑎ത1 + 𝑛2 𝑎ത2 + 𝑛3 𝑎ത3 ∀ 𝑛1 , 𝑛2 , 𝑛3 ∈ ℤ; 𝑎ത1 , 𝑎ത2 , 𝑎ത3 VP

ഥ 𝑟+ ത ഥ 𝑟ҧ
ഥ tal que: 𝑒 𝑖 𝐾⋅(
Buscamos todos los 𝐾 ҧ 𝑅)
= 𝑒 𝑖𝐾⋅ ∀ 𝑟ҧ ∈ ℝ3 , ∀ 𝑅ത ∈ RB 𝑒 𝑖𝐾ഥ 𝑅ത = 1

¿La RR es una RB?

Planteamos el siguiente conjunto de vectores linealmente independientes.
𝑎ത2 × 𝑎ത3
𝑏ത1 = 2𝜋
𝑎ത1 ∙ 𝑎ത2 × 𝑎ത3
𝑎ത3 × 𝑎ത1
𝑏ത2 = 2𝜋 𝑏ത𝑖 ∙ 𝑎ത𝑗 = 2𝜋𝛿𝑖𝑗
𝑎ത1 ∙ (𝑎ത2 × 𝑎ത3 )
𝑎ത1 × 𝑎ത2
𝑏ത3 = 2𝜋
𝑎ത1 ∙ (𝑎ത2 × 𝑎ത3 )
 Red recíproca
¿La RR es una RB?
𝑎ത2 × 𝑎ത3 𝑎ത3 × 𝑎ത1 𝑎ത1 × 𝑎ത2
𝑏ത1 = 2𝜋 ത
; 𝑏2 = 2𝜋 ത
; 𝑏 = 2𝜋 𝑏ത𝑖 ∙ 𝑎ത𝑗 = 2𝜋𝛿𝑖𝑗
𝑎ത1 ∙ 𝑎ത2 × 𝑎ത3 𝑎ത1 ∙ (𝑎ത2 × 𝑎ത3 ) 3 𝑎ത1 ∙ (𝑎ത2 × 𝑎ത3 )
Cualquier vector 𝑘ത ∈ ℝ3 puede escribirse como 𝑘ത = 𝑘1 𝑏ത1 + 𝑘2 𝑏ത2 + 𝑘3 𝑏ത3, 𝑘i ∈ ℝ

→ 𝑘ത ∙ 𝑅ത =(𝑘1 𝑏ത1 + 𝑘2 𝑏ത2 + 𝑘3 𝑏ത3) 𝑛1 𝑎ത1 + 𝑛2 𝑎ത2 + 𝑛3 𝑎ത3 = 2𝜋(𝑘1 𝑛1 + 𝑘2 𝑛2 + 𝑘3 𝑛3 )

ത
𝑒 𝑖𝑘⋅𝑅ത = 1∀ 𝑅ത ∈ RB ↔ 𝑘𝑖 ∈ ℤ La RR es una RB y los 𝑏ത𝑖 son VP Nomenclatura: Red directa
(RD) es la RB a partir de la
cual se determina su RR.
La RR de la RR
Buscamos todos los 𝐺ҧ tal que: 𝑒 𝑖𝐺⋅ҧ 𝐾ഥ = 1 ∀ 𝐾
ഥ ∈ RR.

Como todo vector 𝑅ത de la RD satisface esto → todos ellos están en la RR de la RR.

¿Un vector que no sea de la RD? → 𝑟ҧ = 𝑛1 𝑎ത1 + 𝑛2 𝑎ത2 + 𝑛3 𝑎ത3 con al menos un factor no entero.
ഥ = 2𝜋 𝑘1 𝑛1 + 𝑘2 𝑛2 + 𝑘3 𝑛3 → 𝑒𝑖𝑟⋅ҧ 𝐾ഥ ≠ 1
→ 𝑟ҧ ∙ 𝐾 La RR de la RR es la RD
 Red recíproca
Volumen de la CP de la RR
𝑎ത2 × 𝑎ത3 2𝜋
𝑏ത1 ∙ (𝑏ത2 × 𝑏ത3 ) = 2𝜋 ∙ 𝑏ത2 × 𝑏ത3 = 𝑎ത2 × 𝑎ത3 ∙ 𝑏ത2 × 𝑏ത3
𝑎ത1 ∙ 𝑎ത2 × 𝑎ത3 𝑎ത1 ∙ (𝑎ത2 × 𝑎ത3 )
3
2𝜋 2𝜋 2𝜋
= 𝑎ത2 ∙ 𝑏ത2 𝑎ത3 ∙ 𝑏ത3 − 𝑎ത2 ∙ 𝑏ത3 𝑎ത3 ∙ 𝑏ത2 = 2𝜋 2𝜋 =
𝑣
𝑎ത1 ∙ (𝑎ത2 × 𝑎ത3 ) 𝑣

𝑏ത𝑖 ∙ 𝑎ത𝑗 = 2𝜋𝛿𝑖𝑗

𝑣 (volumen de la CP de la RD)

Ejemplos de RR: RR de una SC

2𝜋𝑎2 2𝜋 SC SC
𝑎ത1 = 𝑎𝑥ො 𝑏ത1 = 3 = 𝑥ො
𝑎 𝑎
𝑎ത2 = 𝑎𝑦ො RR 2𝜋 RR
ത
𝑏2 = 𝑦ො
𝑎 2𝜋/𝑎
𝑎ത3 = 𝑎𝑧Ƹ 2𝜋 2𝜋/𝑎
ത
𝑏3 = 𝑧Ƹ
𝑎
2𝜋/𝑎
 Red recíproca
Ejemplos de RR: RR de una FCC
𝑎ത2 × 𝑎ത3 𝑎ത3 × 𝑎ത1 𝑎ത1 × 𝑎ത2
𝑏ത1 = 2𝜋 ത
; 𝑏2 = 2𝜋 ത
; 𝑏 = 2𝜋
𝑎ത1 ∙ 𝑎ത2 × 𝑎ത3 𝑎ത1 ∙ (𝑎ത2 × 𝑎ത3 ) 3 𝑎ത1 ∙ (𝑎ത2 × 𝑎ത3 )

𝑎 4𝜋 1
𝑎ത1 = 𝑥ො + 𝑦ො 𝑏ത1 = 𝑦ො + 𝑧Ƹ − 𝑥ො
2 𝑎 2
𝑎 RR 4𝜋 1
𝑎ത2 = 𝑥ො + 𝑧Ƹ 𝑏ത2 = 𝑧Ƹ + 𝑥ො − 𝑦ො
2 𝑎 2
𝑎 4𝜋 1
𝑎ത3 = (𝑦ො + 𝑧)Ƹ 𝑏ത3 = (𝑥ො + 𝑦ො − 𝑧)Ƹ
2 𝑎 2
FCC BCC

RR La RR de una BCC es una FCC.

4𝜋/𝑎
4𝜋/𝑎
4𝜋/𝑎
 Red recíproca: Zonas de Brillouin
Zonas de Brillouin

La CP de WS de la RR se conoce como la 1era zona de Brillouin (1era ZB).

Este nombre se usa solo en el espacio k. La 1era ZB de una RB en el espacio real es la CP de WS de su RR.

1era ZB de una BCC es la CP de WS de una FCC, y viceversa.

la n-ésima ZB es el conjunto de
puntos a los que se llega desde el
3 3 origen luego de cruzar n-1 planos
22
RR 3 11 3 bisectores. También es el conjunto
2 1 1 2
21 12 de puntos que tienen al origen como
2𝜋 3 11 3
𝑎 su n-ésimo vecino más cercano.
𝑎 3
22
3
Todas las ZB tienen el mismo
volumen, que es el de la CP.
 Red recíproca: Relación con planos de la red directa
Planos de la red
Dada una RB, un “plano de la red” es aquel que contiene al menos tres puntos no colineales de la red.
𝑑

Una familia de planos de la red es un conjunto de planos de la red paralelos e igualmente espaciados, que
contienen todos los puntos de la RB.

Teorema
1) Para cualquier familia de planos de la red separados en una distancia d, existen vectores de la RR
perpendiculares a ellos, el más corto de los cuales tiene una longitud 2p/d.
ഥ de la RR existe una familia de planos de la red normales
2) De igual manera, para cualquier vector 𝐾
a𝐾ഥ separados una distancia d, donde 2p/d es la longitud del vector de la RR más corto paralelo a 𝐾.
ഥ
 Red recíproca: Relación con planos de la red directa
Demostración
1) Para cualquier familia de planos de la red separados en una distancia d, existen vectores de la RR
perpendiculares a ellos, el más corto de los cuales tiene una longitud 2p/d.

Dada una familia de planos de la red con vector normal unitario 𝑛,

ො separados en d:

ഥ = 2𝜋 𝑛/𝑑
¿Es 𝐾 ො un vector de la RR?
ഥ 𝑟ҧ
𝑒 𝑖𝐾⋅ ഥ y tiene el mismo valor en planos separados λ = 2𝜋 = 𝑑
es constante en planos perpendiculares a 𝐾
𝐾

ഥ 𝑟ҧ
Como uno de los planos contiene a 𝑟ҧ = 𝟎 → 𝑒 𝑖𝐾⋅ = 1 ∀ 𝑟ഥ en cualquiera de los planos.
ഥ
𝐾 ഥ 𝑅ത
Los planos contienen a todos los 𝑅ഥ de la RB → 𝑒 𝑖𝐾⋅ = 1 ∀ 𝑅ത ∈ RD → 𝐾 ഥ ∈ RR.

ഥ es el vector normal más corto de la RR?

¿Es 𝐾
Un vector más corto daría lugar a una onda plana de longitud de onda más grande → no podría tomar el
ഥ es el vector normal más corto de la RR.
mismo valor (en particular, 1) en todos los planos de la familia. → 𝐾
 Red recíproca: Relación con planos de la red directa
Índices de Miller
Los índices de Miller de un plano de la RD son las coordenadas del vector más corto de la RR normal a
ese plano, para un dado conjunto de VP de la RR. Se utilizan para definir orientaciones de planos de la RD.
Un plano con índices h, k, l es normal al vector de la RR ℎ𝑏ത1 + 𝑘 𝑏ത2 + 𝑙 𝑏ത3 ; h, k, l ∈ ℤ y no tienen factor común.
Interpretación geométrica en la RD
ഥ = ℎ𝑏ത1 + 𝑘𝑏ത2 + 𝑙 𝑏ത3 está contenido en el plano continuo
Un plano de la red de índices h, k, l definido por 𝐾
ഥ ∙ 𝑟ҧ = 𝐴, para una constante adecuada 𝐴.
𝐾
Este plano interseca a los ejes determinados por los VP de la RD 𝑎തi en 𝑥1 𝑎ത1 , 𝑥2 𝑎ത2 , 𝑥3 𝑎ത3
ഥ ∙ (𝑥𝑖 𝑎തi ) = 𝐴
Los 𝑥i están determinados por la ecuación del plano 𝐾 𝑎ത3

𝑥3𝑎ത3
ഥ ∙ 𝑎ത1 = 2𝜋ℎ
𝐾 𝑥1 = 𝐴/2𝜋ℎ 1 1 1
ഥ ∙ 𝑎ത2 = 2𝜋𝑘
𝐾 𝑥2 = 𝐴/2𝜋𝑘 ℎ: 𝑘: 𝑙 = : :
ഥ ∙ 𝑎ത3 = 2𝜋𝑙 𝑥1 𝑥2 𝑥3 𝑎ത2
𝐾 𝑥3 = 𝐴/2𝜋𝑙 𝑥2𝑎ത2
(𝑏ത𝑖 ∙ 𝑎ത𝑗 = 2𝜋𝛿𝑖𝑗 )
𝑥1𝑎ത1 𝑎ത1
 Red recíproca: Relación con planos de la red directa
Convenciones
Los índices de Miller dependen de la elección de VP. Para la SC, BCC y FCC se suelen tomar CU cúbicas.

Los planos se especifican como (ℎ, 𝑘, 𝑙) Un plano con normal (1,-1,1) se le llama el plano (1,-1,1).
Alternativamente, (11ത 1) y se eliminan las comas.
Para especificar direcciones en la RD: [𝑛1 𝑛2 𝑛3 ] 𝑛1 𝑎ത1 + 𝑛2 𝑎ത2 + 𝑛3 𝑎ത3 apunta en la dirección [𝑛1 𝑛2 𝑛3].

Para especificar familias de planos de igual simetría: {ℎ𝑘𝑙} En un sistema cúbico los planos (100), (010),
(001) forman parte de la familia de planos {100}.
Ejemplo: Planos en una SC

ℎ ∝ 1/𝑥1
𝑘 ∝ 1/𝑥2
(100) (110) (111)
𝑙 ∝ 1/𝑥3 1 1
1 1 1
 Difracción de rayos X: Formulación de Bragg
Las distancias interatómicas están en el rango de los Å (10-10 m).
ℎ𝑐
ℏ𝜔 = ~ 104 𝑒𝑉 Energías de rayos X.
𝜆
Formulación de Bragg
Rayos reflejados especularmente por planos cristalinos.

𝜃 𝜃
𝑑 𝜃𝜃

2𝜃
𝑑𝑠𝑒𝑛𝜃 𝑑′
𝑑𝑠𝑒𝑛𝜃

Interferencia constructiva: 2𝑑𝑠𝑒𝑛𝜃 = 𝑛𝜆, 𝑛 ∈ ℤ Un haz que contenga un rango de longitudes

(𝜆 ≤ 2𝑑) de onda daría lugar a múltiples reflexiones.
 Difracción de rayos X: Formulación de von Laue
Formulación de von Laue

Tratamos a cada átomo como un elemento dispersor que puede re-irradiar en todas las direcciones.

𝑘ത = 2𝜋 𝑛/𝜆
ො
𝑛ො
𝑘ത 𝑘ത 𝑘ത ′ = 2𝜋 𝑛ො ′ /𝜆 (𝑘 = 𝑘′, dispersión elástica)
𝑛′
ො
Diferencia de camino:
ത
𝑘′
𝑑𝑐𝑜𝑠𝜃 = 𝑑ҧ ⋅ 𝑛ො 𝑑𝑐𝑜𝑠𝜃 + 𝑑𝑐𝑜𝑠𝜃 ′ = 𝑑ҧ ⋅ (𝑛ො − 𝑛ො ′ )
𝑑ҧ
𝜃 𝜃′ Interferencia constructiva:
ത
𝑘′
𝑑𝑐𝑜𝑠𝜃 = −𝑑ҧ ⋅ 𝑛′
′
ො 𝑑ҧ ⋅ 𝑛ො − 𝑛ො ′ = 𝑚𝜆, 𝑚∈ℤ 𝑑ҧ ⋅ 𝑘ത − 𝑘ത ′ = 2𝜋𝑚

Interferencia constructiva en toda la red:

ത ത ′)⋅𝑅ത
𝑅ത ⋅ 𝑘ത − 𝑘ത ′ = 2𝜋𝑚, ∀ 𝑅ത ∈ RD, 𝑚 ∈ ℤ 𝑒 𝑖(𝑘−𝑘 = 1, ∀ 𝑅ത ∈ RD
ഥ = 𝑘ത − 𝑘′
Necesitamos 𝐾 ത ∈ RR (el cambio en vector de onda debe ser un vector de la RR: Condición de Laue).
 Difracción de rayos X: Bragg y von Laue
Formulación de von Laue
Plano de Bragg
1
ഥ = 𝑘ത − 𝑘′
𝐾 ത ∈ RR 𝑘 = 𝑘ത − 𝐾
ഥ
2
𝐾
𝑘 = 𝑘′ 𝑂
1
𝐾
2
𝑘 2 = 𝑘 2 − 2𝑘ത ⋅ 𝐾
ഥ + 𝐾2 2𝑘ത ⋅ 𝐾
ഥ = 𝐾2 𝑘ത
ത
𝐾
1 Formulación alternativa ത
𝑘′
2𝑘ത ⋅ (𝐾𝐾)
෡ = 𝐾2 ത ෡
𝑘⋅𝐾 = 𝐾
2 de la condición de Laue

Equivalencia entre las formulaciones de Bragg y von Laue

ഥ = 𝑛𝐾
𝐾 ഥ0 , 𝑛 ∈ ℤ
Un máximo de difracción de Laue
ത
(−𝑘) ഥ0 : vector de la RR más corto // 𝐾
𝐾 ഥ corresponde a un cambio de
ത 𝑘ത

vector de onda dado por 𝐾 ഥ ∈ 𝑅𝑅,

ത = 𝑘′-

𝐾0 = 2𝜋/𝑑 𝐾 = 2𝜋𝑛/𝑑
ത
𝑘′ que equivale a una reflexión de
(Distancia entre planos sucesivos de
𝐾

𝑘ത
ഥ0 , por teorema.)
la RD definidos por 𝐾 Bragg por los planos de la RD
ഥ El orden n es
perpendiculares a 𝐾.
𝐾 = 2𝑘𝑠𝑒𝑛𝜃 𝑘 𝑠𝑒𝑛𝜃 = 𝜋𝑛/𝑑
𝜃 𝜃 el cociente entre 𝐾 y 𝐾0 .
𝑘 = 2𝜋/𝜆 2𝑑𝑠𝑒𝑛𝜃 = 𝑛𝜆
 Resumen

• Definición de red recíproca (RR). La RR es una RB. ഥ

𝐾

3 3
• Propiedades de la RR (VP, volumen de la CP, RR de la RR) 22
3 11 3
2 1 1 2
21 12
3 11 3
22
• Zonas de Brillouin 3 3

• Relación entre RR y planos de la RD (teorema, índices de Miller)

• Difracción de rayos X (formulaciones de Bragg y von Laue)